JPH09268236A - 難燃剤組成物、それが配合された熱可塑性樹脂組成物及びその難燃性成形品 - Google Patents
難燃剤組成物、それが配合された熱可塑性樹脂組成物及びその難燃性成形品Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性樹脂配合用の耐水性及び難燃性の難
燃化剤を開発する。 【解決手段】 メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを
トリアジン誘導体処理して難燃主剤であるトリアジン誘
導体処理改質ポリリン酸アンモニウム(A1)を得る。この
難燃主剤(A1)18wt%、含窒素化合物(B)として2-ピペラジ
ニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをモノマー単位
とする単独重合体(B1)7wt%及び熱可塑性樹脂(D)として
プロピレン−エチレン結晶性共重合体(D1)［エチレン成
分含有量8.5wt%、MFR(230℃;21.2N)20g／10min］73.7wt
%で難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る。上記難燃処方に
更に多価アルコール類(C)を配合可能。 【効果】 難燃性:UL94V-0;酸素指数:34.1;耐熱性:A;耐
ブリード性:30日以上。
燃化剤を開発する。 【解決手段】 メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを
トリアジン誘導体処理して難燃主剤であるトリアジン誘
導体処理改質ポリリン酸アンモニウム(A1)を得る。この
難燃主剤(A1)18wt%、含窒素化合物(B)として2-ピペラジ
ニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをモノマー単位
とする単独重合体(B1)7wt%及び熱可塑性樹脂(D)として
プロピレン−エチレン結晶性共重合体(D1)［エチレン成
分含有量8.5wt%、MFR(230℃;21.2N)20g／10min］73.7wt
%で難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る。上記難燃処方に
更に多価アルコール類(C)を配合可能。 【効果】 難燃性:UL94V-0;酸素指数:34.1;耐熱性:A;耐
ブリード性:30日以上。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性に優れ、さら
に熱可塑性樹脂に添加された際にそれに優れた難燃性を
付与する難燃剤組成物及び該難燃剤が添加された難燃性
熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくは本発明は特定の
トリアジン化合物とホルムアルデヒド類との反応によっ
て得られるトリアジン誘導体でメラミン被覆ポリリン酸
アンモニウムを処理して得られたポリリン酸アンモニウ
ム(Ａ)と含窒素有機化合物(Ｂ)及び多価アルコール(Ｃ)
から選ばれた１以上とで形成された難燃剤組成物、並び
に熱可塑性樹脂へ上記(Ａ)に加えて、(Ｂ)及び(Ｃ)から
選ばれる１以上を組合わせて配合してなる難燃剤組成物
が配合された難燃性熱可塑性樹脂組成物、並びに前記難
燃性熱可塑性樹脂組成物から成形された各種の難燃性成
形品に関する。
に熱可塑性樹脂に添加された際にそれに優れた難燃性を
付与する難燃剤組成物及び該難燃剤が添加された難燃性
熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくは本発明は特定の
トリアジン化合物とホルムアルデヒド類との反応によっ
て得られるトリアジン誘導体でメラミン被覆ポリリン酸
アンモニウムを処理して得られたポリリン酸アンモニウ
ム(Ａ)と含窒素有機化合物(Ｂ)及び多価アルコール(Ｃ)
から選ばれた１以上とで形成された難燃剤組成物、並び
に熱可塑性樹脂へ上記(Ａ)に加えて、(Ｂ)及び(Ｃ)から
選ばれる１以上を組合わせて配合してなる難燃剤組成物
が配合された難燃性熱可塑性樹脂組成物、並びに前記難
燃性熱可塑性樹脂組成物から成形された各種の難燃性成
形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、熱可塑性樹脂はその衛生性、
加工性、耐薬品性、耐候性、電気的特性及び機械的強度
等の優位性を生かして産業用及び家庭用電気製品の分野
をはじめとして、建築物、室内装飾品及び自動車部品等
の各種の分野に多用されており、熱可塑性樹脂が使用さ
れる用途も拡大して来ている。かかる用途の拡大に伴
い、熱可塑性樹脂にも難燃性が要求され始め、しかも年
々その要求性能が厳しくなって来ている。
加工性、耐薬品性、耐候性、電気的特性及び機械的強度
等の優位性を生かして産業用及び家庭用電気製品の分野
をはじめとして、建築物、室内装飾品及び自動車部品等
の各種の分野に多用されており、熱可塑性樹脂が使用さ
れる用途も拡大して来ている。かかる用途の拡大に伴
い、熱可塑性樹脂にも難燃性が要求され始め、しかも年
々その要求性能が厳しくなって来ている。
【０００３】特に最近では、従来の難燃化技術の主流で
あるハロゲン含有化合物を単独で又は酸化アンチモンな
どのアンチモン化合物と組み合わせて難燃剤とし、それ
を熱可塑性樹脂に配合した難燃性樹脂組成物が燃焼時又
は成型時等にハロゲン系ガスを発生することが問題視さ
れている。そこで、燃焼時又は成型時等にこれらのハロ
ゲン系ガスを発生しない難燃性樹脂組成物が要求され始
めている。
あるハロゲン含有化合物を単独で又は酸化アンチモンな
どのアンチモン化合物と組み合わせて難燃剤とし、それ
を熱可塑性樹脂に配合した難燃性樹脂組成物が燃焼時又
は成型時等にハロゲン系ガスを発生することが問題視さ
れている。そこで、燃焼時又は成型時等にこれらのハロ
ゲン系ガスを発生しない難燃性樹脂組成物が要求され始
めている。
【０００４】これらの要求に応える為に最近、特定の燃
焼抑制処方として樹脂の燃焼温度において吸熱反応を生
ずることに加えて、自身の分解及び脱水反応によって樹
脂の燃焼を抑制し得る特定の金属水和物を配合する方策
が提案されている。しかしながら、この方策で用いられ
る金属水和物の難燃性付与効果が極めて微弱である弱点
を補う為にはそれを多量に配合することが必要である。
その結果、得られる難燃性樹脂組成物は成形加工性の低
下、該組成物から得られる成型物の機械的強度の低下等
の諸特性の低下等を来たすことが認められている。
焼抑制処方として樹脂の燃焼温度において吸熱反応を生
ずることに加えて、自身の分解及び脱水反応によって樹
脂の燃焼を抑制し得る特定の金属水和物を配合する方策
が提案されている。しかしながら、この方策で用いられ
る金属水和物の難燃性付与効果が極めて微弱である弱点
を補う為にはそれを多量に配合することが必要である。
その結果、得られる難燃性樹脂組成物は成形加工性の低
下、該組成物から得られる成型物の機械的強度の低下等
の諸特性の低下等を来たすことが認められている。
【０００５】この問題解決の為に最近では、特定のトリ
アジン誘導体と特定のリン化合物とを組み合わせて熱可
塑性樹脂に配合することによってそれを難燃化する手法
が提案されている（例えば、特開平３−１４９２６２号
公報、特開平３−２１５５６４号公報）。
アジン誘導体と特定のリン化合物とを組み合わせて熱可
塑性樹脂に配合することによってそれを難燃化する手法
が提案されている（例えば、特開平３−１４９２６２号
公報、特開平３−２１５５６４号公報）。
【０００６】また、特定のトリアジン誘導体をホルマリ
ン等のアルデヒドで縮合させることによって得られた含
窒素化合物を特定のリン化合物と組み合わせた難燃剤を
用いて熱可塑性樹脂を難燃化する手法も提案されている
（例えば、欧州特許第０５４２３７０号公報及び同０５
４２３７６号公報）。
ン等のアルデヒドで縮合させることによって得られた含
窒素化合物を特定のリン化合物と組み合わせた難燃剤を
用いて熱可塑性樹脂を難燃化する手法も提案されている
（例えば、欧州特許第０５４２３７０号公報及び同０５
４２３７６号公報）。
【０００７】しかしながら、上記公知文献記載の難燃剤
を熱可塑性樹脂に配合した難燃性熱可塑性樹脂では、配
合される難燃剤の添加量が比較的低水準であるものの、
難燃性は未だ充分でなく、更に高度な難燃性を示す難燃
剤及び該難燃剤が配合された難燃性樹脂組成物が求めら
れていた。
を熱可塑性樹脂に配合した難燃性熱可塑性樹脂では、配
合される難燃剤の添加量が比較的低水準であるものの、
難燃性は未だ充分でなく、更に高度な難燃性を示す難燃
剤及び該難燃剤が配合された難燃性樹脂組成物が求めら
れていた。
【０００８】また、本発明者らは既にメラミン被覆ポリ
リン酸アンモニウム粒子の被覆層に存在するメラミン単
位中のアミノ基に帰属する活性水素と、該活性水素と反
応し得る官能基を有する有機化合物とによって該粒子表
面が架橋されている水不溶性ポリリン酸アンモニウム粒
子を有効成分とする難燃性熱可塑性重合体組成物（特開
平７−１９６８４２号公報及び特開平７−１９６８４５
号公報）を提供した。
リン酸アンモニウム粒子の被覆層に存在するメラミン単
位中のアミノ基に帰属する活性水素と、該活性水素と反
応し得る官能基を有する有機化合物とによって該粒子表
面が架橋されている水不溶性ポリリン酸アンモニウム粒
子を有効成分とする難燃性熱可塑性重合体組成物（特開
平７−１９６８４２号公報及び特開平７−１９６８４５
号公報）を提供した。
【０００９】しかしながら、該熱可塑性樹脂（重合体）
組成物に添加される該水不溶性ポリリン酸アンモニウム
と含窒素有機化合物とが組み合わされた難燃剤組成物が
高温下での耐熱性に劣ることに起因して、該難燃剤組成
物が配合された熱可塑性樹脂組成物を用いた成型品も高
温下で着色するといった問題が伴っていた。
組成物に添加される該水不溶性ポリリン酸アンモニウム
と含窒素有機化合物とが組み合わされた難燃剤組成物が
高温下での耐熱性に劣ることに起因して、該難燃剤組成
物が配合された熱可塑性樹脂組成物を用いた成型品も高
温下で着色するといった問題が伴っていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
熱可塑性樹脂に配合された際に高度な難燃性を付与でき
ることに加えて、耐熱性に優れた非ハロゲン系難燃剤を
得るべく鋭意研究を行なった。その結果、特定のトリア
ジン化合物とホルムアルデヒド類との反応によって得ら
れるトリアジン誘導体でメラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムを処理することによって得られるポリリン酸アン
モニウムと含窒素有機化合物及び／又は多価アルコール
とからなる難燃剤組成物が上記問題を解決することを見
出して、これらの知見に基づいて更に研究を進めた結
果、本発明を完成した。ここで、本発明における「ホル
ムアルデヒド類」とは、「ホルムアルデヒドモノマー」
に限らず、その二量体である「ジオキサン」、三量体で
ある「トリオキサン」等を初めとする多量体「ポリオキ
サン」をも包含する。
熱可塑性樹脂に配合された際に高度な難燃性を付与でき
ることに加えて、耐熱性に優れた非ハロゲン系難燃剤を
得るべく鋭意研究を行なった。その結果、特定のトリア
ジン化合物とホルムアルデヒド類との反応によって得ら
れるトリアジン誘導体でメラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムを処理することによって得られるポリリン酸アン
モニウムと含窒素有機化合物及び／又は多価アルコール
とからなる難燃剤組成物が上記問題を解決することを見
出して、これらの知見に基づいて更に研究を進めた結
果、本発明を完成した。ここで、本発明における「ホル
ムアルデヒド類」とは、「ホルムアルデヒドモノマー」
に限らず、その二量体である「ジオキサン」、三量体で
ある「トリオキサン」等を初めとする多量体「ポリオキ
サン」をも包含する。
【００１１】上記から明らかなように、本発明の目的は
特定のトリアジン誘導体によって処理されたメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウム(Ａ)と特定の含窒素有機化合
物(Ｂ)及び多価アルコール類(Ｃ)から選ばれる１以上と
を組み合わせてなる難燃剤を提供することにある。更
に、本発明の目的は熱可塑性樹脂に配合された際に高度
の難燃性を付与することができ、しかも高温下でも着色
を生じにくい非ハロゲン系難燃剤及び該難燃剤を熱可塑
性樹脂(Ｄ)に配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。それに加えて、本発明の目的は上
記の難燃性熱可塑性樹脂組成物から成形された各種の難
燃性成形品を提供することにある。
特定のトリアジン誘導体によって処理されたメラミン被
覆ポリリン酸アンモニウム(Ａ)と特定の含窒素有機化合
物(Ｂ)及び多価アルコール類(Ｃ)から選ばれる１以上と
を組み合わせてなる難燃剤を提供することにある。更
に、本発明の目的は熱可塑性樹脂に配合された際に高度
の難燃性を付与することができ、しかも高温下でも着色
を生じにくい非ハロゲン系難燃剤及び該難燃剤を熱可塑
性樹脂(Ｄ)に配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。それに加えて、本発明の目的は上
記の難燃性熱可塑性樹脂組成物から成形された各種の難
燃性成形品を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する： １）下記成分(Ａ)及び(Ｂ)で形成され、２成分間の重量
比Ｂ／Ａが０.１〜１０である難燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｂ)含窒素有機化合物。 ２）下記成分(Ａ)及び(Ｃ)で形成され、２成分間の重量
比Ｃ／Ａが０.１〜１０である難燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｃ)多価アルコール類。 ３）下記成分(Ａ)、(Ｂ)及び(Ｃ)で形成され、３成分間
の重量比（Ｂ＋Ｃ）／Ａが０.１〜１０であることに加
えて、２成分間の重量比Ｂ／Ｃが０.１〜１０である難
燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｂ)含窒素有機化合物 (Ｃ)多価アルコール類。 ４）トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウムがメラミンモノマー基準でメラミン類単位を
０.５〜２０重量％含有するメラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウム１００重量部に対し、下記一般式(１)で表わ
されるトリアジン誘導体群から選択される１種又は２種
以上の混合物０.１〜３０重量部が含有された組成物
に、ホルムアルデヒド類を反応させることによって得ら
れる改質ポリリン酸アンモニウムであることを特徴とす
る前記項１〜３の何れかに記載の難燃剤組成物：
する： １）下記成分(Ａ)及び(Ｂ)で形成され、２成分間の重量
比Ｂ／Ａが０.１〜１０である難燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｂ)含窒素有機化合物。 ２）下記成分(Ａ)及び(Ｃ)で形成され、２成分間の重量
比Ｃ／Ａが０.１〜１０である難燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｃ)多価アルコール類。 ３）下記成分(Ａ)、(Ｂ)及び(Ｃ)で形成され、３成分間
の重量比（Ｂ＋Ｃ）／Ａが０.１〜１０であることに加
えて、２成分間の重量比Ｂ／Ｃが０.１〜１０である難
燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｂ)含窒素有機化合物 (Ｃ)多価アルコール類。 ４）トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウムがメラミンモノマー基準でメラミン類単位を
０.５〜２０重量％含有するメラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウム１００重量部に対し、下記一般式(１)で表わ
されるトリアジン誘導体群から選択される１種又は２種
以上の混合物０.１〜３０重量部が含有された組成物
に、ホルムアルデヒド類を反応させることによって得ら
れる改質ポリリン酸アンモニウムであることを特徴とす
る前記項１〜３の何れかに記載の難燃剤組成物：
【００１３】
【化８】
【００１４】［ここで、Ｒ1はメチル基、フェニル基又
は下記一般式(２)若しくは一般式(３)で表わされる基で
ある］、
は下記一般式(２)若しくは一般式(３)で表わされる基で
ある］、
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】［ここで、Ｒ2はフェニル基、炭素数１〜
１２の直鎖アルキル基又は炭素数１〜１２の分枝アルキ
ル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基である］。 ５）トリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニ
ウムがメラミンモノマー基準でメラミン類単位を０.５
〜２０重量％含有するメラミン被覆ポリリン酸アンモニ
ウム１００重量部に対し、下記一般式(１)で表されるト
リアジン誘導体群から選択される１種若しくは２種以上
の混合物０.１〜３０重量部、及びメラミン及び炭素数
４〜９のメチロールメラミン［Ｃ3Ｈ6-nＮ6(ＣＨ2ＯＨ)
nで表わされる(ここで、ｎは１〜６の数である）］から
選ばれる１以上０.１〜３０重量部が含有された組成物
に、ホルムアルデヒド類を反応させることによって得ら
れる改質ポリリン酸アンモニウムであることを特徴とす
る前記項１〜４の何れかに記載の難燃剤組成物：
１２の直鎖アルキル基又は炭素数１〜１２の分枝アルキ
ル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基である］。 ５）トリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニ
ウムがメラミンモノマー基準でメラミン類単位を０.５
〜２０重量％含有するメラミン被覆ポリリン酸アンモニ
ウム１００重量部に対し、下記一般式(１)で表されるト
リアジン誘導体群から選択される１種若しくは２種以上
の混合物０.１〜３０重量部、及びメラミン及び炭素数
４〜９のメチロールメラミン［Ｃ3Ｈ6-nＮ6(ＣＨ2ＯＨ)
nで表わされる(ここで、ｎは１〜６の数である）］から
選ばれる１以上０.１〜３０重量部が含有された組成物
に、ホルムアルデヒド類を反応させることによって得ら
れる改質ポリリン酸アンモニウムであることを特徴とす
る前記項１〜４の何れかに記載の難燃剤組成物：
【００１８】
【化１１】
【００１９】［ここで、Ｒ1はメチル基、フェニル基、
下記一般式(２)若しくは一般式(３)で表わされる基であ
る］、
下記一般式(２)若しくは一般式(３)で表わされる基であ
る］、
【００２０】
【化１２】
【００２１】
【化１３】
【００２２】［ここで、Ｒ2はフェニル基又は炭素数１
〜１２の直鎖アルキル基若しくは炭素数１〜１２の分枝
アルキル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基である］。 ６）含窒素有機化合物が下記一般式(４)で表わされる構
成単位からなる単独重合体及び共重合体から選ばれる１
以上である前記項１〜５の何れかに記載の難燃剤組成
物：
〜１２の直鎖アルキル基若しくは炭素数１〜１２の分枝
アルキル基であり、Ｒ3は水素又はメチル基である］。 ６）含窒素有機化合物が下記一般式(４)で表わされる構
成単位からなる単独重合体及び共重合体から選ばれる１
以上である前記項１〜５の何れかに記載の難燃剤組成
物：
【００２３】
【化１４】
【００２４】［式中、Ｘ及びＺは共に窒素原子を介して
トリアジン骨格に結合している基であり、Ｘは−ＮＨＲ
4若しくは−ＮＲ5Ｒ6で表されるアルキルアミノ基、モ
ルホリノ基又はピペリジノ基であり、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6
は共に炭素原子１〜６の直鎖アルキル基又は分枝アルキ
ル基であり（ここで、Ｒ5及びＲ6は互いに異なる基であ
っても良い）、Ｘは−ＮＨＲ7又は−ＮＲ8Ｒ9で表され
るヒドロキシアルキルアミノ基であり、Ｒ7、Ｒ8及びＲ
9はいずれも炭素原子２〜６の直鎖ヒドロキシアルキル
基若しくは炭素原子２〜６の分枝ヒドロキシアルキル基
である（ここで、Ｒ8及びＲ9は互に異なる基であっても
良い）。Ｚは２価のピペラジン基、式−ＨＮ（ＣＨ2）m
ＮＨ−で表わされる２価の基（ここで、ｍは２〜６の数
である）又は−ＮＲ10（ＣＨ2）pＲ11Ｎ−で表される２
価の基であり、Ｒ10及びＲ11の少なくとも一方はヒドロ
キシエチル基であり、何れかがヒドロキシエチル基であ
る場合に他は水素原子又は炭素原子１〜６の直鎖アルキ
ル基又は分枝アルキル基である］。 ７）含窒素有機化合物がシアヌル酸クロライドとジアミ
ン類との反応によって得られる生成物である前記項１〜
６に記載の難燃剤組成物。 ８）ジアミン類がエチレンジアミン、1,3-ジアミノプロ
パン、ヘキサメチレンジアミン及びピペラジンから選ば
れる１種以上である前記項７に記載の難燃剤組成物。 ９）含窒素化合物がメラミン、メレム、メラム、アンメ
リン、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、シアヌル
酸メラミン、トリス（2-ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、エチレン尿素とホルムアルデヒド類との反応生
成物、エチレンチオ尿素とホルムアルデヒド類との反応
生成物、エチレン尿素とメラミンとホルムアルデヒド類
との反応生成物、エチレンチオ尿素とメラミンとホルム
アルデヒド類との反応生成物から選ばれる１種以上であ
る前記項１〜８に記載の難燃剤組成物。 １０）多価アルコール類がペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、マンニ
トール、ソルビトール及びそれらと硼酸金属塩との錯体
から選ばれる１種以上である前記項２〜９の何れかに記
載の難燃剤組成物。 １１）熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％に、前記項１
〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最終組成物の重
量基準で１〜５０重量％添加された難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 １２）熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリフ
ェニレンエーテル樹脂並びに熱可塑性エラストマーから
選ばれる１種以上である前記項１１に記載の難燃性熱可
塑性樹脂組成物。 １３）熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％に、前記項１
〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最終組成物の重
量基準で１〜５０重量％添加された難燃性熱可塑性樹脂
組成物から成形された難燃性熱可塑性樹脂成形品。
トリアジン骨格に結合している基であり、Ｘは−ＮＨＲ
4若しくは−ＮＲ5Ｒ6で表されるアルキルアミノ基、モ
ルホリノ基又はピペリジノ基であり、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6
は共に炭素原子１〜６の直鎖アルキル基又は分枝アルキ
ル基であり（ここで、Ｒ5及びＲ6は互いに異なる基であ
っても良い）、Ｘは−ＮＨＲ7又は−ＮＲ8Ｒ9で表され
るヒドロキシアルキルアミノ基であり、Ｒ7、Ｒ8及びＲ
9はいずれも炭素原子２〜６の直鎖ヒドロキシアルキル
基若しくは炭素原子２〜６の分枝ヒドロキシアルキル基
である（ここで、Ｒ8及びＲ9は互に異なる基であっても
良い）。Ｚは２価のピペラジン基、式−ＨＮ（ＣＨ2）m
ＮＨ−で表わされる２価の基（ここで、ｍは２〜６の数
である）又は−ＮＲ10（ＣＨ2）pＲ11Ｎ−で表される２
価の基であり、Ｒ10及びＲ11の少なくとも一方はヒドロ
キシエチル基であり、何れかがヒドロキシエチル基であ
る場合に他は水素原子又は炭素原子１〜６の直鎖アルキ
ル基又は分枝アルキル基である］。 ７）含窒素有機化合物がシアヌル酸クロライドとジアミ
ン類との反応によって得られる生成物である前記項１〜
６に記載の難燃剤組成物。 ８）ジアミン類がエチレンジアミン、1,3-ジアミノプロ
パン、ヘキサメチレンジアミン及びピペラジンから選ば
れる１種以上である前記項７に記載の難燃剤組成物。 ９）含窒素化合物がメラミン、メレム、メラム、アンメ
リン、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、シアヌル
酸メラミン、トリス（2-ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、エチレン尿素とホルムアルデヒド類との反応生
成物、エチレンチオ尿素とホルムアルデヒド類との反応
生成物、エチレン尿素とメラミンとホルムアルデヒド類
との反応生成物、エチレンチオ尿素とメラミンとホルム
アルデヒド類との反応生成物から選ばれる１種以上であ
る前記項１〜８に記載の難燃剤組成物。 １０）多価アルコール類がペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、マンニ
トール、ソルビトール及びそれらと硼酸金属塩との錯体
から選ばれる１種以上である前記項２〜９の何れかに記
載の難燃剤組成物。 １１）熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％に、前記項１
〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最終組成物の重
量基準で１〜５０重量％添加された難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 １２）熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリフ
ェニレンエーテル樹脂並びに熱可塑性エラストマーから
選ばれる１種以上である前記項１１に記載の難燃性熱可
塑性樹脂組成物。 １３）熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％に、前記項１
〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最終組成物の重
量基準で１〜５０重量％添加された難燃性熱可塑性樹脂
組成物から成形された難燃性熱可塑性樹脂成形品。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明にかかわる難燃剤組成物又
は該難燃剤が配合された難燃性熱可塑性樹脂組成物を構
成する必須成分の１であるトリアジン誘導体で処理され
たポリリン酸アンモニウム(Ａ)はメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムの被覆層に存在するメラミン単位のアミ
ノ基、メラミンに存在するアミノ基若しくは炭素数４〜
８のメチロールメラミンに存在するアミノ基又は特定の
トリアジン化合物に存在するアミノ基と、該アミノ基の
活性水素とホルムアルデヒド類とを反応させて生ずるポ
リリン酸アンモニウムである。かかる処理によれば、ポ
リリン酸アンモニウム粉末の表面がトリアジン誘導体と
の反応によって架橋構造を形成していると推測され、か
かる表面架橋ポリリン酸アンモニウムは例えば次の方法
によって得ることができる。
は該難燃剤が配合された難燃性熱可塑性樹脂組成物を構
成する必須成分の１であるトリアジン誘導体で処理され
たポリリン酸アンモニウム(Ａ)はメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムの被覆層に存在するメラミン単位のアミ
ノ基、メラミンに存在するアミノ基若しくは炭素数４〜
８のメチロールメラミンに存在するアミノ基又は特定の
トリアジン化合物に存在するアミノ基と、該アミノ基の
活性水素とホルムアルデヒド類とを反応させて生ずるポ
リリン酸アンモニウムである。かかる処理によれば、ポ
リリン酸アンモニウム粉末の表面がトリアジン誘導体と
の反応によって架橋構造を形成していると推測され、か
かる表面架橋ポリリン酸アンモニウムは例えば次の方法
によって得ることができる。
【００２６】加熱攪拌機能又は加熱混練機能を備えた反
応器内にメラミン単位含有量０.５〜２０重量％のメラ
ミン類被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部及び該
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部に含
まれるメラミン単位のモル数に対して０.５〜６当量倍
に相当するホルムアルデヒド類の水溶液を装入し、反応
器内を混合する。
応器内にメラミン単位含有量０.５〜２０重量％のメラ
ミン類被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部及び該
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部に含
まれるメラミン単位のモル数に対して０.５〜６当量倍
に相当するホルムアルデヒド類の水溶液を装入し、反応
器内を混合する。
【００２７】このメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム
とホルムアルデヒド類との反応において、メラミン被覆
ポリリン酸アンモニウムに含有されるメラミン単位のア
ミノ基と容易に反応してメチロール基を形成し得る温度
である１０〜１２０℃、好ましくは２０〜９０℃で両者
を１min〜４８h反応させ、メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウムに含まれるメラミン分子がメチロール化された
生成物を得る。この際に留意すべきこととしては、１２
０℃を超える温度で反応させると、メチロール基の脱水
縮合が激しく起こり、逆に１０℃以下ではメチロール化
反応が非常に遅くなることを挙げることができる。
とホルムアルデヒド類との反応において、メラミン被覆
ポリリン酸アンモニウムに含有されるメラミン単位のア
ミノ基と容易に反応してメチロール基を形成し得る温度
である１０〜１２０℃、好ましくは２０〜９０℃で両者
を１min〜４８h反応させ、メラミン被覆ポリリン酸アン
モニウムに含まれるメラミン分子がメチロール化された
生成物を得る。この際に留意すべきこととしては、１２
０℃を超える温度で反応させると、メチロール基の脱水
縮合が激しく起こり、逆に１０℃以下ではメチロール化
反応が非常に遅くなることを挙げることができる。
【００２８】一方、加熱攪拌機能又は加熱混練機能を備
えた別の反応容器内にメラミン又は炭素数４〜９のメチ
ロールメラミン０.１〜３０重量部と前記一般式(４)で
表わされるトリアジン誘導体群から選択される１種又は
２種以上との混合物０.１〜３０重量部とを装入する。
えた別の反応容器内にメラミン又は炭素数４〜９のメチ
ロールメラミン０.１〜３０重量部と前記一般式(４)で
表わされるトリアジン誘導体群から選択される１種又は
２種以上との混合物０.１〜３０重量部とを装入する。
【００２９】次いで、ホルムアルデヒド類の水溶液を、
添加するトリアジン誘導体等に含まれるアミノ基の活性
水素当量の和に対して０.１〜１０当量倍、好ましくは
０.５〜８当量倍装入して混合する。この際に留意すべ
きこととしては、ホルムアルデヒド類の水溶液の添加量
がトリアジン誘導体等に対して０.１当量倍を下回る場
合は加水分解安定性向上の効果が劣り、また、１０当量
倍を上回る量で添加しても、未反応ホルムアルデヒド量
が多くなるに過ぎないことを挙げることができる。
添加するトリアジン誘導体等に含まれるアミノ基の活性
水素当量の和に対して０.１〜１０当量倍、好ましくは
０.５〜８当量倍装入して混合する。この際に留意すべ
きこととしては、ホルムアルデヒド類の水溶液の添加量
がトリアジン誘導体等に対して０.１当量倍を下回る場
合は加水分解安定性向上の効果が劣り、また、１０当量
倍を上回る量で添加しても、未反応ホルムアルデヒド量
が多くなるに過ぎないことを挙げることができる。
【００３０】その後に、アミノ基との反応が容易に生じ
てメチロール基が形成され得る温度である１０〜１２０
℃、好ましくは２０〜９０℃でトリアジン誘導体とホル
ムアルデヒド類とを１min〜４８h反応させて、メチロー
ル化トリアジン誘導体の水溶液又は懸濁液(スラリー)を
調製する。
てメチロール基が形成され得る温度である１０〜１２０
℃、好ましくは２０〜９０℃でトリアジン誘導体とホル
ムアルデヒド類とを１min〜４８h反応させて、メチロー
ル化トリアジン誘導体の水溶液又は懸濁液(スラリー)を
調製する。
【００３１】上記メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム
のメチロール化反応又はトリアジン誘導体のメチロール
化反応の際には、触媒として任意量の塩基性化合物を随
時添加することができる。
のメチロール化反応又はトリアジン誘導体のメチロール
化反応の際には、触媒として任意量の塩基性化合物を随
時添加することができる。
【００３２】このようにして得られたメチロール化メラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウム及びメラミン又はメチ
ロールメラミンとメチロール化されたトリアジン誘導体
との混合水溶液又は懸濁液を加熱攪拌装置又は加熱混練
装置を備えた反応容器に装入し、縮合反応が容易に起こ
り得る温度である５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１
２０℃で両者を１０min〜１０h反応させる。この際に留
意すべきこととしては、反応温度が５０℃を下回る温度
では縮合反応の速度が低く、１５０℃を超える温度では
ポリリン酸アンモニウムからアンモニアの脱離が生ずる
ことを挙げることができる。
ミン被覆ポリリン酸アンモニウム及びメラミン又はメチ
ロールメラミンとメチロール化されたトリアジン誘導体
との混合水溶液又は懸濁液を加熱攪拌装置又は加熱混練
装置を備えた反応容器に装入し、縮合反応が容易に起こ
り得る温度である５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１
２０℃で両者を１０min〜１０h反応させる。この際に留
意すべきこととしては、反応温度が５０℃を下回る温度
では縮合反応の速度が低く、１５０℃を超える温度では
ポリリン酸アンモニウムからアンモニアの脱離が生ずる
ことを挙げることができる。
【００３３】この縮合反応の際には、水及び／又は有機
溶剤からなる単一溶媒又は混合溶媒を用いることがで
き、好適には例えば水／アルコール混合溶媒を挙げるこ
とができる。また、該縮合反応の際には触媒として任意
量の酸性化合物を随時添加することができる。かかる方
法でトリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウムを得ることができる。これ以外にも、上記のよ
うに各原料をそれぞれメチロール化した後にそれらを混
合し、次に共縮合させる方法があり、それ以外にも、か
かるそれぞれの原料を予め特定の割合で混合し、該原料
混合物に含まれるアミノ基の活性水素に対して所定量の
ホルムアルデヒド類を添加して、メチロール化反応及び
それに次いで共縮合反応させる方法によっても製造する
ことができる。
溶剤からなる単一溶媒又は混合溶媒を用いることがで
き、好適には例えば水／アルコール混合溶媒を挙げるこ
とができる。また、該縮合反応の際には触媒として任意
量の酸性化合物を随時添加することができる。かかる方
法でトリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウムを得ることができる。これ以外にも、上記のよ
うに各原料をそれぞれメチロール化した後にそれらを混
合し、次に共縮合させる方法があり、それ以外にも、か
かるそれぞれの原料を予め特定の割合で混合し、該原料
混合物に含まれるアミノ基の活性水素に対して所定量の
ホルムアルデヒド類を添加して、メチロール化反応及び
それに次いで共縮合反応させる方法によっても製造する
ことができる。
【００３４】上述のトリアジン誘導体の例としては、下
記のものを例示できる：アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミン、サクシニルグアナミン（スクシニルグアナミ
ン）、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザフ
ェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン、2,4-ジアミノ-6-［2'-メチルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-エチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5
-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-プロピルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-ブチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5
-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ペンチルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-ヘキシルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,
3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ヘプチルイミダ
ゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジア
ミノ-6-［2'-オクチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-
1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ノニルイミダ
ゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジア
ミノ-6-［2'-デシルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,
3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ウンデシルイミ
ダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジ
アミノ-6-［2'-フェニルイミダゾリル-（1'）］-エチル
-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-エチル-4'-
メチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジ
ン、2,4-ジアミノ-6-［2'-フェニル-4'-メチルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-ウンデシル-4'-メチルイミダゾリル-
（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-
［2'-メチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリ
アジン・イソシアヌル酸付加物等。
記のものを例示できる：アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミン、サクシニルグアナミン（スクシニルグアナミ
ン）、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザフ
ェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン、2,4-ジアミノ-6-［2'-メチルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-エチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5
-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-プロピルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-ブチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5
-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ペンチルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-ヘキシルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,
3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ヘプチルイミダ
ゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジア
ミノ-6-［2'-オクチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-
1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ノニルイミダ
ゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジア
ミノ-6-［2'-デシルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,
3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-ウンデシルイミ
ダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジ
アミノ-6-［2'-フェニルイミダゾリル-（1'）］-エチル
-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-［2'-エチル-4'-
メチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジ
ン、2,4-ジアミノ-6-［2'-フェニル-4'-メチルイミダゾ
リル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミ
ノ-6-［2'-ウンデシル-4'-メチルイミダゾリル-
（1'）］-エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-
［2'-メチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-1,3,5-トリ
アジン・イソシアヌル酸付加物等。
【００３５】本発明で用いられるメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウムはメラミンモノマーを昇華させ、ポリリ
ン酸アンモニウムの粒子表面に付加及び／又は付着させ
たポリリン酸アンモニウムであり、例えば以下の方法に
よって得ることができる。
酸アンモニウムはメラミンモノマーを昇華させ、ポリリ
ン酸アンモニウムの粒子表面に付加及び／又は付着させ
たポリリン酸アンモニウムであり、例えば以下の方法に
よって得ることができる。
【００３６】加熱されたニーダー等の加熱混練装置内に
ポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリン酸アンモ
ニウムが溶融することなく、かつ該ポリリン酸アンモニ
ウムに付加したアンモニアの脱離が容易に起こり、また
メラミンが昇華し得る温度である３５０℃以下、好まし
くは２００〜３００℃において、メラミンを添加して加
熱を行なうことにより該ポリリン酸アンモニウム粒子表
面にメラミンを付加及び／又は付着させる。
ポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリン酸アンモ
ニウムが溶融することなく、かつ該ポリリン酸アンモニ
ウムに付加したアンモニアの脱離が容易に起こり、また
メラミンが昇華し得る温度である３５０℃以下、好まし
くは２００〜３００℃において、メラミンを添加して加
熱を行なうことにより該ポリリン酸アンモニウム粒子表
面にメラミンを付加及び／又は付着させる。
【００３７】このとき添加するメラミンの割合は該ポリ
リン酸アンモニウムに対して０.５〜２０重量％好まし
くは２〜１５重量％であり、上記方法によって製造した
場合に、添加したメラミンの殆どが該ポリリン酸アンモ
ニウムに付加及び／又は付着した状態のメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムが得られる。
リン酸アンモニウムに対して０.５〜２０重量％好まし
くは２〜１５重量％であり、上記方法によって製造した
場合に、添加したメラミンの殆どが該ポリリン酸アンモ
ニウムに付加及び／又は付着した状態のメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムが得られる。
【００３８】ここで付加とは、ポリリン酸アンモニウム
からアンモニアが脱離した状態の表面の水酸基にメラミ
ンが化学的に結合した状態を意味し、付加したメラミン
は加熱されても安定であり、再度脱離することはない。
また付着とは、メラミンがポリリン酸アンモニウムの粒
子表面に吸着された状態を意味し、加熱の継続によりポ
リリン酸アンモニウムの粒子表面においてメラミンは昇
華と吸着を繰り返す。
からアンモニアが脱離した状態の表面の水酸基にメラミ
ンが化学的に結合した状態を意味し、付加したメラミン
は加熱されても安定であり、再度脱離することはない。
また付着とは、メラミンがポリリン酸アンモニウムの粒
子表面に吸着された状態を意味し、加熱の継続によりポ
リリン酸アンモニウムの粒子表面においてメラミンは昇
華と吸着を繰り返す。
【００３９】メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの原
料であるポリリン酸アンモニウムは市販品或いは公知の
方法で得られたものを使用すればよく、該市販品として
は商品名(商標登録出願中)「テラージュ(TERRAJU) S1
0」（チッソ社製）、商品名(商標登録出願中)「テラー
ジュ(TERRAJU) S20」（チッソ社製）、商品名「スミセ
ーフ−Ｐ」（住友化学社製）、商品名「エキソリット(E
xolit)-422」（ヘキスト社製）、商品名「フォスチェク
(Phos-chek) P/30」（モンサント社製）、商品名「フォ
スチェク(Phos-chek) P/40」（モンサント社製）等が挙
げられる。
料であるポリリン酸アンモニウムは市販品或いは公知の
方法で得られたものを使用すればよく、該市販品として
は商品名(商標登録出願中)「テラージュ(TERRAJU) S1
0」（チッソ社製）、商品名(商標登録出願中)「テラー
ジュ(TERRAJU) S20」（チッソ社製）、商品名「スミセ
ーフ−Ｐ」（住友化学社製）、商品名「エキソリット(E
xolit)-422」（ヘキスト社製）、商品名「フォスチェク
(Phos-chek) P/30」（モンサント社製）、商品名「フォ
スチェク(Phos-chek) P/40」（モンサント社製）等が挙
げられる。
【００４０】公知の方法としては例えば、略等モル量の
オルトリン酸アンモニウムと五酸化リンとをガス状アン
モニアの存在下でかつ反応混合物の同時運動下に温度１
７０〜３５０℃に加熱することにより得ることができ
る。
オルトリン酸アンモニウムと五酸化リンとをガス状アン
モニアの存在下でかつ反応混合物の同時運動下に温度１
７０〜３５０℃に加熱することにより得ることができ
る。
【００４１】メラミンは市販のものを用いることがで
き、炭素数４〜９のメチロールメラミン［一般式Ｃ3Ｈ
6-nＮ6(ＣＨ2ＯＨ)nで表わされ、ここで、ｎは１〜６の
数である］は該メラミン１モルに対して１〜６モル倍の
ホルムアルデヒド類を反応させることによって得ること
ができるほか、市販品を使用しても良い。
き、炭素数４〜９のメチロールメラミン［一般式Ｃ3Ｈ
6-nＮ6(ＣＨ2ＯＨ)nで表わされ、ここで、ｎは１〜６の
数である］は該メラミン１モルに対して１〜６モル倍の
ホルムアルデヒド類を反応させることによって得ること
ができるほか、市販品を使用しても良い。
【００４２】本発明にかかわる難燃剤組成物又は該難燃
剤組成物を配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物の構
成成分の一つである(Ｂ)含窒素有機化合物は本発明にか
かわるトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウムと共に熱可塑性樹脂中に存在する場合に、発火若
しくは着火又は炎の接触等による熱によって非引火性の
ガスを発生すると共に、炭素質残渣を生成するか又はは
その生成を促進する化合物のことであり、具体的には下
記(１)〜(３)の何れかで例示されるものである： (１)前記一般式(４)で表わされるモノマー構造を基本単
位とする単独重合体及び共重合体から選ばれる１以上で
あり、式中のＸは１価の基であってその例としては、下
記のものを挙げることができる：モノメチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルエチ
ルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
モノプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプ
ロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ジイソプロ
ピルアミノ基、モノ-n-ブチルアミノ基、ジ-n-プロピル
アミノ基、メチル-n-ブチルアミノ基、エチル-n-ブチル
アミノ基、プロピル-n-ブチルアミノ基、イソプロピル-
n-ブチルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、ジイソブ
チルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソ
ブチルアミノ基、プロピルイソブチルアミノ基、イソプ
ロピルイソブチルアミノ基、モノペンチルアミノ基、ジ
ペンチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペ
ンチルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、イソプロ
ピルペンチルアミノ基、n-ブチルペンチルアミノ基、イ
ソブチルペンチルアミノ基、モノヘキシルアミノ基、ジ
ヘキシルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルヘ
キシルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプロ
ピルヘキシルアミノ基、n-ブチルヘキシルアミノ基、イ
ソブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ
基、モノヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチ
ルアミノ基、モノヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒド
ロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシイソプロピル
アミノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロ
キシ-n-ブチルアミノ基、ジヒドロキシ-n-ブチルアミノ
基、モノヒドロキシ-i-ブチルアミノ基、ジヒドロキシ-
i-ブチルアミノ基、モノヒドロキシペンチルアミノ基、
ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒドロキシヘキシ
ルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミノ基、N-メチル
ヒドロキシエチルアミノ基、モルホリノ基又はピペリジ
ノ基等。これらの基の中でも好適なＸはモルホリノ基及
びピペリジノ基である。
剤組成物を配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物の構
成成分の一つである(Ｂ)含窒素有機化合物は本発明にか
かわるトリアジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモ
ニウムと共に熱可塑性樹脂中に存在する場合に、発火若
しくは着火又は炎の接触等による熱によって非引火性の
ガスを発生すると共に、炭素質残渣を生成するか又はは
その生成を促進する化合物のことであり、具体的には下
記(１)〜(３)の何れかで例示されるものである： (１)前記一般式(４)で表わされるモノマー構造を基本単
位とする単独重合体及び共重合体から選ばれる１以上で
あり、式中のＸは１価の基であってその例としては、下
記のものを挙げることができる：モノメチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルエチ
ルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
モノプロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプ
ロピルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、ジイソプロ
ピルアミノ基、モノ-n-ブチルアミノ基、ジ-n-プロピル
アミノ基、メチル-n-ブチルアミノ基、エチル-n-ブチル
アミノ基、プロピル-n-ブチルアミノ基、イソプロピル-
n-ブチルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、ジイソブ
チルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソ
ブチルアミノ基、プロピルイソブチルアミノ基、イソプ
ロピルイソブチルアミノ基、モノペンチルアミノ基、ジ
ペンチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペ
ンチルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、イソプロ
ピルペンチルアミノ基、n-ブチルペンチルアミノ基、イ
ソブチルペンチルアミノ基、モノヘキシルアミノ基、ジ
ヘキシルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルヘ
キシルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプロ
ピルヘキシルアミノ基、n-ブチルヘキシルアミノ基、イ
ソブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ
基、モノヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキシエチ
ルアミノ基、モノヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒド
ロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシイソプロピル
アミノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロ
キシ-n-ブチルアミノ基、ジヒドロキシ-n-ブチルアミノ
基、モノヒドロキシ-i-ブチルアミノ基、ジヒドロキシ-
i-ブチルアミノ基、モノヒドロキシペンチルアミノ基、
ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒドロキシヘキシ
ルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミノ基、N-メチル
ヒドロキシエチルアミノ基、モルホリノ基又はピペリジ
ノ基等。これらの基の中でも好適なＸはモルホリノ基及
びピペリジノ基である。
【００４３】上記式中のＺは２価の基であってその例と
しては、エチレンジアミン残基、N,N'-ジメチルエチレ
ンジアミン残基、N,N'-ジエチルエチレンジアミン残
基、1,3-ジアミノプロパン残基、テトラメチレンジアミ
ン残基、ペンタメチレンジアミン残基、ヘキサメチレン
ジアミン残基、ピペラジン残基（ピペラジニレン基）及
びtrans-2,5-ジメチルピペラジン残基（trans-2,5-ジメ
チルピペラジニレン基）等が挙げられる。これらの基の
中でも好適なＺはピペラジン残基（ピペラジニレン基）
及びtrans-2,5-ジメチルピペラジン残基（trans-2,5-ジ
メチルピペラジニレン基）である。 (２)シアヌル酸クロライドとジアミン類との反応によっ
て得られる生成物としては下記のものを例示できる： ◆シアヌル酸クロライドとエチレンジアミンとのモル比
（前者／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１／３〜
２／３における反応によって得られる生成物； ◆シアヌル酸クロライドと1,3-ジアミノプロパンとのモ
ル比（前者／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１／
３〜２／３における反応によって得られる生成物； ◆シアヌル酸クロライドとヘキサメチレンジアミンとの
モル比（前者／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１
／３〜２／３における反応によって得られる生成物； ◆シアヌル酸クロライドとピペラジンとのモル比（前者
／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１／３〜２／３
における反応によって得られる生成物。 (３)上述の含窒素有機化合物のほかに、次に例示する含
窒素有機化合物も使用できる。すなわち、メラミン、メ
レム、メラム、アンメリン、リン酸メラミン、ポリリン
酸メラミン、シアヌル酸メラミン、トリス（2-ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート、エチレン尿素とホルムア
ルデヒド類との反応生成物、エチレンチオ尿素とホルム
アルデヒド類との反応生成物、エチレン尿素とメラミン
とホルムアルデヒド類との反応生成物、エチレンチオ尿
素とメラミンとホルムアルデヒド類との反応生成物を挙
げることができる。
しては、エチレンジアミン残基、N,N'-ジメチルエチレ
ンジアミン残基、N,N'-ジエチルエチレンジアミン残
基、1,3-ジアミノプロパン残基、テトラメチレンジアミ
ン残基、ペンタメチレンジアミン残基、ヘキサメチレン
ジアミン残基、ピペラジン残基（ピペラジニレン基）及
びtrans-2,5-ジメチルピペラジン残基（trans-2,5-ジメ
チルピペラジニレン基）等が挙げられる。これらの基の
中でも好適なＺはピペラジン残基（ピペラジニレン基）
及びtrans-2,5-ジメチルピペラジン残基（trans-2,5-ジ
メチルピペラジニレン基）である。 (２)シアヌル酸クロライドとジアミン類との反応によっ
て得られる生成物としては下記のものを例示できる： ◆シアヌル酸クロライドとエチレンジアミンとのモル比
（前者／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１／３〜
２／３における反応によって得られる生成物； ◆シアヌル酸クロライドと1,3-ジアミノプロパンとのモ
ル比（前者／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１／
３〜２／３における反応によって得られる生成物； ◆シアヌル酸クロライドとヘキサメチレンジアミンとの
モル比（前者／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１
／３〜２／３における反応によって得られる生成物； ◆シアヌル酸クロライドとピペラジンとのモル比（前者
／後者＝）１／５〜１／１、好ましくは１／３〜２／３
における反応によって得られる生成物。 (３)上述の含窒素有機化合物のほかに、次に例示する含
窒素有機化合物も使用できる。すなわち、メラミン、メ
レム、メラム、アンメリン、リン酸メラミン、ポリリン
酸メラミン、シアヌル酸メラミン、トリス（2-ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート、エチレン尿素とホルムア
ルデヒド類との反応生成物、エチレンチオ尿素とホルム
アルデヒド類との反応生成物、エチレン尿素とメラミン
とホルムアルデヒド類との反応生成物、エチレンチオ尿
素とメラミンとホルムアルデヒド類との反応生成物を挙
げることができる。
【００４４】また、含窒素有機化合物(Ｂ)の一種である
上述の2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジ
ンを構成単位とする単独重合体を得るには例えば、下記
のように操作する： ◆等モルの2,6-ジハロ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン
（例えば2,6-ジクロロ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン
又は2,6-ジブロモ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンとピ
ペラジンとを有機塩基例えば、トリエチルアミン若しく
はトリブチルアミン等、又は無機塩基例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム若しくは炭酸ナトリウムの存
在下にキシレン等の不活性溶媒中で加熱下反応させる。
反応終了後に該反応生成物を濾過して固形物を分離採取
し、該固形物を沸騰水で洗浄して副生成物である塩を除
去した後に固形物を乾燥する。
上述の2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジ
ンを構成単位とする単独重合体を得るには例えば、下記
のように操作する： ◆等モルの2,6-ジハロ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン
（例えば2,6-ジクロロ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン
又は2,6-ジブロモ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンとピ
ペラジンとを有機塩基例えば、トリエチルアミン若しく
はトリブチルアミン等、又は無機塩基例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム若しくは炭酸ナトリウムの存
在下にキシレン等の不活性溶媒中で加熱下反応させる。
反応終了後に該反応生成物を濾過して固形物を分離採取
し、該固形物を沸騰水で洗浄して副生成物である塩を除
去した後に固形物を乾燥する。
【００４５】得られる2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-
1,3,5-トリアジンを構成単位とする単独重合体は通常の
有機溶剤に不溶であり、その融点は観測されず、分解温
度約３０４℃、真比重１.３g／ccのものであった。
1,3,5-トリアジンを構成単位とする単独重合体は通常の
有機溶剤に不溶であり、その融点は観測されず、分解温
度約３０４℃、真比重１.３g／ccのものであった。
【００４６】また、2-ピペラジニレン-4-ビス（2-ヒド
ロキシエチル）アミノ-1,3,5-トリアジンを構成単位と
する単独重合体を得る場合にも2,6-ジハロ-4-モルホリ
ノ-1,3,5-トリアジンを原料として上述と同様の方法を
適用することができる。
ロキシエチル）アミノ-1,3,5-トリアジンを構成単位と
する単独重合体を得る場合にも2,6-ジハロ-4-モルホリ
ノ-1,3,5-トリアジンを原料として上述と同様の方法を
適用することができる。
【００４７】シアヌル酸クロライドとエチレンジアミン
との反応生成物を得るには、シアヌル酸クロライドとエ
チレンジアミンとをモル比（前者／後者＝）１／５〜１
／１、好ましくは１／３〜２／３で有機塩基例えば、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、又は無機塩基例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくは炭酸ナ
トリウム等の存在下若しくは不存在下（この場合には原
料のエチレンジアミン自身が脱塩酸剤として機能する）
に水若しくは不活性有機溶媒を溶媒として反応させる。
との反応生成物を得るには、シアヌル酸クロライドとエ
チレンジアミンとをモル比（前者／後者＝）１／５〜１
／１、好ましくは１／３〜２／３で有機塩基例えば、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、又は無機塩基例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくは炭酸ナ
トリウム等の存在下若しくは不存在下（この場合には原
料のエチレンジアミン自身が脱塩酸剤として機能する）
に水若しくは不活性有機溶媒を溶媒として反応させる。
【００４８】反応は１０℃以下の温度から開始し、徐々
に溶媒の還流温度まで加熱しながら行なう。反応終了後
に該反応生成物を濾過して固形物を採取し、該固形物を
沸騰水で洗浄して副生成物である塩を除去した後に残る
固形物を乾燥する。得られた固形反応生成物は有機溶媒
に不溶であり、室温の水に対する溶解度も０.１％以
下、分解温度は３２４℃であった。
に溶媒の還流温度まで加熱しながら行なう。反応終了後
に該反応生成物を濾過して固形物を採取し、該固形物を
沸騰水で洗浄して副生成物である塩を除去した後に残る
固形物を乾燥する。得られた固形反応生成物は有機溶媒
に不溶であり、室温の水に対する溶解度も０.１％以
下、分解温度は３２４℃であった。
【００４９】エチレン尿素とホルムアルデヒド類との反
応生成物を得るには、反応容器にエチレン尿素とホルム
アルデヒド類の水溶液とをモル比約１になるように装入
し、水を溶媒として反応系のpHを７〜８に保ちながら加
熱した。その後に反応系のpHを３〜４に保ちながら加熱
下に反応させ、反応生成物を濾過して固形物を採取し、
該固形物を沸騰水で数回洗浄した後に乾燥した。得られ
た固形反応生成物の分解温度は３１１℃であった。
応生成物を得るには、反応容器にエチレン尿素とホルム
アルデヒド類の水溶液とをモル比約１になるように装入
し、水を溶媒として反応系のpHを７〜８に保ちながら加
熱した。その後に反応系のpHを３〜４に保ちながら加熱
下に反応させ、反応生成物を濾過して固形物を採取し、
該固形物を沸騰水で数回洗浄した後に乾燥した。得られ
た固形反応生成物の分解温度は３１１℃であった。
【００５０】本発明にかかわる難燃剤組成物若しくは該
難燃剤組成物を配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物
の構成成分の一つである多価アルコール類(Ｃ)の例とし
ては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、マンニトール及びソルビ
トール並びに該多価アルコールから選ばれる１種以上と
硼酸（ホウ酸）金属塩との錯体が挙げられる。
難燃剤組成物を配合してなる難燃性熱可塑性樹脂組成物
の構成成分の一つである多価アルコール類(Ｃ)の例とし
ては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、マンニトール及びソルビ
トール並びに該多価アルコールから選ばれる１種以上と
硼酸（ホウ酸）金属塩との錯体が挙げられる。
【００５１】多価アルコール類と硼酸金属塩との錯体を
得るには、例えばペンタエリスリトールと硼酸とを通常
はモル比で前者／後者＝０.８〜１.２、好ましくは略等
モル量で水溶媒中で通常７０〜１００℃に加熱し、その
後にアルミニウム、カルシウム、コバルト、ニッケル、
バリウム、マグネシウム、亜鉛及びマンガン等から選ば
れる１種以上の金属の水溶性塩、例えば酢酸塩又は炭酸
塩の水溶液を同温度を保ちながら徐々に添加して後に更
に加熱下に反応させ、冷却後に生成物を濾過して乾燥す
る。
得るには、例えばペンタエリスリトールと硼酸とを通常
はモル比で前者／後者＝０.８〜１.２、好ましくは略等
モル量で水溶媒中で通常７０〜１００℃に加熱し、その
後にアルミニウム、カルシウム、コバルト、ニッケル、
バリウム、マグネシウム、亜鉛及びマンガン等から選ば
れる１種以上の金属の水溶性塩、例えば酢酸塩又は炭酸
塩の水溶液を同温度を保ちながら徐々に添加して後に更
に加熱下に反応させ、冷却後に生成物を濾過して乾燥す
る。
【００５２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の基材
となる成分(Ｄ)である熱可塑性樹脂として好適なものは
下記に例示される各種のものである： ◇ポリオレフィン樹脂例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリ-1-ブテン樹脂、ポリ-4-メチル-1
-ペンテン樹脂、ポリ-1-ヘキセン樹脂、ポリ-1-オクテ
ン樹脂及びポリ-1-デセン樹脂から選ばれる１種以上の
樹脂又はそれらの２種以上の混合物（組成物）、 ◇ビニル重合体樹脂例えば、ポリスチレン(ＰＳ)、ポリ
-α-メチルスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート
樹脂（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリル-ブタジエン-スチ
レン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリルニトリル-スチ
レン共重合体（ＡＳ樹脂）等を挙げることができる。 ◇縮合重合型樹脂例えば、ナイロン（ＮＹ）、ポリエス
テル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、熱可塑性ポリウレタン（ＰＵ）、ポリスルホン、
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、 ◇熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ又はＴＰＲ）例えば、
オレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可
塑性エラストマー等であって下記のものを挙げることが
できる： ◆１-オレフィン系熱可塑性結晶性樹脂（ＰＯ）とエチ
レン-プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＭ）との
重合体組成物又は該重合体組成物の部分架橋物、 ◆１-オレフィン系熱可塑性結晶性樹脂（ＰＯ）とエチ
レン-プロピレン−非共役ジオレフィン共重合体エラス
トマー（ＥＰＤＭ）との重合体組成物又は該重合体組成
物の部分架橋物。
となる成分(Ｄ)である熱可塑性樹脂として好適なものは
下記に例示される各種のものである： ◇ポリオレフィン樹脂例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、ポリ-1-ブテン樹脂、ポリ-4-メチル-1
-ペンテン樹脂、ポリ-1-ヘキセン樹脂、ポリ-1-オクテ
ン樹脂及びポリ-1-デセン樹脂から選ばれる１種以上の
樹脂又はそれらの２種以上の混合物（組成物）、 ◇ビニル重合体樹脂例えば、ポリスチレン(ＰＳ)、ポリ
-α-メチルスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート
樹脂（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリル-ブタジエン-スチ
レン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリルニトリル-スチ
レン共重合体（ＡＳ樹脂）等を挙げることができる。 ◇縮合重合型樹脂例えば、ナイロン（ＮＹ）、ポリエス
テル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、熱可塑性ポリウレタン（ＰＵ）、ポリスルホン、
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、 ◇熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ又はＴＰＲ）例えば、
オレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可
塑性エラストマー等であって下記のものを挙げることが
できる： ◆１-オレフィン系熱可塑性結晶性樹脂（ＰＯ）とエチ
レン-プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＭ）との
重合体組成物又は該重合体組成物の部分架橋物、 ◆１-オレフィン系熱可塑性結晶性樹脂（ＰＯ）とエチ
レン-プロピレン−非共役ジオレフィン共重合体エラス
トマー（ＥＰＤＭ）との重合体組成物又は該重合体組成
物の部分架橋物。
【００５３】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物にあっ
ては、熱可塑性樹脂に通常添加される各種の添加剤、例
えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線防止剤、帯電防止
剤、銅害防止剤、滑剤、中和剤（高級脂肪酸金属塩例え
ば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、金属
酸化物・金属水酸化物複合塩例えばハイドロタルサイト
若しくはマナセアイト等）、造核剤又は顔料等を適宜併
用することができる。
ては、熱可塑性樹脂に通常添加される各種の添加剤、例
えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線防止剤、帯電防止
剤、銅害防止剤、滑剤、中和剤（高級脂肪酸金属塩例え
ば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、金属
酸化物・金属水酸化物複合塩例えばハイドロタルサイト
若しくはマナセアイト等）、造核剤又は顔料等を適宜併
用することができる。
【００５４】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は例え
ば次のような手順によって製造することができる。すな
わち、ベース（基材）となる熱可塑性樹脂(Ｄ)に、トリ
アジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウム
(Ａ)、含窒素有機化合物(Ｂ)及び／又は多価アルコール
類(Ｃ)若しくはそれらと硼酸の金属塩との錯体並びに必
要に応じて他の添加剤(Ｅ)をそれぞれ所定量ずつ適当な
混合装置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スー
パーミキサー（商品名）又はタンブラーミキサー等に投
入し、次いで１〜１０min攪拌混合する。
ば次のような手順によって製造することができる。すな
わち、ベース（基材）となる熱可塑性樹脂(Ｄ)に、トリ
アジン誘導体で処理されたポリリン酸アンモニウム
(Ａ)、含窒素有機化合物(Ｂ)及び／又は多価アルコール
類(Ｃ)若しくはそれらと硼酸の金属塩との錯体並びに必
要に応じて他の添加剤(Ｅ)をそれぞれ所定量ずつ適当な
混合装置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スー
パーミキサー（商品名）又はタンブラーミキサー等に投
入し、次いで１〜１０min攪拌混合する。
【００５５】得られた混合物をロール混練機又はスクリ
ュー押出機等、必要に応じてベントを備えた押出機等を
用いて温度通常１７０〜２６０℃で溶融混練した後にス
トランド状に押出したものを切断してペレット化するこ
とによって目的の難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができる。
ュー押出機等、必要に応じてベントを備えた押出機等を
用いて温度通常１７０〜２６０℃で溶融混練した後にス
トランド状に押出したものを切断してペレット化するこ
とによって目的の難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができる。
【００５６】＜熱可塑性熱可塑性樹脂成形品＞更に進ん
で、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を通常はペレッ
トの形態で各種の成形手段例えば、射出成形法、真空成
形法、圧空成形方又はプレスモールディング（圧縮成形
法）等に供して各種の難燃性成形品を成形することがで
きる。この種の難燃性樹脂成形品は多種多様であるが、
例えば各種のケーシング又はハウジングとして、下掲の
各種機器又は容器その他に広汎に用いられ得る： ◆家庭用品特に、家電機器のケーシング、ハウジング、
回転翼体、等例えば、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、掃
除機、エアーコンディショナー、洗濯機、乾燥機、食器
洗浄機の外に、家庭用品収容器； ◆園芸用機器例えば、灌水ポンプ、如雨露（如露）等； ◆車両特に自動車用内外装部品又は材料例えば、インス
トルメントパネル、メーターケーシング、フロントカウ
ル及びリアカウル、センターコンソール、天井芯材、フ
ロント、リア及びサイドバンパー、リアスタビライザ
ー、燃料容器（貯槽）、冷却液容器（貯槽;リザーバ
ー）等。
で、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を通常はペレッ
トの形態で各種の成形手段例えば、射出成形法、真空成
形法、圧空成形方又はプレスモールディング（圧縮成形
法）等に供して各種の難燃性成形品を成形することがで
きる。この種の難燃性樹脂成形品は多種多様であるが、
例えば各種のケーシング又はハウジングとして、下掲の
各種機器又は容器その他に広汎に用いられ得る： ◆家庭用品特に、家電機器のケーシング、ハウジング、
回転翼体、等例えば、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、掃
除機、エアーコンディショナー、洗濯機、乾燥機、食器
洗浄機の外に、家庭用品収容器； ◆園芸用機器例えば、灌水ポンプ、如雨露（如露）等； ◆車両特に自動車用内外装部品又は材料例えば、インス
トルメントパネル、メーターケーシング、フロントカウ
ル及びリアカウル、センターコンソール、天井芯材、フ
ロント、リア及びサイドバンパー、リアスタビライザ
ー、燃料容器（貯槽）、冷却液容器（貯槽;リザーバ
ー）等。
【００５７】ここで本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
とは、熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％に、請求項１
〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最終組成物の重
量基準で１〜５０重量％添加された難燃性熱可塑性樹脂
組成物である。
とは、熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％に、請求項１
〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最終組成物の重
量基準で１〜５０重量％添加された難燃性熱可塑性樹脂
組成物である。
【００５８】
【発明の効果】本発明の難燃剤組成物及びそれを含有す
る難燃性熱可塑性樹脂組成物は下掲の各種効果を奏す
る： (１)難燃剤組成物は高温下における耐熱性に優れている (２)難燃性熱可塑性樹脂組成物は優れた難燃性を発揮す
ると共に、長期にわたる耐ブリード性にも優れている (３)難燃性熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品は家庭
用、事業用の何れにおいても長期間にわたり無毒性で優
れた難燃性を発揮し得るもので例えば、家具、事務機
器、車両、船舶、航空機、貯蔵庫その他に広く用いられ
得る。
る難燃性熱可塑性樹脂組成物は下掲の各種効果を奏す
る： (１)難燃剤組成物は高温下における耐熱性に優れている (２)難燃性熱可塑性樹脂組成物は優れた難燃性を発揮す
ると共に、長期にわたる耐ブリード性にも優れている (３)難燃性熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品は家庭
用、事業用の何れにおいても長期間にわたり無毒性で優
れた難燃性を発揮し得るもので例えば、家具、事務機
器、車両、船舶、航空機、貯蔵庫その他に広く用いられ
得る。
【００５９】
【実施例】本発明を具体的に説明する為に、以下に実施
例及び比較例を示すが、本発明はこれによって限定され
るものではない。また、実施例及び比較例における評価
は次の方法により行なった。 (１)難燃性：ＵＬ９４Ｖ 試験法：ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラ
ボラトリーズ・インコーポレーテッド）の「機器の部品
用プラスチック材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼
試験に準拠。試験片の肉厚１.６mm（１／１６インチ） 難燃性評価基準： (２)難燃性：酸素指数(Ｏ.Ｉ.) 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法による高
分子材料の燃焼試験方法）に準拠。 (３)耐熱性 混合装置でよく混合した約１０gの難燃剤組成物をシャ
ーレにとり、１５０℃に設定したオーブンに３日間静置
した時点で目視観察した。着色の度合いによって５段階
（Ａ〜Ｅ：Ａが最も着色していない）に格付けた。 (４)耐ブリード性試験 試験片（長さ１００mm×幅１００mm×厚さ２mm）を射出
成型機で成形し、この試験片の表面電気抵抗を振動容量
型微小電流電位計（竹田理研工業社製）で測定した。次
いでこの該試験片を恒温恒湿槽（温度８０℃、湿度８０
％ＲＨに調節された）中に静置し、所定経時毎に試験片
を取り出した。取り出された該試験片を温度８０℃に調
節された恒温乾燥器中で２時間乾燥し、デシケーター中
で室温まで放置後に、その試験片の表面電気抵抗を測定
した。
例及び比較例を示すが、本発明はこれによって限定され
るものではない。また、実施例及び比較例における評価
は次の方法により行なった。 (１)難燃性：ＵＬ９４Ｖ 試験法：ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラ
ボラトリーズ・インコーポレーテッド）の「機器の部品
用プラスチック材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼
試験に準拠。試験片の肉厚１.６mm（１／１６インチ） 難燃性評価基準： (２)難燃性：酸素指数(Ｏ.Ｉ.) 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法による高
分子材料の燃焼試験方法）に準拠。 (３)耐熱性 混合装置でよく混合した約１０gの難燃剤組成物をシャ
ーレにとり、１５０℃に設定したオーブンに３日間静置
した時点で目視観察した。着色の度合いによって５段階
（Ａ〜Ｅ：Ａが最も着色していない）に格付けた。 (４)耐ブリード性試験 試験片（長さ１００mm×幅１００mm×厚さ２mm）を射出
成型機で成形し、この試験片の表面電気抵抗を振動容量
型微小電流電位計（竹田理研工業社製）で測定した。次
いでこの該試験片を恒温恒湿槽（温度８０℃、湿度８０
％ＲＨに調節された）中に静置し、所定経時毎に試験片
を取り出した。取り出された該試験片を温度８０℃に調
節された恒温乾燥器中で２時間乾燥し、デシケーター中
で室温まで放置後に、その試験片の表面電気抵抗を測定
した。
【００６０】当該試験片の表面電気抵抗値が恒温恒湿槽
から取り出された後に大幅に低下したものは高温高湿度
条件下での耐ブリード性不良とし、高温高湿度条件下に
暴露して表面電気抵抗値が低下するまでの日数を調べ
た。
から取り出された後に大幅に低下したものは高温高湿度
条件下での耐ブリード性不良とし、高温高湿度条件下に
暴露して表面電気抵抗値が低下するまでの日数を調べ
た。
【００６１】本発明の実施各例に使用したメラミン被覆
ポリリン酸アンモニウムは次の方法によって得られたも
のである。予め２７０〜３００℃に加熱された内容量５
Ｌ(リットル)のニーダーにポリリン酸アンモニウム［商
品名(商標登録出願中):テラージュ(TERRAJU) S20（チッ
ソ社製］）２０００重量部を装入した。該ポリリン酸ア
ンモニウムの温度が２５０〜２８０℃に達した時点で所
定量のメラミンを装入して６h加熱混合し、メラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムを得た。
ポリリン酸アンモニウムは次の方法によって得られたも
のである。予め２７０〜３００℃に加熱された内容量５
Ｌ(リットル)のニーダーにポリリン酸アンモニウム［商
品名(商標登録出願中):テラージュ(TERRAJU) S20（チッ
ソ社製］）２０００重量部を装入した。該ポリリン酸ア
ンモニウムの温度が２５０〜２８０℃に達した時点で所
定量のメラミンを装入して６h加熱混合し、メラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムを得た。
【００６２】得られた生成物の電子顕微鏡による観察の
結果、ポリリン酸アンモニウムの粒子表面がメラミンに
よって均一に被覆されていることが確認され、またその
元素分析によれば、殆どのメラミンがポリリン酸アンモ
ニウムに付加されていることが確認された。
結果、ポリリン酸アンモニウムの粒子表面がメラミンに
よって均一に被覆されていることが確認され、またその
元素分析によれば、殆どのメラミンがポリリン酸アンモ
ニウムに付加されていることが確認された。
【００６３】
【実施例１】メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム（生
成物基準でメラミン単位５重量％を含有する］１００重
量部(pbw)とホルムアルデヒド水溶液（濃度３５％）３.
４重量部(pbw)を商品名「ケンミックスミキサー」［愛
工舎製作所製］に収容して室温で５min攪拌した。それ
をポリ袋に入れて密閉後にオーブン（２８℃に保持され
た）の中で２４時間反応させた。
成物基準でメラミン単位５重量％を含有する］１００重
量部(pbw)とホルムアルデヒド水溶液（濃度３５％）３.
４重量部(pbw)を商品名「ケンミックスミキサー」［愛
工舎製作所製］に収容して室温で５min攪拌した。それ
をポリ袋に入れて密閉後にオーブン（２８℃に保持され
た）の中で２４時間反応させた。
【００６４】容量５００mlの反応器［攪拌機、温度計、
導入口、コンデンサーを装着］に3,9-ビス［2-（3,5-ジ
アミノ-2,4,6-トリアザフェニル）エチル］-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン５.３重量部、ホ
ルムアルデヒド水溶液（濃度３５％）１０.５重量部、
触媒としてウロトロピン０.２重量部及び水１０重量部
を加え、温度８０〜９０℃で１０min加熱下に攪拌し
て、トリアジン誘導体の水溶液を得た。
導入口、コンデンサーを装着］に3,9-ビス［2-（3,5-ジ
アミノ-2,4,6-トリアザフェニル）エチル］-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン５.３重量部、ホ
ルムアルデヒド水溶液（濃度３５％）１０.５重量部、
触媒としてウロトロピン０.２重量部及び水１０重量部
を加え、温度８０〜９０℃で１０min加熱下に攪拌し
て、トリアジン誘導体の水溶液を得た。
【００６５】上記メチロール化メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウム及び溶媒として水／メタノール混合溶液
（水１１０重量部とメタノール３５重量部との混合液）
を該反応器内へ導入し、加熱攪拌して液相のpHを３〜４
に調節しながら還流温度で１.５時間反応させた。反応
終了後に、反応器内を２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過
後に採取された固形物を水及びメタノールによる洗浄を
経て、オーブン（１００℃）内で２h乾燥させ、トリア
ジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アンモニウム
(Ａ1)１０５重量部を得た。
アンモニウム及び溶媒として水／メタノール混合溶液
（水１１０重量部とメタノール３５重量部との混合液）
を該反応器内へ導入し、加熱攪拌して液相のpHを３〜４
に調節しながら還流温度で１.５時間反応させた。反応
終了後に、反応器内を２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過
後に採取された固形物を水及びメタノールによる洗浄を
経て、オーブン（１００℃）内で２h乾燥させ、トリア
ジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アンモニウム
(Ａ1)１０５重量部を得た。
【００６６】このトリアジン処理改質ポリリン酸アンモ
ニウム(Ａ1)１８重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2-ピ
ペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをそのモ
ノマー単位とする単独重合体(Ｂ1)７重量％及び熱可塑
性樹脂(Ｄ)として結晶性プロピレン−エチレン結晶性共
重合体(Ｄ1)［エチレン成分含有量８.５重量％、ＭＦＲ
(230℃;2.16kgf)２０g／10min］７３.７重量％、各種添
加剤(Ｅ)としてハイドロタルサイト(Ｅ1)０.８重量％、
2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミ
リスチル-β,β'-チオジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量
％、ステアリン酸カルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシ
ェルミキサー（商品名）に装入して３min攪拌混合し
た。
ニウム(Ａ1)１８重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2-ピ
ペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをそのモ
ノマー単位とする単独重合体(Ｂ1)７重量％及び熱可塑
性樹脂(Ｄ)として結晶性プロピレン−エチレン結晶性共
重合体(Ｄ1)［エチレン成分含有量８.５重量％、ＭＦＲ
(230℃;2.16kgf)２０g／10min］７３.７重量％、各種添
加剤(Ｅ)としてハイドロタルサイト(Ｅ1)０.８重量％、
2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミ
リスチル-β,β'-チオジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量
％、ステアリン酸カルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシ
ェルミキサー（商品名）に装入して３min攪拌混合し
た。
【００６７】得られた混合物をスクリュー式押出機（口
径30mm）を用いて溶融混練（温度２００℃）後に押し出
して難燃性樹脂組成物のペレット（本発明では「難燃性
ペレット」と略称することがある）を得た。得られた難
燃性ペレットを乾燥（温度１００℃;３h）した後に、該
難燃性ペレットを射出成形機（シリンダー温度２２０℃
に設定）に装入して所定の各試験片を作製し、各試験片
についてその難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を
行なった。その結果を表１に示す。
径30mm）を用いて溶融混練（温度２００℃）後に押し出
して難燃性樹脂組成物のペレット（本発明では「難燃性
ペレット」と略称することがある）を得た。得られた難
燃性ペレットを乾燥（温度１００℃;３h）した後に、該
難燃性ペレットを射出成形機（シリンダー温度２２０℃
に設定）に装入して所定の各試験片を作製し、各試験片
についてその難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を
行なった。その結果を表１に示す。
【００６８】
【実施例２】容量５００mlの反応器（攪拌機、温度計、
導入口、コンデンサーを装着）に、メラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウム（メラミン単位含有量３重量％）１０
０重量部、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリア
ザフェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン１５重量部、濃度3５％のホルムアル
デヒド水溶液３０重量部及び溶媒として水／メタノール
混合溶液（水１３５重量部とメタノール２０重量部との
混合液）を収容し、徐々に加熱攪拌して液相のpHを３〜
４に調節しながら還流温度で１.５h反応させた。
導入口、コンデンサーを装着）に、メラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウム（メラミン単位含有量３重量％）１０
０重量部、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリア
ザフェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン１５重量部、濃度3５％のホルムアル
デヒド水溶液３０重量部及び溶媒として水／メタノール
混合溶液（水１３５重量部とメタノール２０重量部との
混合液）を収容し、徐々に加熱攪拌して液相のpHを３〜
４に調節しながら還流温度で１.５h反応させた。
【００６９】反応終了後に、反応器内容物を温度２５〜
３０℃に急冷し、次に減圧濾過し、採取された固形物を
水及びメタノールによる洗浄を経て、オーブン（１００
℃）で２h乾燥し、トリアジン誘導体処理ポリリン酸ア
ンモニウム(Ａ2)１１０重量部を得た。
３０℃に急冷し、次に減圧濾過し、採取された固形物を
水及びメタノールによる洗浄を経て、オーブン（１００
℃）で２h乾燥し、トリアジン誘導体処理ポリリン酸ア
ンモニウム(Ａ2)１１０重量部を得た。
【００７０】このトリアジン処理改質ポリリン酸アンモ
ニウム(Ａ2)２０重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2-ピ
ペラジニレン-4-N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,3,
5-トリアジンをモノマー単位とする単独重合体(Ｂ2)５
重量％及び熱可塑性樹脂(Ｄ)として結晶性プロピレン−
エチレンブロック共重合体(Ｄ1)［エチレン成分含有量
８.５重量％、ＭＦＲ(230℃;2.16kgf)２０g／10min］７
３.７重量％、各種添加剤(Ｅ)としてハイドロタルサイ
ト(Ｅ1)０.８重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール
(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チオジプロピ
オネート(Ｅ3)０.２重量％及びステアリン酸カルシウム
(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品名）に装
入して３min攪拌混合した。
ニウム(Ａ2)２０重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2-ピ
ペラジニレン-4-N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,3,
5-トリアジンをモノマー単位とする単独重合体(Ｂ2)５
重量％及び熱可塑性樹脂(Ｄ)として結晶性プロピレン−
エチレンブロック共重合体(Ｄ1)［エチレン成分含有量
８.５重量％、ＭＦＲ(230℃;2.16kgf)２０g／10min］７
３.７重量％、各種添加剤(Ｅ)としてハイドロタルサイ
ト(Ｅ1)０.８重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール
(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チオジプロピ
オネート(Ｅ3)０.２重量％及びステアリン酸カルシウム
(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品名）に装
入して３min攪拌混合した。
【００７１】得られた混合物を押出機（口径30mm）を用
いて溶融混練（温度2００℃）後に押し出して難燃性樹
脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性ペレットを
１００℃の温度で３h乾燥した後に、該ペレットを射出
成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）を用いて所定
の各試験片を作製し、それら試験片の難燃性、耐熱性及
び耐ブリード性の試験を行なった。その結果を表１に示
す。
いて溶融混練（温度2００℃）後に押し出して難燃性樹
脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性ペレットを
１００℃の温度で３h乾燥した後に、該ペレットを射出
成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）を用いて所定
の各試験片を作製し、それら試験片の難燃性、耐熱性及
び耐ブリード性の試験を行なった。その結果を表１に示
す。
【００７２】
【実施例３】容量５００mlの反応器（攪拌機、温度計、
導入口、コンデンサーを装着）に、メラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウム（メラミン含有量１０重量％）１００
重量部、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザ
フェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン３重量部、ホルムアルデヒド水溶液（濃
度３５重量％）２６重量部及び溶媒として水／メタノー
ル混合溶液（水１３５重量部とメタノール２０重量部と
の混合液）を加え、加熱攪拌して液相のpHを３〜４に調
節しながら還流温度で１.５時間反応させた。反応終了
後に温度を２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過後に採取さ
れた固形物を水及びメタノールによる洗浄を経て、オー
ブン（１００℃）で２h乾燥し、次にトリアジン誘導体
で処理されたポリリン酸アンモニウム(Ａ3)１０３重量
部を得た。
導入口、コンデンサーを装着）に、メラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウム（メラミン含有量１０重量％）１００
重量部、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザ
フェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン３重量部、ホルムアルデヒド水溶液（濃
度３５重量％）２６重量部及び溶媒として水／メタノー
ル混合溶液（水１３５重量部とメタノール２０重量部と
の混合液）を加え、加熱攪拌して液相のpHを３〜４に調
節しながら還流温度で１.５時間反応させた。反応終了
後に温度を２５〜３０℃に急冷し、減圧濾過後に採取さ
れた固形物を水及びメタノールによる洗浄を経て、オー
ブン（１００℃）で２h乾燥し、次にトリアジン誘導体
で処理されたポリリン酸アンモニウム(Ａ3)１０３重量
部を得た。
【００７３】このトリアジン処理改質ポリリン酸アンモ
ニウム(Ａ3)１９重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2-ピ
ペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン成分と2-
ピペラジニレン-4-N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,
3,5-トリアジン成分とのモル比が１：１である共重合体
(Ｂ3)６重量％及び熱可塑性樹脂(Ｄ)として結晶性プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体(Ｄ1)［エチレン成
分含有量８.５重量％、ＭＦＲ(230℃;2.16kgf）２０g／
10min］７３.７重量％、各種添加剤(Ｅ)としてハイドロ
タルサイト(Ｅ1)０.８重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレ
ゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チオジ
プロピオネート(Ｅ3)０.２重量％、ステアリン酸カルシ
ウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品名）
に装入して３min攪拌混合した。得られた難燃性樹脂組
成物を押出機（口径30mm）を用いて溶融混練（温度２０
０℃）後に押し出して難燃性樹脂組成物のペレットを得
た。
ニウム(Ａ3)１９重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2-ピ
ペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン成分と2-
ピペラジニレン-4-N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,
3,5-トリアジン成分とのモル比が１：１である共重合体
(Ｂ3)６重量％及び熱可塑性樹脂(Ｄ)として結晶性プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体(Ｄ1)［エチレン成
分含有量８.５重量％、ＭＦＲ(230℃;2.16kgf）２０g／
10min］７３.７重量％、各種添加剤(Ｅ)としてハイドロ
タルサイト(Ｅ1)０.８重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレ
ゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チオジ
プロピオネート(Ｅ3)０.２重量％、ステアリン酸カルシ
ウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品名）
に装入して３min攪拌混合した。得られた難燃性樹脂組
成物を押出機（口径30mm）を用いて溶融混練（温度２０
０℃）後に押し出して難燃性樹脂組成物のペレットを得
た。
【００７４】得られた難燃性ペレットを１００℃の温度
で３h乾燥した後に、該ペレットを射出成形機（シリン
ダー温度２２０℃に設定）に装入して所定の各試験片を
作製し、各試験片についてその難燃性、耐熱性及び耐ブ
リード性の試験を行なった。結果を表１に示す。
で３h乾燥した後に、該ペレットを射出成形機（シリン
ダー温度２２０℃に設定）に装入して所定の各試験片を
作製し、各試験片についてその難燃性、耐熱性及び耐ブ
リード性の試験を行なった。結果を表１に示す。
【００７５】
【実施例４及び５】熱可塑性樹脂組成物を調製するに当
たり、両実施例では下記の変更を施した： ◆実施例４では含窒素化合物(Ｂ)として、シアヌル酸ク
ロライドとエチレンジアミンとをモル比（前者／後者
＝）１／３で反応させた反応生成物(Ｂ4)を用い、 ◆実施例５では含窒素化合物(Ｂ)としてトリス（2-ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート(Ｂ5)を用いた。
たり、両実施例では下記の変更を施した： ◆実施例４では含窒素化合物(Ｂ)として、シアヌル酸ク
ロライドとエチレンジアミンとをモル比（前者／後者
＝）１／３で反応させた反応生成物(Ｂ4)を用い、 ◆実施例５では含窒素化合物(Ｂ)としてトリス（2-ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート(Ｂ5)を用いた。
【００７６】上記以外には実施例１に準拠して溶融混練
の次に押し出して難燃性ペレットを得た。得られた難燃
性ペレットを用いて所定の試験片を作製し、各試験片に
ついてその難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行
なった。結果を表１に示す。
の次に押し出して難燃性ペレットを得た。得られた難燃
性ペレットを用いて所定の試験片を作製し、各試験片に
ついてその難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行
なった。結果を表１に示す。
【００７７】
【実施例６】トリアジン誘導体の水溶液を得る際には、
3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザフェニ
ル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカンの量を１１重量部、ホルムアルデヒド水溶液
（濃度３５％）の量を２１.７重量部及び触媒としてウ
ロトロピン０.４重量部に変更した以外には実施例１に
準拠した操作を行なってトリアジン誘導体処理ポリリン
酸アンモニウム(Ａ4)１０９重量部を得た。
3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザフェニ
ル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカンの量を１１重量部、ホルムアルデヒド水溶液
（濃度３５％）の量を２１.７重量部及び触媒としてウ
ロトロピン０.４重量部に変更した以外には実施例１に
準拠した操作を行なってトリアジン誘導体処理ポリリン
酸アンモニウム(Ａ4)１０９重量部を得た。
【００７８】このトリアジン処理改質ポリリン酸アンモ
ニウム(Ａ4)を１８重量％、含窒素化合物(Ｂ)としてト
リス（2-ヒドロキシエチル）イソシアヌレート(Ｂ5)４
重量％及びメラミン(Ｂ6)３重量％、多価アルコール
(Ｃ)としてペンタエリスリトールを用いて、それと硼酸
亜鉛との錯体(Ｃ1)２重量％並びに熱可塑性樹脂(Ｄ)と
して結晶性プロピレン−エチレン共重合体(Ｄ1)［エチ
レン成分含有量８.５重量％、ＭＦＲ(230℃;2.16lkgf）
２０g／10min］５１.８重量％及び高密度ポリエチレン
(Ｄ2)［ＭＩ(190℃;2.16kgf)６.５g／10min;密度０.９
５２g／cc］１０重量％、エチレン−プロピレン共重合
ラストマー(Ｄ3)［商品名:ＥＰ−０２Ｐ（日本合成ゴム
社製）］１０重量％並びに各種添加剤(Ｅ)としてハイド
ロタルサイト(Ｅ1)０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-ク
レゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チオ
ジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量％及びステアリン酸カ
ルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品
名）に装入して３min攪拌混合した。
ニウム(Ａ4)を１８重量％、含窒素化合物(Ｂ)としてト
リス（2-ヒドロキシエチル）イソシアヌレート(Ｂ5)４
重量％及びメラミン(Ｂ6)３重量％、多価アルコール
(Ｃ)としてペンタエリスリトールを用いて、それと硼酸
亜鉛との錯体(Ｃ1)２重量％並びに熱可塑性樹脂(Ｄ)と
して結晶性プロピレン−エチレン共重合体(Ｄ1)［エチ
レン成分含有量８.５重量％、ＭＦＲ(230℃;2.16lkgf）
２０g／10min］５１.８重量％及び高密度ポリエチレン
(Ｄ2)［ＭＩ(190℃;2.16kgf)６.５g／10min;密度０.９
５２g／cc］１０重量％、エチレン−プロピレン共重合
ラストマー(Ｄ3)［商品名:ＥＰ−０２Ｐ（日本合成ゴム
社製）］１０重量％並びに各種添加剤(Ｅ)としてハイド
ロタルサイト(Ｅ1)０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-ク
レゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チオ
ジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量％及びステアリン酸カ
ルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品
名）に装入して３min攪拌混合した。
【００７９】得られた難燃性樹脂組成物を押出機（口径
30mm）中で溶融混練（温度２００℃）後に押し出して難
燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性ペレ
ットを温度１００℃で３h乾燥した後に、該ペレットを
射出成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）に装入し
て所定の各試験片を作製し、各試験片についてその難燃
性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。結果を
表１に示す。
30mm）中で溶融混練（温度２００℃）後に押し出して難
燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性ペレ
ットを温度１００℃で３h乾燥した後に、該ペレットを
射出成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）に装入し
て所定の各試験片を作製し、各試験片についてその難燃
性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。結果を
表１に示す。
【００８０】
【実施例７〜９】下記の各実施例ではそれぞれ下記の点
を変更した： ◆実施例７では含窒素有機化合物(Ｂ)として、2-ピペラ
ジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをモノマー単
位とする単独重合体(Ｂ1)７重量％及び多価アルコール
(Ｃ)としてポリペンタエリスリトール(Ｃ2)２重量％を
用い、 ◆実施例８では含窒素有機化合物(Ｂ)として、シアヌル
酸クロライドとエチレンジアミンとをモル比（前者／後
者＝）１／３で反応させた反応生成物(Ｂ4)７重量％を
用い、 ◆実施例９では含窒素有機化合物(Ｂ)として、シアヌル
酸メラミン(Ｂ7)７重量％を用いた。
を変更した： ◆実施例７では含窒素有機化合物(Ｂ)として、2-ピペラ
ジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをモノマー単
位とする単独重合体(Ｂ1)７重量％及び多価アルコール
(Ｃ)としてポリペンタエリスリトール(Ｃ2)２重量％を
用い、 ◆実施例８では含窒素有機化合物(Ｂ)として、シアヌル
酸クロライドとエチレンジアミンとをモル比（前者／後
者＝）１／３で反応させた反応生成物(Ｂ4)７重量％を
用い、 ◆実施例９では含窒素有機化合物(Ｂ)として、シアヌル
酸メラミン(Ｂ7)７重量％を用いた。
【００８１】上記以外には何れも実施例６に準拠して原
料成分を溶融混練し、次に押し出して難燃性ペレットを
得た。得られた難燃性ペレットを用いて所定の各試験片
を作製し、各試験片についてその難燃性、耐熱性及び耐
ブリード性の試験を行なった。その結果を表１に示す。
料成分を溶融混練し、次に押し出して難燃性ペレットを
得た。得られた難燃性ペレットを用いて所定の各試験片
を作製し、各試験片についてその難燃性、耐熱性及び耐
ブリード性の試験を行なった。その結果を表１に示す。
【００８２】
【実施例１０】メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム
（メラミン単位含有量７重量％）１００重量部とホルム
アルデヒド水溶液(濃度３５％)７.２重量部をポリ袋に
入れよく手でもんだ。そのポリ袋を密閉してオーブン
（２８℃に保持された）の中で３６h反応させて、メチ
ロール化メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを得た。
（メラミン単位含有量７重量％）１００重量部とホルム
アルデヒド水溶液(濃度３５％)７.２重量部をポリ袋に
入れよく手でもんだ。そのポリ袋を密閉してオーブン
（２８℃に保持された）の中で３６h反応させて、メチ
ロール化メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを得た。
【００８３】容量５００mlの反応器（攪拌機、温度計、
導入口、コンデンサーを装着）に2,4-ジアミノ-6-［2'-
メチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-Ｓ-トリアジン
５.３重量部、ホルムアルデヒド水溶液（濃度３５％）
４.３重量部及び水１０重量部を装入し、温度８０〜９
０℃で３０min加熱下に攪拌し、トリアジン誘導体の水
溶液を得た。
導入口、コンデンサーを装着）に2,4-ジアミノ-6-［2'-
メチルイミダゾリル-（1'）］-エチル-Ｓ-トリアジン
５.３重量部、ホルムアルデヒド水溶液（濃度３５％）
４.３重量部及び水１０重量部を装入し、温度８０〜９
０℃で３０min加熱下に攪拌し、トリアジン誘導体の水
溶液を得た。
【００８４】上記メチロール化メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウム及び溶媒として水／メタノール混合溶液
（水１１０重量部とメタノール３５重量部との混合液）
を反応器内へ導入し、加熱攪拌しながら還流温度で５h
反応させた。反応終了後に、反応器内を温度２５〜３０
℃に急冷した後に減圧濾過し、採取された固形物をメタ
ノールによる洗浄を経て、オーブン（１０５℃）内で２
h乾燥してトリアジン誘導体処理ポリリン酸アンモニウ
ム(Ａ5)１００重量部を得た。
アンモニウム及び溶媒として水／メタノール混合溶液
（水１１０重量部とメタノール３５重量部との混合液）
を反応器内へ導入し、加熱攪拌しながら還流温度で５h
反応させた。反応終了後に、反応器内を温度２５〜３０
℃に急冷した後に減圧濾過し、採取された固形物をメタ
ノールによる洗浄を経て、オーブン（１０５℃）内で２
h乾燥してトリアジン誘導体処理ポリリン酸アンモニウ
ム(Ａ5)１００重量部を得た。
【００８５】得られたトリアジン処理改質ポリリン酸ア
ンモニウム(Ａ5)２０重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2
-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをモ
ノマー単位とする単独重合体(Ｂ1)９重量％及び熱可塑
性樹脂(Ｄ)として低密度ポリエチレン(Ｄ4)［ＭＩ(190
℃;2.16kgf)３g／10min；商品名:ペトロセン186（東ソ
ー社製）］６９.８重量％並びに各種添加剤(Ｅ)として
ハイドロタルサイト(Ｅ1)０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチ
ル-p-クレゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,
β'-チオジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量％、ステアリ
ン酸カルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー
（商品名）に装入して３min攪拌混合した。
ンモニウム(Ａ5)２０重量％、含窒素化合物(Ｂ)として2
-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンをモ
ノマー単位とする単独重合体(Ｂ1)９重量％及び熱可塑
性樹脂(Ｄ)として低密度ポリエチレン(Ｄ4)［ＭＩ(190
℃;2.16kgf)３g／10min；商品名:ペトロセン186（東ソ
ー社製）］６９.８重量％並びに各種添加剤(Ｅ)として
ハイドロタルサイト(Ｅ1)０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチ
ル-p-クレゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,
β'-チオジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量％、ステアリ
ン酸カルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー
（商品名）に装入して３min攪拌混合した。
【００８６】得られた難燃性樹脂組成物を押出機（口径
30mm）を用いて溶融混練（温度２００℃）後に押し出し
て難燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性
ペレットを１００℃の温度で３h乾燥した後に、該ペレ
ットを射出成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）に
装入して所定の各試験片を作製し、各試験片についてそ
の難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。
その結果を表１に示す。
30mm）を用いて溶融混練（温度２００℃）後に押し出し
て難燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性
ペレットを１００℃の温度で３h乾燥した後に、該ペレ
ットを射出成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）に
装入して所定の各試験片を作製し、各試験片についてそ
の難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。
その結果を表１に示す。
【００８７】
【実施例１１】トリアジン誘導体の水溶液を得る際に、
2,4-ジアミノ-6-［2'-メチルイミダゾリル-（1'）］-エ
チル-Ｓ-トリアジンの量を１１重量部、ホルムアルデヒ
ド水溶液（濃度３５％）の量を８.９重量部、触媒とし
て炭酸ナトリウム水溶液（濃度１％）５mlを添加した以
外には実施例１０に準拠して行ない、トリアジン誘導体
処理ポリリン酸アンモニウム(Ａ6)１１０重量部を得
た。
2,4-ジアミノ-6-［2'-メチルイミダゾリル-（1'）］-エ
チル-Ｓ-トリアジンの量を１１重量部、ホルムアルデヒ
ド水溶液（濃度３５％）の量を８.９重量部、触媒とし
て炭酸ナトリウム水溶液（濃度１％）５mlを添加した以
外には実施例１０に準拠して行ない、トリアジン誘導体
処理ポリリン酸アンモニウム(Ａ6)１１０重量部を得
た。
【００８８】得られたトリアジン処理改質ポリリン酸ア
ンモニウム(Ａ6)２５重量％、含窒素有機化合物(Ｂ)と
して2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン
を構成単位とする単独重合体(Ｂ1)５重量％及びジペン
タエリスリトール(Ｃ3)５重量％及び熱可塑性樹脂(Ｄ)
としてポリスチレン樹脂(Ｄ5)［ＭＩ(190℃;2.16kgf)
１.７g／10min；商品名:スタイロン４７５Ｓ（旭化成社
製）］６２.８重量％並びに各種添加剤(Ｅ)としてハイ
ドロタルサイト(Ｅ1)０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-
クレゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チ
オジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量％、ステアリン酸カ
ルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品
名）に装入して３min攪拌混合した。
ンモニウム(Ａ6)２５重量％、含窒素有機化合物(Ｂ)と
して2-ピペラジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジン
を構成単位とする単独重合体(Ｂ1)５重量％及びジペン
タエリスリトール(Ｃ3)５重量％及び熱可塑性樹脂(Ｄ)
としてポリスチレン樹脂(Ｄ5)［ＭＩ(190℃;2.16kgf)
１.７g／10min；商品名:スタイロン４７５Ｓ（旭化成社
製）］６２.８重量％並びに各種添加剤(Ｅ)としてハイ
ドロタルサイト(Ｅ1)０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチル-p-
クレゾール(Ｅ2)０.２重量％、ジミリスチル-β,β'-チ
オジプロピオネート(Ｅ3)０.２重量％、ステアリン酸カ
ルシウム(Ｅ4)０.１重量％をヘンシェルミキサー（商品
名）に装入して３min攪拌混合した。
【００８９】得られた難燃性樹脂組成物を押出機（口径
45mm）を用いて溶融混練（温度２２０℃）後に押し出し
て難燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性
ペレットを温度１００℃で３h乾燥した後に、該ペレッ
トを射出成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）に装
入して所定の各試験片を作製し、各試験片についてその
難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。そ
の結果を表１に示す。
45mm）を用いて溶融混練（温度２２０℃）後に押し出し
て難燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られた難燃性
ペレットを温度１００℃で３h乾燥した後に、該ペレッ
トを射出成形機（シリンダー温度２２０℃に設定）に装
入して所定の各試験片を作製し、各試験片についてその
難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。そ
の結果を表１に示す。
【００９０】
【比較例１】トリアジン処理改質ポリリン酸アンモニウ
ム(Ａ6)の代わりに無処理のポリリン酸アンモニウム(Ａ
7)［商品名(商標登録出願中):テラージュ(TERRAJU) S10
（チッソ社製）］を用いた以外には実施例１に準拠して
難燃性ペレットを作製し、それを用いて所定の各試験片
を作製し、各試験片についてその難燃性、耐熱性及び耐
ブリード性の試験を行なった。その結果を表１に示す。
ム(Ａ6)の代わりに無処理のポリリン酸アンモニウム(Ａ
7)［商品名(商標登録出願中):テラージュ(TERRAJU) S10
（チッソ社製）］を用いた以外には実施例１に準拠して
難燃性ペレットを作製し、それを用いて所定の各試験片
を作製し、各試験片についてその難燃性、耐熱性及び耐
ブリード性の試験を行なった。その結果を表１に示す。
【００９１】
【比較例２】容量５００の反応器（攪拌機、温度計、コ
ンデンサーを装着）に、メラミン６.３重量部、ホルム
アルヒド水溶液（濃度３５重量％）１２.８重量部を装
入して温度６０〜８０℃に加熱下に反応させてメチロー
ルメラミン水溶液を得た。次いで該反応器にポリリン酸
アンモニウム［商品名:Exolit-422（ヘキスト社製）］
１００重量部、水３５重量部及びメタノール１２０重量
部を装入し、還流温度で更に４h反応させた。
ンデンサーを装着）に、メラミン６.３重量部、ホルム
アルヒド水溶液（濃度３５重量％）１２.８重量部を装
入して温度６０〜８０℃に加熱下に反応させてメチロー
ルメラミン水溶液を得た。次いで該反応器にポリリン酸
アンモニウム［商品名:Exolit-422（ヘキスト社製）］
１００重量部、水３５重量部及びメタノール１２０重量
部を装入し、還流温度で更に４h反応させた。
【００９２】反応終了後に、反応器内を温度２５〜３０
℃に急冷した後に減圧濾過し、採取された固形物をメタ
ノールによる洗浄を経て、オーブン（１１０℃）で２h
乾燥してメラミン−ホルムアルデヒド樹脂によって処理
されたポリリン酸アンモニウム(Ａ8)１０５重量部を得
た。該処理ポリリン酸アンモニウム(Ａ8)を用いた以外
には実施例１に準拠して難燃性ペレットを作製し、それ
を用いて所定の各試験片を作製し、各試験片についてそ
の難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。
その結果を表１に示す。
℃に急冷した後に減圧濾過し、採取された固形物をメタ
ノールによる洗浄を経て、オーブン（１１０℃）で２h
乾燥してメラミン−ホルムアルデヒド樹脂によって処理
されたポリリン酸アンモニウム(Ａ8)１０５重量部を得
た。該処理ポリリン酸アンモニウム(Ａ8)を用いた以外
には実施例１に準拠して難燃性ペレットを作製し、それ
を用いて所定の各試験片を作製し、各試験片についてそ
の難燃性、耐熱性及び耐ブリード性の試験を行なった。
その結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3492 ＫＢＮ Ｃ０８Ｋ 5/3492 ＫＢＮ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＫＥＥ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＫＥＥ ＫＦＢ ＫＦＢ 25/04 ＫＦＶ 25/04 ＫＦＶ ＫＦＺ ＫＦＺ 67/02 ＫＪＲ 67/02 ＫＪＲ 69/00 ＫＫＨ 69/00 ＫＫＨ 71/12 ＬＱＭ 71/12 ＬＱＭ 75/04 ＮＦＹ 75/04 ＮＦＹ 77/00 ＫＫＲ 77/00 ＫＫＲ 81/06 ＬＲＦ 81/06 ＬＲＦ 101/00 101/00
Claims (13)
- 【請求項１】 下記成分(Ａ)及び(Ｂ)で形成され、２成
分間の重量比Ｂ／Ａが０.１〜１０である難燃剤組成
物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｂ)含窒素有機化合物。 - 【請求項２】 下記成分(Ａ)及び(Ｃ)で形成され、２成
分間の重量比Ｃ／Ａが０.１〜１０である難燃剤組成
物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｃ)多価アルコール類。 - 【請求項３】 下記成分(Ａ)、(Ｂ)及び(Ｃ)で形成さ
れ、３成分間の重量比（Ｂ＋Ｃ）／Ａが０.１〜１０で
あることに加えて、２成分間の重量比Ｂ／Ｃが０.１〜
１０である難燃剤組成物： (Ａ)トリアジン誘導体で処理された改質ポリリン酸アン
モニウム (Ｂ)含窒素有機化合物 (Ｃ)多価アルコール類。 - 【請求項４】 トリアジン誘導体で処理された改質ポリ
リン酸アンモニウムがメラミンモノマー基準でメラミン
類単位を０.５〜２０重量％含有するメラミン被覆ポリ
リン酸アンモニウム１００重量部に対し、下記一般式
(１)で表わされるトリアジン誘導体群から選択される１
種又は２種以上の混合物０.１〜３０重量部が含有され
た組成物に、ホルムアルデヒド類を反応させることによ
って得られる改質ポリリン酸アンモニウムであることを
特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の難燃剤組成
物： 【化１】 ［ここで、Ｒ1はメチル基、フェニル基又は下記一般式
(２)若しくは一般式(３)で表わされる基である］、 【化２】 【化３】 ［ここで、Ｒ2はフェニル基、炭素数１〜１２の直鎖ア
ルキル基又は炭素数１〜１２の分枝アルキル基であり、
Ｒ3は水素又はメチル基である］。 - 【請求項５】 トリアジン誘導体で処理されたポリリン
酸アンモニウムがメラミンモノマー基準でメラミン類単
位を０.５〜２０重量％含有するメラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム１００重量部に対し、下記一般式(１)で
表されるトリアジン誘導体群から選択される１種若しく
は２種以上の混合物０.１〜３０重量部、及びメラミン
及び炭素数４〜９のメチロールメラミン［Ｃ3Ｈ6-nＮ
6(ＣＨ2ＯＨ)nで表わされる(ここで、ｎは１〜６の数で
ある）］から選ばれる１以上０.１〜３０重量部が含有
された組成物に、ホルムアルデヒド類を反応させること
によって得られる改質ポリリン酸アンモニウムであるこ
とを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の難燃剤組
成物： 【化４】 ［ここで、Ｒ1はメチル基、フェニル基、下記一般式
(２)若しくは一般式(３)で表わされる基である］、 【化５】 【化６】 ［ここで、Ｒ2はフェニル基又は炭素数１〜１２の直鎖
アルキル基若しくは炭素数１〜１２の分枝アルキル基で
あり、Ｒ3は水素又はメチル基である］。 - 【請求項６】 含窒素有機化合物が下記一般式(４)で表
わされる構成単位からなる単独重合体及び共重合体から
選ばれる１以上である請求項１〜５の何れかに記載の難
燃剤組成物： 【化７】 ［式中、Ｘ及びＺは共に窒素原子を介してトリアジン骨
格に結合している基であり、Ｘは−ＮＨＲ4若しくは−
ＮＲ5Ｒ6で表されるアルキルアミノ基、モルホリノ基又
はピペリジノ基であり、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は共に炭素原
子１〜６の直鎖アルキル基又は分枝アルキル基であり
（ここで、Ｒ5及びＲ6は互いに異なる基であっても良
い）、Ｘは−ＮＨＲ7又は−ＮＲ8Ｒ9で表されるヒドロ
キシアルキルアミノ基であり、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はいず
れも炭素原子２〜６の直鎖ヒドロキシアルキル基若しく
は炭素原子２〜６の分枝ヒドロキシアルキル基である
（ここで、Ｒ8及びＲ9は互に異なる基であっても良
い）。Ｚは２価のピペラジン基、式−ＨＮ（ＣＨ2）mＮ
Ｈ−で表わされる２価の基（ここで、ｍは２〜６の数で
ある）又は−ＮＲ10（ＣＨ2）pＲ11Ｎ−で表される２価
の基であり、Ｒ10及びＲ11の少なくとも一方はヒドロキ
シエチル基であり、何れかがヒドロキシエチル基である
場合に他は水素原子又は炭素原子１〜６の直鎖アルキル
基又は分枝アルキル基である］。 - 【請求項７】 含窒素有機化合物がシアヌル酸クロライ
ドとジアミン類との反応によって得られる生成物である
請求項１〜６に記載の難燃剤組成物。 - 【請求項８】 ジアミン類がエチレンジアミン、1,3-ジ
アミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン及びピペラジ
ンから選ばれる１種以上である請求項７に記載の難燃剤
組成物。 - 【請求項９】 含窒素化合物がメラミン、メレム、メラ
ム、アンメリン、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミ
ン、シアヌル酸メラミン、トリス（2-ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、エチレン尿素とホルムアルデヒ
ド類との反応生成物、エチレンチオ尿素とホルムアルデ
ヒド類との反応生成物、エチレン尿素とメラミンとホル
ムアルデヒド類との反応生成物、エチレンチオ尿素とメ
ラミンとホルムアルデヒド類との反応生成物から選ばれ
る１種以上である請求項１〜８に記載の難燃剤組成物。 - 【請求項１０】 多価アルコール類がペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリト
ール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、マンニトール、ソルビトール及びそれらと硼酸金属
塩との錯体から選ばれる１種以上である請求項２〜９の
何れかに記載の難燃剤組成物。 - 【請求項１１】 熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％
に、請求項１〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最
終組成物の重量基準で１〜５０重量％添加された難燃性
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１２】 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹
脂及びポリフェニレンエーテル樹脂並びに熱可塑性エラ
ストマーから選ばれる１種以上である請求項１１に記載
の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１３】 熱可塑性樹脂(Ｄ)９９〜５０重量％
に、請求項１〜１０の何れかに記載の難燃剤組成物が最
終組成物の重量基準で１〜５０重量％添加された難燃性
熱可塑性樹脂組成物から成形された難燃性熱可塑性樹脂
成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10426196A JPH09268236A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 難燃剤組成物、それが配合された熱可塑性樹脂組成物及びその難燃性成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10426196A JPH09268236A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 難燃剤組成物、それが配合された熱可塑性樹脂組成物及びその難燃性成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268236A true JPH09268236A (ja) | 1997-10-14 |
Family
ID=14375996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10426196A Pending JPH09268236A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 難燃剤組成物、それが配合された熱可塑性樹脂組成物及びその難燃性成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09268236A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009016130A1 (de) * | 2007-07-28 | 2009-02-05 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Halogenfreies flammschutzmittel |
| DE19983137B4 (de) * | 1998-04-24 | 2009-04-02 | Chisso Corp. | Flammwidrige Polyolefinzusammensetzung |
| EP2154199A4 (en) * | 2007-06-01 | 2010-06-23 | Teijin Ltd | FLAME RETARDANT POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION |
| CN113845725A (zh) * | 2021-10-19 | 2021-12-28 | 青岛塑科高分子科技有限公司 | 一种具有良好耐水性的阻燃聚丙烯材料及其制备方法 |
| CN115895039A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-04-04 | 湘潭大学 | 一种三嗪基有机共价骨架修饰的水滑石基阻燃剂及其制备方法 |
| CN116693863A (zh) * | 2023-06-25 | 2023-09-05 | 上海力道新材料科技股份有限公司 | 一种网状抗熔滴三嗪大分子阻燃成炭剂及其制备方法和应用 |
| CN118562288A (zh) * | 2024-06-18 | 2024-08-30 | 南京跃贝新材料科技有限公司 | 一种汽车仪表板横梁用轻质耐热聚酰胺复合材料 |
| CN119081236A (zh) * | 2024-09-29 | 2024-12-06 | 安徽鸿森塑业科技股份有限公司 | 一种塑料编织网布用阻燃颗粒及其制备方法 |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP10426196A patent/JPH09268236A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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