JPH09268169A

JPH09268169A - サリチル酸アニリド誘導体、それを有効成分として含む植物病害防除剤

Info

Publication number: JPH09268169A
Application number: JP10637696A
Authority: JP
Inventors: Hajime Iwamura; 俶岩村; Hideto Miyoshi; 秀人三芳; Yasuhiro Endo; 康弘遠藤; Hiroshi Manabe; 寛真鍋; Yoshinori Endo; 慶典遠藤; Kazumi Sagayama; 和美嵯峨山; Tomozo Komura; 朋三小村
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-04-01
Filing date: 1996-04-01
Publication date: 1997-10-14

Abstract

(57)【要約】【課題】殺菌活性と作物に対する安全性に優れた新規
なサリチル酸アニリド誘導体及びその用途を提供する。【解決手段】一般式（１）で示されるサリチル酸アニ
リド誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除
剤。【化１】［式中、Ｒは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノイル基など、
Ｗは水素原子、ハロゲン原子など、Ｘはニトロ基、シア
ノ基、トリフルオロメチル基を表し、ＹおよびＺは水素
原子、ハロゲン原子など、ＡおよびＢは酸素原子、硫黄
原子を表し、ｐおよびｑは０または１の整数を表し、ｍ
は０から４の整数を表し、ｎは０から６の整数を表す。
ただし、Ｘがニトロ基でｐとｎがともに０の場合を除
く。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、サリチル酸アニリ
ド誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、ある種のサリチル酸アニリド
類が、殺菌活性を有することが知られている。たとえ
ば、米国特許第３,８２３,２３６号、米国特許第３,９
１４,４１８号、米国特許第２,８０２,０２９号および
ＷＯ９２１７０６６号明細書中には、ある種の５−置換
サリチル酸アニリド類が農業用植物病害防除剤として使
用できることが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記明
細書中に記載されているサリチル酸アニリド類の植物に
対する安全性あるいは植物病害防除剤としての効力は、
実用上必ずしも満足できるものではない。本発明の目的
は、殺菌活性と作物に対する安全性に優れた新規なサリ
チル酸アニリド誘導体及びその用途を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で示されるサリチル酸アニリド誘導体およびそれを有効
成分とする植物病害防除剤に係る。

【０００５】

【化２】［式中、Ｒは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノイル基、アル
カリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当
物あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換も
しくは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相
当物を表し、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、ホルムアミド基を表
し、Ｘはニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を
表し、ＹおよびＺは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、フェニル基、ア
ニリノ基、ベンゾイル基を表し、ＡおよびＢは酸素原
子、硫黄原子を表し、ｐおよびｑは０または１の整数を
表し、ｍは０から４の整数を表し、ｎは０から６の整数
を表す。ただし、Ｘがニトロ基でｐとｎがともに０の
場合を除く。］

【０００６】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｃ₁〜Ｃ₆
アルカノイル基としては、アセチル基、プロピオニル
基、ピバロイル基、ベンジルカルボニル基等が挙げられ
る。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、tert−ブチル
基、sec−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げ
ることができる。Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポ
キシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等を挙げること
ができる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素等を挙げることができる。

【０００７】本発明化合物は、農園芸上問題となる各種
病害、例えば野菜類、果樹類、水稲あるいは園芸植物等
の各種病害に対して有用である。特に疫病菌（Ｐythiac
eae）、べと病菌（Ｐeronosporacease）のようなべん毛
菌類の代表的植物病原菌が生じさせる植物病害に有用で
ある。このような植物病害にはトマト疫病、ジャガイモ
疫病、ブドウべと病、キュウリべと病、タマネギべと病
等が含まれる。次に、本発明化合物の製造法について詳
しく説明する。本発明化合物は、例えば下記の反応式に
より製造することができる。

【０００８】

【化３】

【０００９】上記式中、Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚ，Ａ，Ｂ，ｍ，
ｎ，ｏ，ｐおよびｑは前記と同じ意味を表し、Ｈａｌｏ
はハロゲン原子を表す。また、一般式（４）で表される
化合物は本発明化合物である。さらに詳しくは、この製
造方法は、工程１において式（２）で表されるサリチル
酸類と一般式（３）で表されるアニリン類を適当な縮合
剤の存在下、不活性溶媒中で反応させることにより一般
式（４）で表されるサリチル酸アニリド類を製造できる
ことを示す。また、一般式（４）で表されるサリチル酸
アニリド類は、一般式（５）で表されるサリチル酸類の
酸ハロゲン化物と一般式（３）で表されるアニリン類を
適当な酸結合剤の存在下で反応させることによっても製
造できる。工程１で用いられる縮合剤としては、三塩化
リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩化
チオニル等の酸ハロゲン化物生成剤、クロロぎ酸エチ
ル、塩化メタンスルホニル等の混合酸無水物生成剤、
Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）等
のカルボジイミド類あるいはその他の縮合剤、例えば
Ｎ,Ｎ−カルボニルジイミダゾール、２−エトキシ−Ｎ
−エトキシカルボニル−１,２−ジヒドロキノリン（Ｅ
ＥＤＱ）、トリフェニルホスフィン−四塩化炭素（錯
体）等が挙げられる。

【００１０】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、
ジクロロメタン、１,２−クロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭ
ＰＡ）等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホ
キシド類またはこれらの混合溶媒が挙げられる。

【００１１】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（２）で表されるサリチル酸類１モルに対し
て、通常、一般式（３）で表されるアニリン類を１.０
〜２.０モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範囲で使
用するのがよく、縮合剤については１.０〜５.０モル、
好ましくは１.０〜２.５モルの範囲で使用するのがよ
い。反応温度は特に限定されないが、通常、−１０℃か
ら使用する溶媒の沸点温度以下の範囲内である。反応時
間は、前記の濃度、温度等によって変化するが、通常５
〜１０時間反応させることによって製造できる。式
（２）で表されるサリチル酸は工業的に容易に入手でき
る。また、一般式（３）で表されるアニリン類は工業的
に容易に入手できるか、公知の方法にしたがって製造で
きる。

【００１２】工程２で使用される溶媒は、工程１に記述
したものに準じる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金
属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化
アンモニウム、あるいは炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム、あるいは酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等のアルカリ金
属あるいはアルカリ土類金属の酢酸塩、酢酸アンモニウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシ
ウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水素
化物、あるいはトリメチルアミン、トリエチルアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチル
アミノ）ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシク
ロウンデセン（ＤＢＵ）等の第三級アミン類が挙げられ
る。

【００１３】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（５）で表されるサリチル酸類の酸ハロゲ
ン化物１モルに対して、通常、一般式（３）で表される
アニリン類を１.０〜２.０モル、好ましくは１.０〜１.
３モルの範囲で使用するのがよく、酸結合剤については
１.０〜５.０モル、好ましくは１.０〜２.５モルの範囲
で使用するのがよい。反応温度は特に限定されないが、
通常、−１０℃から使用する溶媒の沸点温度以下の範囲
内である。反応時間は、前記の濃度、温度等によって変
化するが、通常１〜５時間反応させることによって製造
できる。また、一般式（６）で表される本発明化合物
は、上述の一般式（４）で表されるサリチル酸アニリド
類から下記の反応式にしたがって製造することができ
る。

【００１４】

【化４】

【００１５】上記式中、Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚ，Ａ，Ｂ，ｍ，
ｎ，ｐおよびｑは前記と同じ意味を表し、ＲはＣ₁〜Ｃ₆
アルカノイル基を表す。また、一般式（４）および
（６）で表される化合物は本発明化合物である。さらに
詳しくは、この製造方法は、工程３において式（４）で
表されるサリチル酸アニリド類とアシル化剤を適当な酸
結合剤の存在下、無溶媒あるいは不活性溶媒中で反応さ
せることにより一般式（６）で表されるサリチル酸アニ
リド類を製造できることを示す。

【００１６】工程３で使用される溶媒および酸結合剤
は、工程２に記述したものに準じる。アシル化剤として
は、無水酢酸、無水プロピオン酸等の酸無水物あるいは
塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、塩化
ピバロイル、フェニル酢酸クロライド等の酸ハロゲン化
物が挙げられる。

【００１７】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（４）で表されるサリチル酸アニリド類１モ
ルに対して、通常、アシル化剤を１.０〜２.０モル、好
ましくは１.０〜１.３モルの範囲で使用するのがよく、
酸結合剤については１.０〜５.０モル、好ましくは１.
０〜２.５モルの範囲で使用するのがよい。反応温度は
特に限定されないが、通常、−１０℃から使用する溶媒
の沸点温度以下の範囲内である．反応時間は、前記の濃
度、温度等によって変化するが、通常１〜５時間反応さ
せることによって製造できる。また、一般式（６）で表
される本発明化合物は、上述の一般式（４）で表される
サリチル酸アニリド類から下記の反応式にしたがって製
造することができる。

【００１８】

【化５】

【００１９】上記式中、Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚ，Ａ，Ｂ，ｍ，
ｎ，ｐおよびｑは前記と同じ意味を表し、Ｒはアルカリ
金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当物あ
るいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしく
は多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相当物
を表す。また、一般式（４）および（６）で表される化
合物は本発明化合物である。さらに詳しくは、この製造
方法は、工程４において式（４）で表されるサリチル酸
アニリド類と酸結合剤を無溶媒あるいは不活性溶媒中で
反応させることにより一般式（６）で表されるサリチル
酸アニリド類を製造できることを示す。

【００２０】工程４で使用される溶媒および酸結合剤
は、工程２に記述したものに準じる。酸結合剤として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等のアルカリ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩、あるいは酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の酢
酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カル
シウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水
素化物、ナトリウム、カリウム、カルシウム等のアルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属、ナトリウムメチラー
ト、カリウムｔ−ブトキシド等のアルコラート類、ある
いはトリメチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエ
チルアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン
等のアミン類が挙げられる。

【００２１】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（４）で表されるサリチル酸アニリド類１モ
ルに対して、通常、酸結合剤を１.０〜２.０モル、好ま
しくは１.０〜１.３モルの範囲で使用するのがよい。反
応温度は特に限定されないが、通常、−１０℃から使用
する溶媒の沸点温度以下の範囲内である。反応時間は、
前記の濃度、温度等によって変化するが、通常１〜５時
間反応させることによって製造できる。本発明の目的化
合物は濃縮、濾過、再結晶等の通常の手段により精製す
ることができる。

【００２２】本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用
いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の
製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤等に製剤して
使用する。これらの製剤には、有効成分として本発明化
合物を、通常、重量比で０.０１〜９５％含有するのが
好ましい。

【００２３】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セラ
イト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリ
カ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）
等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体とし
ては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭
化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジク
ロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメ
チルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げ
られ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例えばブ
タンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテ
ル、炭酸ガス等が挙げられる。

【００２４】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体等挙げられる。

【００２５】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、
アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リ
グニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸類等）が挙げられ、安定剤としては、例え
ば、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２,
６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨ
Ａ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−
tert−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、植
物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸、またはそのエステ
ル等が挙げられる。このようにして得られる製剤は、そ
のままであるいは水等で希釈して用いる。また他の殺菌
剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、共
力剤と混合して、または混合せずに同時に用いることも
できる。

【００２６】本発明化合物を農業用殺菌剤として用いる
場合、その施用量は、通常、１０アールあたりの有効成
分が０.１グラム〜１００グラムであり、乳剤、水和
剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その
施用濃度は通常、０.１ppm〜１０００ppmであり、粒
剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用す
るのが好ましい。これらの施用量、施用濃度は、いずれ
も製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の
種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲に
かかわることなく増加させたり、減少させたりすること
ができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。まず、本発明化合物の製造例を
示す。

【００２８】製造例１２−ヒドロキシ−５−ニトロ−４'−（４−フェニルブ
トキシ）ベンズアニリド（工程１、本発明化合物８５の
合成）５−ニトロサリチル酸３.６６g（２０.０mmol）と４−
フェニルブトキシアニリン４.８２g（２０.０mmol）の
無水トルエン懸濁液（２５ml）に加熱還流下、三塩化リ
ン１.３７g（１０.０mmmol）の無水トルエン溶液（５m
l）を滴下し、さらに２時間加熱還流した。反応混合物
を減圧濃縮して得た残留物を酢酸エチルから再結晶して
淡黄色結晶４.１６g（収率５１％）を得た。

【００２９】製造例２２−ヒドロキシ−５−（トリフルオロメチル）−４'−
（フェノキシメチル）ベンズアニリド（工程１、本発明
化合物９７の合成）５−（トリフルオロメチル）サリチル酸２.００g（９.
７１mmol）と４−ベンジルアニリン１.８０g（９.７１
mmol）のＤＭＦ溶液（２０ml）に反応混合物の温度を０
から５＞に保ちながら、撹拌下、Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド２.００g（０.０１mol）のＤＭＦ
溶液（１０ml）を５分間かけて加えた。同温度でさらに
１時間撹拌したのち、室温で一夜撹拌した。反応混合物
を吸引濾過したのち、濾液を氷水に注ぎ酢酸エチルで抽
出（ｘ３）した。有機層を合わせて０.５Ｎ塩酸および
飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグネシウム乾燥、減圧濃縮
して得た残留物をエーテル洗浄、濾別、風乾して白色粉
末２.８８g（収率８０％）を得た。

【００３０】製造例３５−シアノ−２−ヒドロキシ−４'−（２−フェニルエ
トキシ）ベンズアニリド（工程２、本発明化合物８８の
合成）４−（フェニルエトキシ）アニリン１.３０g（５.７mm
ol）とトリエチルアミン０.８３g（８.２５mmol）の
１,２−ジクロロエタン溶液（２５ml）に氷水冷却下、
５−シアノサリチル酸クロリド１.０９g（５.５mmol）
の１,２−ジクロロエタン溶液（５ml）を２０分間かけ
て滴下し、さらに２時間撹拌した。反応混合物を氷水に
注いだのちクロロホルム抽出し、有機層を合わせて０.
５Ｎ塩酸および飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグネシウム
乾燥した。有機層を減圧濃縮して得た残留物をアセトン
とヘキサンの混合溶媒から再結晶して淡黄色粉末１.５
０g（収率７７％）を得た。

【００３１】製造例４２−アセトキシ−３−ヨード−５−ニトロ−４'−（フ
ェノキシメチル）ベンズアニリド（工程３、本発明化合
物１２２の合成）２−ヒドロキシ−３−ヨード−５−ニトロ−４'−（フ
ェノキシメチル）ベンズアニリド２.７０g（５.５０mm
ol）、ピリジン１.３０ml（１６.５mmol）の無水ＴＨ
Ｆ溶液（１０ml）に氷水冷却下、塩化アセチル１.２０
ml（１６.５mmol）の無水ＴＨＦ溶液（５ml）を５分間
かけて滴下したのち、同温度でさらに４時間撹拌した。
反応混合物を氷水に注ぎ、生じた沈殿を濾別、水洗し
た。粗結晶を酢酸エチルに溶かし、無水ＭgＳＯ₄乾燥、
減圧濃縮後、残留物をアセトンとヘキサンの混合溶媒か
ら再結晶して、白色粉末１.０g（収率３４％）を得
た。

【００３２】製造例５２−ヒドロキシ−５−ニトロ−４'−（２−フェニルエ
トキシ）ベンズアニリドナトリウム塩（工程４、本発明
化合物９２の合成）２−ヒドロキシ−５−ニトロ−４'−（２−フェニルエ
トキシ）ベンズアニリド５.００g（１３.２mmol）の無
水ＴＨＦ溶液（５０ml）に氷水冷却下、２８％ナトリウ
ムメトキシドメタノール溶液２.６０g（１３.５mmol）
と無水ＴＨＦ２０mlの混合物を５分間かけて滴下したの
ち、室温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮して
得た残留物を乾燥エーテルとアセトンの混合溶液で洗浄
したのち結晶を濾別、風乾して４.４g（収率８５％）の
黄色粉末を得た。

【００３３】上記製造例に示した方法に準じて製造した
本発明化合物を表１〜７に示す。表１〜７においてＭe
はメチル、Ａcはアセチル、Ｐhはフェニルを表す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】

【表７】

【００４１】表１〜７中の化合物のＮＭＲスペクトルデ
ータとその融点を表８〜２０に示す。表８〜２０のsolv
entにおいて、ｃはＣＤＣl₃、ｄはＤＭＳＯ−ｄ₆を示
す。

【００４２】

【表８】

【００４３】

【表９】

【００４４】

【表１０】

【００４５】

【表１１】

【００４６】

【表１２】

【００４７】

【表１３】

【００４８】

【表１４】

【００４９】

【表１５】

【００５０】

【表１６】

【００５１】

【表１７】

【００５２】

【表１８】

【００５３】

【表１９】

【００５４】

【表２０】

【００５５】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
す。製剤例１乳剤本発明化合物の各々１０部をキシレン３５部およびＮ,
Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加
え、撹拌混合して各々の１０％乳剤を得た。

【００５６】製剤例２水和剤本発明化合物の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム
４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水
酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した
中に加え、ジュースミキサーで撹拌混合して２０％水
和剤を得た。

【００５７】製剤例３粒剤本発明化合物の各々５部に、合成含水酸化珪素微粉末
５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、
ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え充分撹
拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加
え、さらに撹拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％
粒剤を得た。

【００５８】製剤例４粉剤本発明化合物の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、
これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ（酸性リ
ン酸イソプロピル）０.３部およびクレー９３.７部を
加え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発
除去して１％粉剤を得た。

【００５９】製剤例５フロアブル剤本発明化合物の各々２０部とポリオキシエチレントリス
チリルフェニルエーテルリン酸エステルトリエタノール
アミン３部、プロピレングリコール５部、ＲＨＯＤＯ
ＲＳＩＬ４２６Ｒ（シリコーン系消泡剤）０.２部、キ
サンタンガム０.３２部を含む水８０部を混合し、ダイ
ノミルを用いて湿式粉砕して２０％水中懸濁液を得た。

【００６０】次に本発明化合物が、殺菌剤の有効成分と
して有用であることを試験例により示す。

【００６１】試験例１トマト疫病に対する予防効果製剤例５で製造した２０％フロアブル剤を水で希釈して
２５０および５０ppmの薬液を調製した。温室内で第４
葉令に生育させたミニトマト（品種：ミニキャロル）に
１０ml／２ポットの散布水量で薬液を茎葉散布した。薬
剤が散布されたトマト幼苗を２０℃で５時間放置して水
を揮散させたのち、トマト疫病菌（phytophthora infes
tans）の遊走子嚢懸濁液（２.２×１０⁵コ／ml）をトマ
ト葉面に３ml／２ポットの散布水量で噴霧接種した。接
種後２４時間は、２０℃、湿度１００％に保った接種箱
内に静置して感染好適条件としたのち、２４℃、湿度９
５％に保った恒温器内に移して発病させた。接種５日後
に無処理区と比較し、下記の判定基準にしたがって、発
病面積から防除効果を算出し、その結果を表２１〜２２
に示した。対照化合物としては、構造式（７）の５,４'
−ジブロモ−２−ヒドロキシベンズアニリド（米国特許
第２,８０２,０２９号記載化合物）を使用した。Ａ：防除価１００％Ｂ：防除価９９％〜８１％Ｃ：防除価８０％〜５０％Ｄ：防除価４９％〜０％

【００６２】

【化６】

【００６３】試験例２キュウリべと病に対する予防効
果製剤例５で製造した２０％フロアブル剤を水で希釈して
２５０および５０ppmの薬液を調製した。温室内で第２
葉令に生育させキュウリ（品種：シャープ１）に１０ml
／２ポットの散布水量で薬液を茎葉散布した。薬剤が散
布されたトマト幼苗を２０℃で５時間放置して水を揮散
させたのち、キュウリべと病菌（Ｐseudoperonospora c
ubensis）の遊胞子懸濁液をキュウリ葉面に噴霧接種し
た。接種後２４時間は、２０℃、湿度１００％に保った
接種箱内に静置して感染好適条件としたのち、２４℃、
湿度９５％に保った恒温器内に移して発病させた。接種
１４日後に無処理区と比較し、上述の判定基準にしたが
って、発病面積から防除効果を算出し、その結果を表２
１〜２２に示した。対照化合物としては、５,４'−ジブ
ロモ−２−ヒドロキシベンズアニリドを使用した。表２
１〜２２において、p.i.はトマト疫病、p.c.はキュウリ
べと病を示す。

【００６４】

【表２１】

【００６５】

【表２２】

【００６６】

【発明の効果】本発明化合物は、農園芸上問題となる各
種病害、特に疫病菌、べと病菌のようなべん毛菌類の代
表的植物病原菌が生じさせる植物病害に有用である。し
たがって、本発明化合物は、有用な植物病害防除剤を提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者真鍋寛徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者遠藤慶典徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者嵯峨山和美徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者小村朋三徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２大塚化学株式会社鳴門研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で示されるサリチル酸アニリ
ド誘導体。【化１】［式中、Ｒは水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノイル基、アル
カリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当
物あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換も
しくは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相
当物を表し、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基、ホルムアミド基を表
し、Ｘはニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基を
表し、ＹおよびＺは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₆
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基、フェニル基、ア
ニリノ基、ベンゾイル基を表し、ＡおよびＢは酸素原
子、硫黄原子を表し、ｐおよびｑは０または１の整数を
表し、ｍは０から４の整数を表し、ｎは０から６の整数
を表す。ただし、Ｘがニトロ基でｐとｎがともに０の場
合を除く。］
【請求項２】請求項１記載のサリチル酸アニリド誘導
体を有効成分として含有することを特徴とする植物病害
防除剤。