JPH08211545A

JPH08211545A - ジアゾ感光性フィルム

Info

Publication number: JPH08211545A
Application number: JP30973095A
Authority: JP
Inventors: Sadao Ueno; 禎夫植野; Takeshi Nobe; 丈司野辺
Original assignee: NIPPON GREEN CONSULTANT KK; Kimoto Co Ltd
Current assignee: NIPPON GREEN CONSULTANT KK; Kimoto Co Ltd
Priority date: 1994-11-04
Filing date: 1995-11-06
Publication date: 1996-08-20

Abstract

(57)【要約】【課題】現像後の画像部の濃度が高く、非画像部が透
明であり、現像性がよく、保存性に優れた感光性フィル
ムを得る。【解決手段】プラスチックフィルム上に特定のジアゾ
化合物と、式（Ｄ）で表される置換フェノール化合物を
含む特定のカプラーとを含有するジアゾ感光層を設け
る。このようなジアゾ化合物とカプラーとの組合せによ
り、露光に対して感光度が高く、特定ｐＨに対して現像
速度が速く、非画像部が無色透明であり、画像部の濃度
が高く、画像部、非画像部共に経時に伴う変化がないジ
アゾ感光性フィルムが得られる。（Ｄ）【化１】（式中、Ｒ10は炭素数１〜６のアルキレン基または-(CH
₂)_n1-C(OH)H-(CH₂)_n2-で表される基（n1、n2は独立に０
〜６）を表し、Ｒ11、Ｒ12は独立に水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾ感光性フィル
ム、特に画像部が高い光学特性濃度を有し、非画像部が
高い透明性を有し、かつ保存性、現像性が良好なジアゾ
感光性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ感光性フィルムは、従来から設計
製図用複写材料などとして広く使用されている。

【０００３】ジアゾ感光性フィルムは、ジアゾ複写機で
複製されたジアゾ感光性フィルムを原稿として、他の感
光材料に焼き付けたりして使用される。この場合、現像
後の発色画像がジアゾの感光領域の紫外部に高い遮光性
（濃度）を有し、可視部にも高い濃度を備え、且つ、非
画像部は透明性が要求される。ジアゾ化合物の分光濃度
は均一でないため、広い波長域に亘って充分な光学濃度
が得られるよう、ジアゾ化合物、カプラーを大量に使用
する方法もあった。しかし、ジアゾ化合物、カプラーを
大量に含有させても、広い波長域に亘って満足な光学濃
度が得られず、却って非画像部の透明性が低下して、画
像部と非画像部の濃度差が得られなかった。

【０００４】また、ジアゾ感光性フィルムは、現像を行
なう際の温度、アルカリガス濃度、水分等の現像条件の
変化に拘わらず安定して現像される現像性を有すると共
に、現像後の画像、非画像部が経時に伴って変化しない
保存性に優れることが要求される。

【０００５】このような要求を満たすものとして、感光
層に下記一般式（Ａ）で示されるジアゾ成分や下記一般
式（Ｂ）で示される化合物を混合したジアゾ成分と、下
記一般式（Ｃ）及び（Ｅ）のカプラー成分との組み合わ
せからなるジアゾ感光層を有するジアゾ感光性フィルム
が提案されている（特開昭６０−１６５６４５号、特開
平２−１５４２４０号）。

【０００６】（Ａ）

【化５】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原子を
表し、Ｘはアニオンを表す。）（Ｂ）

【化６】（式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェニル
基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数１〜
３のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン
原子を表し、Ｘはアニオンを表す。）（Ｃ）

【化７】（式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアルキル
基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素原
子またはハロゲン原子を表す。）（Ｅ）

【化８】このようなものは、現像性に優れ、画像部と非画像部の
濃度差が比較的高いものであり、従来の欠点を除去する
ものである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、プリント基板
作製用のフォトマスク等の用途では、さらに画像濃度が
高濃度であることが望まれる。従って本発明は、現像後
の画像部が高い光学特性濃度を有し、非画像部が高い透
明性を有し、かつ保存性、現像性が良好なジアゾ感光性
フィルムを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明者らは、ジアゾ成分と反応するカプラーについて
鋭意研究を行った結果、特手のジアゾ成分と特定のカプ
ラーを組合せることにより、特に紫外線領域における画
像濃度に優れたジアゾ感光性フィルムが得られることを
見出し、本発明に至ったものである。

【０００９】即ち、本発明のジアゾ感光性フィルムは、
プラスチックフィルム上に、ジアゾ成分と、カプラー成
分とを含むジアゾ感光層を有するものであって、ジアゾ
成分が下記一般式（Ａ）で示される化合物及び／又は一
般式（Ｂ）で示される化合物からなり、（Ａ）

【化９】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜７のア
ルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原子を
表し、Ｘはアニオンを表す。）（Ｂ）

【化１０】（式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェニル
基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数１〜
７のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン
原子を表し、Ｘはアニオンを表す。）カプラー成分が下
記一般式（Ｃ）で示される化合物及び一般式（Ｄ）で示
される化合物からなるものである。

【００１０】（Ｃ）

【化１１】（式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアルキル
基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素原
子またはハロゲン原子を表す。）（Ｄ）

【化１２】（式中、Ｒ10は炭素数１〜６のアルキレン基または−
（ＣＨ₂）_n1−Ｃ（ＯＨ）Ｈ−（ＣＨ₂）_n2−で表される
基（n1、n2は独立に０〜６）を表し、Ｒ11、Ｒ12は独立
に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基ま
たはハロゲン原子を表す。）このようなジアゾ感光性フィルムは、前述のような、特
定のジアゾ化合物と、特定のカプラーとを組合せたジア
ゾ感光層を設けることにより、高い光学特性濃度を有
し、非画像部が高い透明性を有し、これにより画像部と
非画像部の濃度差が大きく、さらに保存性、現像性が優
れたジアゾ感光性フィルムを得ることができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述す
る。、本発明に使用されるプラスチックフィルムとして
は、透明性を有するものが好ましく、ポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルロース系フィルムなどが
あげられる。プラスチックフィルムには、筆記性を付与
するためにマット処理がされていても良い。更に、プラ
スチックフィルム上には、ジアゾ感光層との接着性を改
良するために、プライマー層を設けることができる。

【００１２】感光層に含まれるジアゾ成分としては、以
下に述べる一般式（Ａ）で表される化合物Ａの単独、一
般式（Ｂ）で表される化合物Ｂの単独、あるいは化合物
Ａと化合物Ｂの混合物からなるジアゾ成分が用いられ
る。

【００１３】（Ａ）

【化１３】（Ａ）式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜７
のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原
子を表し、Ｘはアニオンを表している。炭素数１〜７の
アルキル基もしくはアルコキシル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、
イソヘプチル基及びこれらの対応するアルコキシル基が
挙げられるが、特にメチル基、メトキシ基、エチル基、
エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基、ブチル基、ブ
トキシ基、ペンチル基、ペントキシ基が好適に挙げられ
る。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素等が挙
げられる。またアニオンとしては、ハロゲンイオン、４
フッ化ほう素イオン、６フッ化リンイオン等が挙げられ
る。

【００１４】このような化合物として具体的には、以下
の（Ａ−１）〜（Ａ−７）に表す化合物が挙げられる。

【００１５】（Ａ−１）

【化１４】（Ａ−２）

【化１５】（Ａ−３）

【化１６】（Ａ−４）

【化１７】（Ａ−５）

【化１８】（Ａ−６）

【化１９】（Ａ−７）

【化２０】次に、ジアゾ成分として使用される化合物Ｂは、以下の
一般式で表されるものである。

【００１６】（Ｂ）

【化２１】（Ｂ）式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１
〜５のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェ
ニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数
１〜７のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロ
ゲン原子を表し、Ｘはアニオンを表している。炭素数１
〜７のアルキル基もしくはアルコキシル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル
基、イソヘプチル基及びこれらの対応するアルコキシル
基が挙げられるが、特にメトキシ基、エトキシ基、ペン
トキシ基が好適に挙げられる。ハロゲン原子としては、
フッ素、塩素、臭素等が挙げられ、特に塩素が好適に挙
げられる。またアニオンとしては、ハロゲンイオン、４
フッ化ほう素イオン、６フッ化リンイオン等が挙げられ
る。

【００１７】このような化合物としては、以下の（Ｂ−
１）〜（Ｂ−４）に表す化合物が例としてあげられる。

【００１８】（Ｂ−１）

【化２２】（Ｂ−２）

【化２３】（Ｂ−３）

【化２４】（Ｂ−４）

【化２５】ジアゾ成分である化合物Ａと化合物Ｂの混合割合はモル
比で０：１〜１：０の範囲で選択できるが、製品保存
性、長波長域の光学濃度等の点からモル比でＡ：Ｂ＝
１：０〜１：２が特に好ましく使用される。

【００１９】一方、本発明における感光層に含まれるカ
プラー成分としては、一般式（Ｃ）で表されるレゾルシ
ノール化合物Ｃ及び一般式（Ｄ）で表される置換フェノ
ール化合物Ｄを用いる。

【００２０】（Ｃ）

【化２６】（Ｃ）式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアル
キル基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素
原子またはハロゲン原子を表している。

【００２１】このような化合物としては、以下の（Ｃ−
１）〜（Ｃ−１４）に表す化合物が例としてあげられ
る。

【００２２】（Ｃ−１）

【化２７】（Ｃ−２）

【化２８】（Ｃ−３）

【化２９】（Ｃ−４）

【化３０】（Ｃ−５）

【化３１】（Ｃ−６）

【化３２】（Ｃ−７）

【化３３】（Ｃ−８）

【化３４】（Ｃ−９）

【化３５】（Ｃ−１０）

【化３６】（Ｃ−１１）

【化３７】（Ｃ−１２）

【化３８】（Ｃ−１３）

【化３９】（Ｃ−１４）

【化４０】更に、このような化合物Ｃと共にカプラー成分として使
用される化合物Ｄは、以下の一般式で表されるものであ
る。

【００２３】（Ｄ）

【化４１】（Ｄ）式中、Ｒ10は炭素数１〜６のアルキレン基、また
は−（ＣＨ₂）_n1−Ｃ（ＯＨ）Ｈ−（ＣＨ₂）_n2−で示さ
れる基（n1、n2は独立に０〜６）を表し、Ｒ11、Ｒ12は
独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール
基またはハロゲン原子を表している。

【００２４】このような化合物としては、以下の（Ｄ−
１）〜（Ｄ−１２）に表す化合物が例としてあげられ
る。

【００２５】（Ｄ−１）

【化４２】（Ｄ−２）

【化４３】（Ｄ−３）

【化４４】（Ｄ−４）

【化４５】（Ｄ−５）

【化４６】（Ｄ−６）

【化４７】（Ｄ−７）

【化４８】（Ｄ−８）

【化４９】（Ｄ−９）

【化５０】（Ｄ−１０）

【化５１】（Ｄ−１１）

【化５２】（Ｄ−１２）

【化５３】カプラー成分である化合物Ｃと化合物Ｄの混合割合は、
モル比でＣ：Ｄ＝３：１〜１：４が好ましい。この範囲
で混合されたものは、良好な色調を示す。

【００２６】化合物Ｄを化合物Ｃと共にカプラーとして
使用し、上述のジアゾ化合物に組合せることにより、露
光に対し感光度が高く、特定ｐＨに対して現像速度が速
く、非画像部が無色透明であるジアゾ感光性フィルムを
得ることができ、また経時に対して安定した画像部、非
画像部が得られる。

【００２７】本発明において、ジアゾ成分とカプラー成
分の使用割合は、ジアゾ成分１モルに対し、全カプラー
成分が０．８〜２．５モル、好ましくは１．０〜２．０
モルである。この範囲であると良好な反応性を示す。

【００２８】本発明の感光層は、上述したジアゾ成分お
よびカプラー成分を適当なバインダーとともに溶剤中に
分散或いは溶解させた塗布液をプラスチックフィルム上
に塗布・乾燥することにより形成することができる。塗
布するためのバインダーとしては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース、セルロ
ーストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロ
ースプロピオネートなどが使用される。塗布液に使用す
る溶剤は、使用するジアゾ成分、カプラー成分、バイン
ダーにより適宜選択されるが、メチルエチルケトン、エ
チルセロソルブ、ジメチルホルムアミドなどがあげられ
る。

【００２９】また、本発明のジアゾ感光層には、現像処
理前の段階でカップリング反応が起こるのを防止するた
めに、安定化剤を添加することができる。このような安
定化剤として、例えば、クエン酸、酒石酸、スルホサリ
チル酸、シュウ酸、スルファミン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸などがあげられる。更に、ジアゾ複写機での現像
処理において現像濃度、アルカリガス濃度、水分などの
影響を受けず安定した発色を得るために現像促進剤を添
加することができる。

【００３０】その他、ジアゾ感光層には、必要に応じて
種々の添加剤、例えば酸化防止剤としてチオ尿素、ジフ
ェニルチオ尿素等を添加し得るほか、紫外線吸収剤、マ
ット化剤などを添加することもできる。

【００３１】本発明のジアゾ感光性フィルムは、公知の
ジアゾ感光性フィルムと同様の方法で露光、現像するこ
とにより画像を形成することができる。即ち、本発明の
ジアゾ感光性フィルムは、通常用いられる他のジアゾ感
光性フィルムと同様に３５０〜４５０ｎｍの波長の光線
に感光するので、通常用いられる光源を利用して露光で
きる。また露光後の現像処理は、アルカリで処理するこ
とによりなされ、それにより色素が形成される。アルカ
リによる処理としては、アンモニアガスを使用する方法
が好適に用いられる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明のジアゾ感光性フィルムの実施
例を説明する。

【００３３】実施例１〜５厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの片面に、プライ
マー層を設けた後、プライマー層上に以下の処方からな
るジアゾ感光層をコーティングロッドにて乾燥膜厚５μ
ｍとなるよう塗布しジアゾ感光性フィルムを得た。

【００３４】ジアゾ感光層処方：ジアゾ化合物５重量部カプラー成分５重量部セルロースアセテートプロピオネート１８重量部スルホサリチル酸２．５重量部塩化第二スズ１．２重量部チオ尿素１．２重量部塩化亜鉛１．２重量部メチルエチルケトン６０重量部エチルセロソルブ５０重量部ジアゾ化合物、カプラー成分については、表１に示す化
合物を使用した。

【００３５】

【表１】尚、表１においてジアゾ化合物Ａとしては、式（Ａ−
４）で表される化合物と式（Ａ−６）で表される化合物
を、ジアゾ化合物Ｂとしては、式（Ｂ−２）で表される
化合物を、それぞれ単独で或いは組合せて使用した。

【００３６】カプラー成分としては、式（Ｃ−７）で表
される化合物と、式（Ｄ−２）で表される化合物を使用
した。

【００３７】比較例１〜３カプラー成分のうち化合物Ｄの代りに、式（Ｅ）で表さ
れる化合物Ｅを用いた他は実施例１〜３と全く同様にし
て、ジアゾ感光性フィルムを得た。

【００３８】実施例１〜５および比較例１〜３で得られ
たジアゾ感光性フィルムについて、以下に示す試験を行
った。結果を表２に示す。

【００３９】

【表２】発色性：ジアゾ感光性フィルムの上にネガ原稿を置き、
水銀灯により露光し、アンモニア現像機リコピーＳＭ２
０００（リコー社製）で現像処理したものの、画像部の
濃度と地肌部の濃度を透過濃度計マクベスＴＤ９０４
（ＵＶ、グリーン）により測定した。ＵＶは、３００〜
４００ｎｍの紫外線を透過するフィルターを使用した。
グリーンは、コダック社製ラッテンＮｏ．６１フィルタ
ーを使用した。

【００４０】保存性１：生フィルムを３０℃・９０％Ｒ
Ｈの暗室中に７日間保存した後、露光、現像処理したも
のの画像部の濃度と地肌部の濃度を目視にて評価した。
表中、良好なものを○、不良なものを×で示した。

【００４１】保存性２：露光、現像処理したものを、３
０℃・９０％ＲＨ中に３０日間保存した後、画像部の濃
度と地肌部の濃度を目視にて評価した。表中、良好なも
のを○、不良なものを×で示した。

【００４２】現像性：ジアゾ感光性フィルムの上にネガ
原稿を置き、水銀灯により露光し、画像部の濃度が透過
濃度計マクベスＴＤ９０４（ＵＶ）で０．７５以上にな
るまでアンモニア現像を行った場合に、アンモニア現像
機リコピーＳＭ２０００（リコー社製）で何回処理を要
したかを測定した。１回の処理でよかったものを○、２
回以上の処理を要したものを×とした。

【００４３】以上の結果からも明らかなように、本実施
例のジアゾ感光性フィルムは現像後の画像部が高い光学
特性濃度を有し、非画像部が高い透明性を有し、現像前
後共に保存性に優れていた。特に、ＵＶ濃度が高いため
に原稿としての複写適性に優れており、また、現像性に
優れていることが分かる。

【００４４】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明のジアゾ感光性フィルムは、プラスチックフィルム上
に、特定のジアゾ成分と特定のカプラー成分を含むジア
ゾ感光層を設けたため、現像後の画像部と非画像部の濃
度差が大きく、生保存性、現像後保存性、現像性に優れ
たものである。特に、ＵＶ濃度が高いために複写適性に
優れる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチックフィルム上に、ジアゾ成分
と、カプラー成分とを含むジアゾ感光層を有するジアゾ
感光性フィルムにおいて、前記ジアゾ成分が下記一般式
（Ａ）で示される化合物及び／又は一般式（Ｂ）で示さ
れる化合物からなり、（Ａ）【化１】（式中、Ｒ1〜Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜７のア
ルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン原子を
表し、Ｘはアニオンを表す。）（Ｂ）【化２】（式中、Ｒ4およびＲ5は独立に水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基もしくはシクロヘキシル基またはフェニル
基を表し、Ｒ6およびＲ7は独立に水素原子、炭素数１〜
７のアルキル基もしくはアルコキシル基またはハロゲン
原子を表し、Ｘはアニオンを表す。）前記カプラー成分が下記一般式（Ｃ）で示される化合物
及び一般式（Ｄ）で示される化合物からなることを特徴
とするジアゾ感光性フィルム。（Ｃ）【化３】（式中、Ｒ8およびＲ9は独立に炭素数１〜８のアルキル
基、スルホン基、カルボキシル基、置換カルバモイル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、水素原
子またはハロゲン原子を表す。）（Ｄ）【化４】（式中、Ｒ10は炭素数１〜６のアルキレン基または−
（ＣＨ₂）_n1−Ｃ（ＯＨ）Ｈ−（ＣＨ₂）_n2−で表される
基（n1、n2は独立に０〜６）を表し、Ｒ11、Ｒ12は独立
に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基ま
たはハロゲン原子を表す。）