JPH09265202A - 電子写真感光体およびその製造方法 - Google Patents
電子写真感光体およびその製造方法Info
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Abstract
キシメチル化ナイロンの塗布性や密着性等の利点は残し
たまま黒ポチ、白抜け等の画像欠陥やカブリ、濃度低下
等の画質低下の改善をする。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくともバインダー
樹脂を含有する下引層、電荷発生物質を含有する電荷発
生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を順次積層
してなる電子写真感光体において、前記下引層を構成す
るバインダー樹脂がアルコキシメチル化度5〜30%の
N−アルコキシメチル化共重合ナイロン樹脂であること
を特徴とする電子写真感光体。
Description
びその製造方法に関する。
CL)、電荷発生層(CGL)及び電荷輸送層(CT
L)とを有するいわゆる機能分離型電子写真感光体が提
案されている。このうち下引層(UCL)樹脂にポリア
ミドを使用するものとしては特開平5−72787号公
報、特開平1−177556号公報、同2−10355
7号公報、同2−193152号公報及び同2−188
761号公報等に開示されている。
M)として光導電性を有する顔料粒子を結着樹脂に分散
してなる層から形成されているが、この結着樹脂(バイ
ンダーともいう)として、多くの樹脂が提案されている
が、中でも特開昭58−105154号公報、同60−
232553号公報に示されているように、ポリビニル
ブチラール樹脂は優れた特性を示している。即ち、顔料
の分散がよく密着性も優れ、また電子写真特性上におい
ても良好な特性を示す。
アミドUCLバインダーとポリビニルブチラールCGL
バインダーとの組み合わせについての記載があり、高感
度や繰り返し耐久性の向上を計っている。
として従来使用されている35%前後のN−メトキシメ
チル化ナイロン6を用いた電子写真用感光体では、長期
保存CGL液を用いるとカブリ、黒ポチ、白ポチ等の画
像欠陥、残留電位の上昇等がいまだあり、実用的に満足
できる状態ではない。
アルコキシメチル化ナイロンの塗布性や密着性等の利点
は残したまま黒ポチ、白抜け等の画像欠陥やカブリ、濃
度低下等の画質の改良を意図してなされたものである。
成の何れかを採ることによって達成される。
ンダー樹脂を含有する下引層、電荷発生物質を含有する
電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を順
次積層してなる電子写真感光体において、前記下引層を
構成するバインダー樹脂がアルコキシメチル化度5〜3
0%のN−アルコキシメチル化共重合ナイロン樹脂であ
ることを特徴とする電子写真感光体。
ビニルブチラール樹脂であることを特徴とする(1)記
載の電子写真感光体。
が、下記モノマー単位(A)及び(B)を有し、かつモ
ノマー単位(A)が1モル%以上50モル%未満、モノ
マー単位(B)が10モル%以上、かつモノマー単位
(A)及び(B)の合計が40モル%以上60モル%未
満の範囲にあるホルマール基、アセトアセタール基、プ
ロピオナール基の少なくとも1つを有する部分アセター
ル化ポリビニルブチラール樹脂を含み、かつ該ポリビニ
ルブチラール樹脂中の残存Naイオン濃度が500pp
m以下であることを特徴とする請求項2記載の電子写真
感光体。
ル基の何れかを表す。) (4) 導電性支持体上に少なくともバインダー樹脂を
含有する下引層、電荷発生物質を含有する電荷発生層及
び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を順次積層塗布す
る電子写真感光体の製造方法において、前記下引層を構
成するバインダー樹脂がアルコキシメチル化度5〜30
%のN−アルコキシメチル化共重合ナイロン樹脂であ
り、前記下引層上に該ポリビニルブチラール樹脂を有機
溶媒溶液中に溶解後、前記電荷発生物質を分散した分散
液を塗布してなることを特徴とする電子写真感光体の製
造方法。
るバインダー樹脂としてアルコキシメチル化度5〜30
%のN−アルコキシメチル化共重合ナイロン樹脂を用い
ることにより達成された。
合、有機溶媒との親和性が悪くなりCGLとの密着性や
UCL−CGL界面での電子移動性が良好でなくなる。
30%より大きくなると有機溶媒との親和性が増大し、
CGLの膜形成過程で下層のUCLの一部成分がCGL
層に拡散乃至溶解しUCL−CGL界面を乱れさせた
り、CGL液膜中の顔料を凝集させたりし、画像欠陥や
残留電位を増加させたりする。好ましくは7〜28%が
良い。
ロンを用いた場合、CGLバインダー特にCGLバイン
ダーがポリビニルブチラールの如く顔料分散性の良いバ
インダーであっても、更に塗布液安定性に優れる部分ア
セタール化ポリビニルブチラールであっても、CGL長
期保存分散液を塗布した時、膜形成過程での顔料の凝集
は避けられない。
インダーとして共重合N−アルコキシメチル化ナイロン
を用いることにより上記欠点を解消する事が出来た。そ
の理由については明確ではないが、上記範囲内のアルコ
キシメチル化度の共重合N−アルコキシメチル化ナイロ
ンのガラス転移点温度(Tg)や膨潤乃至拡散時のポリ
マー鎖の広がり等が適切な範囲にあって、CGL膜形成
過程の顔料粒子に対し凝集を促進する効果をおよばさな
かった為と推測している。
発生層との界面の乱れとUCL−CGL分散液との親和
性がN−メトキシメチル化度、共重合体と密接な関係に
ある為と推測している。特に隣接する電荷発生層のバイ
ンダーがポリビニルブチラール樹脂の場合顕著に現れ
る。更にはポリビニルブチラール樹脂を部分アセタール
化することによりポリマーのTgが上昇し、熱安定性が
増し分散液の凝集が起こりにくくなることにより、長期
保存液を用いても膜形成過程での顔料凝集の増加が見ら
れずひいては画像欠陥の出現がない。
はナイロンのアミド基に、例えばN−メトキシメチル化
の場合はホルムアルデヒドとメタノールを作用させてメ
トキシメチル基を5〜30%付加させたものである。
ン6−66、ナイロン6−12或いはナイロン6−66
−12、ナイロン6−66−610等の3元共重合ナイ
ロン、或いはナイロン6−66−610−12等の4元
共重合ナイロン、11系特殊共重合ナイロン等があげら
れる。
てはポリビニルブチラール樹脂が良い。例えば特開昭5
8−30757号公報の3ページに記載されている。更
には部分アセタール化ポリビニルブチラールが良い。好
ましい部分アセタール化ポリビニルブチラールとしては
下記モノマー単位(A)及び(B)を有し、かつモノマ
ー単位(A)が1モル%以上50モル%未満、モノマー
単位(B)が10モル%以上、かつモノマー単位(A)
及び(B)の合計が40モル%以上60モル%未満の範
囲にあるホルマール基、アセトアセタール基、プロピオ
ナール基の少なくとも1つを有するものが良い。
ル基の何れかを表す。)但し、ここで述べるモノマー単
位のモル%とは、例えば下記の構造式で表されるときは
次式で表される。
+C+D)}×100 B〜Dモノマーについても同様である。
樹脂として用いる前記部分アセタール化ポリビニルブチ
ラール樹脂は常法によりポリ酢酸ビニルをNaOHでケ
ン化してポリビニルアルコール樹脂を製造し、それにホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒ
ドの少なくとも1つとブチルアルデヒドとを混合させた
ものを反応させることによって得られる。最終工程まで
にはポリマーの精製工程があり、ある程度までは精製さ
れえるが少量のNaイオンの残存は避けられない。本発
明で用いられるNaイオンの除去方法は析出方法、イオ
ン交換法、加温洗浄法、透析等一般に使用されている公
知の除去方法によって500ppm以下になるよう除去
される。
チルアルデヒドに2種以上の他のアルデヒド、例えばホ
ルムアルデヒド及びアセトアルデヒドを添加しても良
い。
て前記モノマー単位(A)及び(B)を有する部分アセ
タール化ポリビニルブチラール樹脂が用いられる。部分
アセタール化ポリビニルブチラール樹脂において、モノ
マー単位(A)が1モル%より低いと本発明の分散液長
期保存安定性が達成できなくなり、又50モル%以上の
場合は、ポリビニルブチラール樹脂の有する分散性、塗
布性、密着性が失われることになる。好ましくは5〜5
0モル%が良い。またモノマー単位(B)が10モル%
より小さくなると分散性、密着性が低下し、特に分散性
が悪化する。
下限は、電荷発生層用結着樹脂として要求される分散
性、塗布性、密着性及び電子写真特性等について優れた
特性を維持するために必要な量であって、40モル%よ
り低くなるとポリビニルアルコール部分が多くなること
により、分散性、塗布性の優れた特性が維持出来なくな
る。60モル%以上になると分散後の安定性が劣るよう
になり、保存中に顔料が凝集しやすく、白ポチや黒ポチ
等の画像欠陥が発生し、高感度が達成できない。好まし
くは45%モル以上、60モル%未満が良い。
大きくなると分散微粒子の安定性が悪く凝集しやすくな
りひいては、長期保存後の静電特性の悪化、残留電位の
上昇が激しい。好ましくは200ppm以下が良い。更
に好ましくは100ppmが良い。
発分は4.0wt%以下が良い。
ビニルブチラール樹脂との配合比(重量比)は10:1
〜1:10が好ましい。
チラールの具体例は表1に示されるPB−1〜PB−7
が挙げられる。更に好ましくはPB−1、PB−2が良
い。但しA〜Dは前記式で表されるモノマー単位のモル
%を示している。
しては表2に示される部分ホルマール化ポリビニルブチ
ラールPF−1〜PF−6がある。更に好ましくはPF
−1、PF−2が良い。但しa〜dは前記式でA〜Dと
同様に表されるモノマー単位のモル%を示している。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
ているANy−1〜ANy−13のメトキシメチル化重
合ナイロンである。
20%メタノール溶液を用いて岩塩板上に薄膜を形成後
IR吸収スペクトルを行い、ピーク比H1080cm-1
/1370cm-1より算出する。
製 直径80mm、長さ355.5mmのアルミニウムドラ
ム上に下記の塗布組成物を順次塗布し、UCL−CGL
−CTLからなる積層感光体1−1〜1−13を作製し
た。このCGLについては塗布液調整後35℃下で6ヶ
月間保存した液を用いて塗布したものである。
よう塗布したもの。
上記UCL上に乾燥膜厚0.5μmになるよう塗布した
もの。
るよう塗布したもの。
製 直径80mm、長さ355.5mmのアルミニウムドラ
ム上に下記の塗布組成物を順次塗布し、UCL−CGL
−CTLからなる積層感光体2−1〜2−13を作製し
た。このCGLについては塗布液を35℃下で6ヶ月間
保存した液を用いて塗布したものである。
よう塗布したもの。
上記UCL上に乾燥膜厚0.5μmになるよう塗布した
もの。
るよう塗布したもの。
較例1〜14) この様にして得た感光体試料をコニカ株製乾式複写機U
−BIX4045を用いて画像の評価を行った。
後、べた黒画像、べた白画像、ハーフトーン画像、標準
画像チャートを複写し、画像サンプルを目視により観察
し画質、画像欠陥等を調べた。結果を表6及び表7に示
す。
ても、本発明のUCLポリマー及びCGLバインダーと
してポリビニルブチラールを使用することにより、濃度
ムラ、白ポチ、白抜け、黒ポチ等の画像欠陥のない優れ
た高感度感光体が得られる。即ちCGL液を長期安定し
て繰り返し使用出来る為、コスト的にも有利になった。
前後のN−メトキシメチル化ナイロン6を用いた電子写
真用感光体では、長期保存CGL液を用いるとカブリ、
黒ポチ、白ポチ等の画像欠陥、残留電位の上昇等がいま
だあり、実用的に満足できる状態ではなかった。
イロンの塗布性や密着性等の利点は残したまま黒ポチ、
白抜け等の画像欠陥やカブリ、濃度低下等の画質低下の
改善をすることが出来る。
Claims (4)
- 【請求項1】 導電性支持体上に少なくともバインダー
樹脂を含有する下引層、電荷発生物質を含有する電荷発
生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を順次積層
してなる電子写真感光体において、前記下引層を構成す
るバインダー樹脂がアルコキシメチル化度5〜30%の
N−アルコキシメチル化共重合ナイロン樹脂であること
を特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項2】 前記電荷発生層の結着樹脂がポリビニル
ブチラール樹脂であることを特徴とする請求項1記載の
電子写真感光体。 - 【請求項3】 前記ポリビニルブチラール樹脂が、下記
モノマー単位(A)及び(B)を有し、かつモノマー単
位(A)が1モル%以上50モル%未満、モノマー単位
(B)が10モル%以上、かつモノマー単位(A)及び
(B)の合計が40モル%以上60モル%未満の範囲に
あるホルマール基、アセトアセタール基、プロピオナー
ル基の少なくとも1つを有する部分アセタール化ポリビ
ニルブチラール樹脂を含み、かつ該ポリビニルブチラー
ル樹脂中の残存Naイオン濃度が500ppm以下であ
ることを特徴とする請求項2記載の電子写真感光体。 【化1】 (式中、Rは水素原子、メチル基又はエチル基の何れか
を表す。) - 【請求項4】 導電性支持体上に少なくともバインダー
樹脂を含有する下引層、電荷発生物質を含有する電荷発
生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を順次積層
塗布する電子写真感光体の製造方法において、前記下引
層を構成するバインダー樹脂がアルコキシメチル化度5
〜30%のN−アルコキシメチル化共重合ナイロン樹脂
であり、前記下引層上に該ポリビニルブチラール樹脂を
有機溶媒溶液中に溶解後、前記電荷発生物質を分散した
分散液を塗布してなることを特徴とする電子写真感光体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07228396A JP3646273B2 (ja) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
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