JPH09268050A - アルミナ−ジルコニア系焼結体、その製造法及びアルミナ−ジルコニア系焼結体を用いた衝撃式粉砕機 - Google Patents
アルミナ−ジルコニア系焼結体、その製造法及びアルミナ−ジルコニア系焼結体を用いた衝撃式粉砕機Info
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Abstract
系焼結体、その製造法及び衝撃式粉砕機を提供する。 【解決手段】 酸化アルミニウムを92〜35重量%及
び結晶形態が主として正方晶である酸化ジルコニウム結
晶を8〜65重量%含み、かつこの合計量100重量部
に対し、酸化珪素を0.2〜5重量部含有し、相対密度
が95%以上であるアルミナ−ジルコニア系焼結体、焼
成後、上記の組成となる量の酸化アルミニウム粉、酸化
ジルコニウム粉とその安定化剤及びカオリナイトを混
合、焼成することを特徴とする相対密度が95%以上の
アルミナ−ジルコニア系焼結体の製造法並びに円筒及び
円筒内で高速回転する回転軸に取り付けられたピンを備
え、かつ円筒内及びピンに粉体を衝突させて粉砕、混合
する衝撃式粉砕機において、円筒内の粉体との接触部及
び/又はピンに上記記載のアルミナ−ジルコニア系焼結
体又は上記記載の方法で製造されたアルミナ−ジルコニ
ア系焼結体を用いてなる衝撃式粉砕機。
Description
アルミナ−ジルコニア系焼結体、その製造法及びアルミ
ナ−ジルコニア系焼結体を用いた衝撃式粉砕機に関す
る。
度、高靭性で耐摩耗性に優れることが知られている。例
えば米国特許第4,316,964号公報、特公昭59
−24751号公報、特公昭61−59265号公報等
に示されるように、含有する酸化ジルコニウム(以下Z
rO2とする)結晶を正方晶にすることで高強度、高靭
性の焼結体が既に知られている。
条件の厳しい用途、特に衝突する粒子の衝撃力が大きい
用途の場合、十分な耐摩耗性が得られないという問題点
がある。
て、焼結助剤を用い、粒成長を抑制する方法が提案され
ている。例えば特開昭64−65067号公報では、焼
結助剤として長石及びカオリナイトを併用することが示
されるが、しかしながら、長石はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属を含み、これらの元素はZrO2の安定化
を変化させるため、耐摩耗性の良好な焼結体を得るに
は、注意深く焼成するなどの困難性がある。
は、耐摩耗性を向上させたアルミナ−ジルコニア系焼結
体を提供するものである。請求項2記載の発明は、耐摩
耗性を向上させたアルミナ−ジルコニア系焼結体の製造
法を提供するものである。請求項3記載の発明は、耐摩
耗性を向上させた衝撃式粉砕機を提供するものである。
ウム(以下Al2O3とする)を92〜35重量%及び結
晶形態が主として正方晶であるZrO2結晶を8〜65
重量%含み、かつこの合計量100重量部に対し、酸化
珪素(以下SiO2とする)を0.2〜5重量部含有
し、相対密度が95%以上であるアルミナ−ジルコニア
系焼結体に関する。また、本発明は、焼成後、上記の組
成となる量のAl2O3粉、ZrO2粉とその安定化剤及
びカオリナイトを混合、焼成することを特徴とする相対
密度が95%以上のアルミナ−ジルコニア系焼結体の製
造法に関する。さらに、本発明は、円筒及び円筒内で高
速回転する回転軸に取り付けられたピンを備え、かつ円
筒内及びピンに粉体を衝突させて粉砕、混合する衝撃式
粉砕機において、円筒内の粉体との接触部及び/又はピ
ンに上記記載のアルミナ−ジルコニア系焼結体又は上記
記載の方法で製造されたアルミナ−ジルコニア系焼結体
を用いてなる衝撃式粉砕機に関する。
ニア系焼結体中のAl2O3は80重量%以上がα−Al
2O3の結晶相であることが好ましく、その平均結晶粒径
は特に制限はなく、0.6〜3μmであることが好まし
く、0.7〜2.5μmであることがさらに好ましい。
3μmを超えるものを用いると耐摩耗性が低下する傾向
があり、0.6μm未満のものを用いると製造が困難で
高価になる傾向がある。
方晶ZrO2結晶であるというのは、ZrO2結晶相中の
1/2以上が正方晶であることを意味する。即ち本発明
におけるZrO2の結晶形態は、ZrO2結晶相中に正方
晶ZrO2結晶を50重量%以上含有することが好まし
く、正方晶ZrO2結晶が50重量%未満であると耐摩
耗性が低下する傾向がある。なおZrO2の結晶形態を
調べるのはアルミナ−ジルコニア焼結体表面をそのまま
X線回折法で測定して、得られた回折図から含有率を算
出することができる。結晶形態を正方晶ZrO2結晶に
するには、安定化剤として酸化イットリウム(以下Y2
O3とする)、酸化セリウム(以下CeO2とする)等の
希土類酸化物の一種以上を適量添加することで達成でき
る。
O3と主として正方晶ZrO2結晶の割合は、Al2O3が
92〜35重量%、好ましくは90〜40重量%、さら
に好ましくは70〜50重量%の範囲で、主として正方
晶ZrO2結晶が8〜65重量%、好ましくは10〜6
0重量%、さらに好ましくは30〜50重量%の範囲と
され、Al2O3が92〜35重量%及び主として正方晶
ZrO2結晶が8〜65重量%の範囲から外れると耐摩
耗性が低下する。
2は、該焼結体の組成、焼成温度等の違いにより、ムラ
イトなどの結晶質相又はガラス相など様々な状態で存在
するが、いかなる状態で存在しても本発明を制限するも
のではない。またその含有割合は、Al2O3及び結晶形
態が主として正方晶であるZrO2結晶の合計量100
重量部に対し、0.2〜5重量部、好ましくは0.5〜
2.5重量部の範囲とされ、0.2〜5重量部の範囲か
ら外れると耐摩耗性が低下する。
密度は、95%以上、好ましくは97%以上であること
が必要とされ、95%未満であると耐摩耗性が低下す
る。ここで言う相対密度とは水中置換法で求めた該焼結
体のかさ密度を理論密度で除した相対的な密度を示す。
なお理論密度は本来、焼結体構成相のそれぞれの理論密
度と構成割合から求めなければならないが、ここでは便
宜的に次式から求めた。
で加熱すると、メタカオリン、次にγアルミナ又はSi
−Alスピネルと考えられる相などの中間相を経て、最
終的にはムライトとクリスタバライトに変化していく。
これらの中間相は、結晶構造が微細で乱れているため活
性が高い。即ちAl2O3、ZrO2及びその安定化剤の
混合粉にさらにカオリナイトが含まれていると、焼成中
に活性の高い中間層が焼結助剤として作用し、焼成温度
を低減、結晶粒径を微細化し、耐摩耗性が向上するもの
と考えられる。本発明においてはカオリナイトは、理論
的にはAl2Si2O5(OH)4で示される粘土鉱物である
が、天然物であるため、化学組成が若干違っていたり、
不純物を多少含んでもよく、また上記した中間相も含ん
でも差し支えない。
ミナ等結晶構造が相違するものでも使用することができ
るが、本発明においては80重量%以上がαAl2O3粉
を使用することが好ましい。またZrO2粉は、焼成後
に結晶相中に50重量%以上が正方晶となるように前述
した安定化剤を添加して使用される。
に50重量%以上が正方晶になればよく、その結晶構造
は単斜晶構造のZrO2粉又は正方晶構造のZrO2粉の
いずれでも使用できるが、作業性の面で単斜晶構造のZ
rO2粉を用いることが好ましい。もし正方晶構造のZ
rO2粉を用いる場合は、単斜晶構造のZrO2粉に安定
化剤を添加、混合し、一度熱処理して正方晶構造とする
ため工程が増加し、コスト高となる。単斜晶構造のZr
O2粉を用いる場合は、単斜晶構造のZrO2とその安定
化剤を混合し、この混合物とAl2O3及びカオリナイト
を混合して焼成するか又はAl2O3、単斜晶構造のZr
O2とその安定化剤及びカオリナイトを同時に混合し、
焼成することにより、ZrO2の結晶相を主として正方
晶構造にすることができる。
は、原料の一成分として用いるカオリナイトが焼成によ
り組成がメタカオリン、Yアルミナ、Si−Alスピネ
ル等の中間相を経て、最終的にはムライトとクリスタバ
ライトに変化するため決定することができない。そのた
め焼成前の配合割合は、カオリナイトに含まれる成分か
らおおよその配合割合を算出してそれぞれ配合するもの
とする。上記に示した手段で算出した焼成前のそれぞれ
の好ましい配合割合は、Al2O3、ZrO2及びカオリ
ナイトを含む合計量100重量部に対し、Al2O3が9
0.3〜30.8重量部、ZrO2が8〜65重量部及
びカオリナイトが0.43〜10.74重量部である。
カオリナイトの混合方法については特に制限はなく、例
えばボールミル、サンドグラインダー等の装置を用いて
混合することが好ましい。
焼成等の方法があるが、本発明においては製造コストの
点から常圧焼成することが好ましい。焼成温度は、配合
組成や焼成方法により適宜選定されるが、1400〜1
600℃の範囲の温度で焼成することが好ましい。14
00℃未満であると得られるアルミナ−ジルコニア系焼
結体の相対密度が95%以上又はZrO2の結晶相が主
として正方晶にならない傾向があり、1600℃を超え
ると該焼結体の耐摩耗性が低下する傾向がある。
ニア系焼結体は、円筒及び円筒内で高速回転する回転軸
に取り付けられたピンを備え、かつ円筒内及びピンに粉
体を衝突させて粉砕、混合する所謂回転機構を有する衝
撃式粉砕機における円筒内の粉体との接触部分及び/又
はピンに使用することができる。本発明における粉体と
は、粒子の集合体のことを示し、その粒子の種類、大き
さ、形状は問わず、該粉体には砕石、砂、粉じん、微粉
等が含まれる。
PZグレード)93.5モル%、安定化剤としてCeO
2粉(信越化学工業(株)製、純度99.9%)5モル%
及びY2O3粉(信越化学工業(株)製、純度99.9%)
1.5モル%を秤量し、ボールミルで平均粒径が0.7
μm以下になるまで湿式粉砕、混合後、105℃の温度
で乾燥してZrO2質中間混合粉を得た。
l2O3粉(住友化学工業(株)製、商品名AES12、α
アルミナ)及びカオリナイト(ニュージーランド産、プ
レミアムグレード)を表1及び表2に示す配合割合に秤
量し、ボールミルで平均粒径が0.7μm以下になるま
で湿式粉砕、混合した。この混合物(泥しょう)にポリ
ビニルアルコール(PVA)を2重量部添加し、次いで
噴霧乾燥して成形粉を得、この成形粉を150MPaの圧
力でラバープレス成形後、表1及び表2に示す温度で大
気中で3時間焼成してアルミナ−ジルコニア系焼結体を
得た。
体を、回転機構を有する衝撃式粉砕機(関西マテック
(株)製のセラミックスケージミル、型式IB4−18
型)の回転軸の粉砕用のピン(内径が17mm、外径が3
2mm及び長さが71mm)として取り付け、また円筒内の
側壁に粉砕用のライナー(厚みが12mm)を複数個に分
割して貼り付け、周速25m/秒で運転し、200kg/
時間の供給速度で1000kgの量の珪石(粒径10mm以
下)を粉砕し、粉砕後粉砕用のピン及び粉砕用のライナ
ーの摩耗量を測定して摩耗体積を求めた。その結果を表
3及び表4に示す。なお摩耗体積は比較例1の摩耗体積
を1としたときの相対値を示す。
学組成を螢光X線分析装置で定量し、相対密度は前記で
説明した方法で求めた。さらに、アルミナ−ジルコニア
系焼結体の表面をダイヤモンドペーストで研磨し、その
研磨面をX線回折装置を使用し、正方晶−立方晶の場
合、正方晶はA面、立方晶はB面で定量し、また正方晶
−単斜晶の場合、正方晶はC面、単斜晶はD面とC面と
で定量して正方晶ZrO2結晶の含有率を求めた。な
お、A面、B面、C面及びD面は下記に示す。
表5に示す配合割合に秤量し、ボールミルで平均粒径が
0.7μm以下になるまで湿式粉砕、混合後、105℃
の温度で乾燥してZrO2質中間混合粉を得た。
0重量部に実施例1で用いたAl2O3粉59.2重量部
及びカオリナイト2.1重量部を秤量し、ボールミルで
平均粒径が0.7μm以下になるまで湿式粉砕、混合し
た。この混合物(泥しょう)にPVAを2重量部添加
し、次いで噴霧乾燥して成形粉を得、この成形粉を15
0MPaの圧力でラバープレス成形後、表5に示す温度で
大気中で3時間焼成してアルミナ−ジルコニア系焼結体
を得た。
ジルコニア系焼結体の組成、正方晶ZrO2結晶の含有
率、相対密度及び摩耗体積を求めた。これらの結果をま
とめて表6に示す。
たAl2O3粉及びカオリナイトを表7に示す配合割合に
秤量し、ボールミルで平均粒径が0.7μm以下になる
まで湿式粉砕、混合した。この混合物(泥しょう)にP
VAを2重量部添加し、次いで噴霧乾燥して成形粉を
得、この成形粉を150MPaの圧力でラバープレス成形
後、表7に示す温度で大気中で3時間焼成してアルミナ
−ジルコニア系焼結体を得た。
ジルコニア系焼結体の組成、正方晶ZrO2結晶の含有
率、Al2O3の平均結晶粒径、相対密度及び摩耗体積を
求めた。これらの結果をまとめて表8に示す。なおAl
2O3の平均結晶粒径は、技報堂出版(株)発行のセラミッ
クサイエンスシリーズ8、セラミックプロセシングの1
95頁に記載されている方法、即ちAl2O3粒子を単一
の大きさの球と仮定し平均コード長さを1.5倍して求
めた。
に、本発明になるアルミナ−ジルコニア系焼結体は、摩
耗体積が0.42以下であり、比較例のアルミナ−ジル
コニア系焼結体に比較して優れることが明らかである。
焼結体は、耐摩耗性に優れ、粉体機器の粉体と接触する
部分に用いるのに好適である。請求項2記載のアルミナ
−ジルコニア系焼結体の製造報は、耐摩耗性に優れるア
ルミナ−ジルコニア系焼結体を製造できる。請求項3記
載の衝撃式粉砕機は、耐摩耗性に優れる。
Claims (3)
- 【請求項1】 酸化アルミニウムを92〜35重量%及
び結晶形態が主として正方晶である酸化ジルコニウム結
晶を8〜65重量%含み、かつこの合計量100重量部
に対し、酸化珪素を0.2〜5重量部含有し、相対密度
が95%以上であるアルミナ−ジルコニア系焼結体。 - 【請求項2】 焼成後、請求項1記載の組成となる量の
酸化アルミニウム粉、酸化ジルコニウム粉とその安定化
剤及びカオリナイトを混合、焼成することを特徴とする
相対密度が95%以上のアルミナ−ジルコニア系焼結体
の製造法。 - 【請求項3】 円筒及び円筒内で高速回転する回転軸に
取り付けられたピンを備え、かつ円筒内及びピンに粉体
を衝突させて粉砕、混合する衝撃式粉砕機において、円
筒内の粉体との接触部及び/又はピンに請求項1記載の
アルミナ−ジルコニア系焼結体又は請求項2記載の方法
で製造されたアルミナ−ジルコニア系焼結体を用いてな
る衝撃式粉砕機。
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