JPH09278993A - ポリエステル組成物及びフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリエステルの成形性、フイルムなどに成形し
たときの走行性、表面均一性、耐摩耗性に優れたポリエ
ステル組成物を提供する。 【解決手段】粒子表面に、カルボン酸金属塩を粒子１グ
ラムに対し、１０^ー5ｍｏｌ以上有する無機粒子を０．０
０５〜１０重量％含有することを特徴とするポリエステ
ル組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術的分野】本発明は、ポリエステル組
成物に関する。さらに詳しくは、耐摩耗性、表面均一
性、および走行性に優れたフイルムを得るのに適したポ
リエステル組成物に間する。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性
を有しており、フイルム、繊維などの成型品として広く
用いられている。

【０００３】しかしながら、ポリエステルは成型品に加
工する際に、走行性不良のため生産性が低下するという
問題があった。この様な問題を解決する方法として、従
来よりポリエステル中に粒子を分散せしめ、成型品の表
面に凹凸を付与する方法が行われている。この方法は、
走行性の問題解決には有効であるが、成型品とした場合
には耐摩耗性、耐スクラッチ性を満足すべきレベルとす
ることができない。

【０００４】成型品、例えば磁気テープ用フイルムの耐
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフイルム
の摩耗粉が発生し易くなり、磁性層を塗布する工程で塗
布抜けが生じ、その結果、磁気記録の抜け（ドロップア
ウト）などを引き起す。また、磁気テープを使用する際
は多くの場合、記録、再生機器などと接触しながら走行
させるため、接触時に生じる摩耗粉が磁性体上に付着
し、記録、再生時に磁気記録の抜け（ドロップアウト）
を生じる。

【０００５】即ち、磁気テープ用フイルムは、磁気テー
プ製造工程中においても、また磁気テープとして使用す
る場合に置いても、走行性、耐摩耗性を有することが必
要である。

【０００６】従来からこれらの問題を解決すべく、粒子
を添加する方法（外粒法）や触媒残渣により粒子を析出
させる方法（内粒法）などの検討がなされており、例え
ば前者では特開昭６２ー１７２０３１号公報（シリコー
ン粒子）、特開平５ー３３７７号公報（球状シリカ、お
よび炭酸カルシウム）、特開平５ー４４１２号公報（球
状シリカ）、特開平５ー４４１３号公報（球状シリカ）
などが挙げられる。これらの粒子は、均一な表面をつく
るには適しているが、その一方でＰＥＴとの親和性に乏
しく、しばしば脱落してトラブルの原因となることもあ
るため、表面処理などによって、ポリエステルとの親和
性を向上させる検討も行われており、例えば、特開昭６
３ー２２１１５８号公報や特開昭６３ー２８０７６３号
公報（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質
する）、特開昭６３ー３１２３４５号公報（コロイダル
シリカ粒子表面をカップリング剤で改質する）、特開昭
６２ー２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子をリン
化合物で表面処理する）、特開平２ー２２２８８７号公
報（スルホン酸基、またはカルボキシル基を有する芳香
族化合物による表面処理）等が提案されているが、いま
だ耐摩耗性、耐スクラッチ性の改良効果は不十分であ
る。このほかにも、特開昭５５ー４５１１８号公報（ケ
イ酸アルミニウム）、特開昭５５ー１０７４９５号公報
（ケイ酸アルミニウム）などが挙げられるが、これらに
ついては、粒子の形状が不定形であり、粒度分布におい
ては粗粒が多く、表面均一性、耐摩耗性などにおいても
いまだ不十分であり、改善の余地がある。

【０００７】また、後者については特開昭３４ー５１４
４号公報（アルカリ金属塩）や特開昭４０ー３２９１号
公報（テレフタル酸塩）、特開昭４８ー６１５５６号公
報（リチウム元素含有）、特開昭５１ー１１２８６０号
公報（リチウム元素、カルシウム元素、リン元素を含
有）等が提案されており、これらの内粒は特異な表面突
起をつくることで知られているが、その表面突起は比較
的柔らかく、外粒法に比べて傷がつきやすく、いまだ改
善の余地がある。

【０００８】また、近年ではフイルム用途の高品質化が
進み、より機能性の高いフイルム原料の開発が望まれる
なか、従来の製品では、走行性、耐摩耗性において必ず
しも十分とはいいがたく、さらなる改善が求められてい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
た従来技術の欠点を解消することにあり、特定の粒子を
ポリエステル中に含有せしめることにより、ポリエステ
ルの成形性、フイルムなどに成形したときの走行性、表
面均一性、耐摩耗性に優れたポリエステル組成物を提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記した発明の目的は、
カルボン酸金属塩を粒子１グラムに対し、１０^ー5ｍｏｌ
以上有する無機粒子を０．００５〜１０重量％含有する
ことを特徴とするポリエステル組成物により達成され
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルは、
フイルムを形成しうるものならどのようなものでもよ
く、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンー２，６ーナフタレン
ジカルボキシレート、ポリエチレンー１，２ービス（２
ークロロフェノキシ）エタンー４，４’ージカルボキシ
レートなどが好ましく挙げられるが、ポリエチレンテレ
フタレートあるいはポリエチレンー２，６ナフタレンジ
カルボキシレートが特に好ましい。また、特に機械的強
度などが必要な高級用途の場合は、ポリエチレンー２，
６ナフタレンジカルボキシレートが好適である。

【００１２】これらのポリエステルには、共重合成分と
してアジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル
酸、４，４ージフェニルジカルボン酸などのジカルボン
酸およびそのエステル形成性誘導体、ポリエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどのジオキシ化合物、ｐ−（βーオキシエトキ
シ）安息香酸などのオキシカルボン酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などを共重合することができるが、その
共重合量は、全ポリエステル繰返し単位に対して２０ｍ
ｏｌ％以下であることが、ポリエステルの熱安定性、寸
法安定性などの点から好ましい。

【００１３】本発明におけるカルボン酸金属塩を粒子１
グラムに対し、１０^ー5ｍｏｌ以上有する無機粒子とは、
ポリエステル中において、ポリエステル、ポリエステル
オリゴマー、あるいはモノマーの末端にあるカルボキシ
ル基が粒子表面の金属原子と結合して生成するカルボン
酸金属塩を表面に有する粒子のことである。具体的に
は、まず、該粒子を１重量％含有するポリエステル組成
物１００ｇをオルソクロロフェノール（ＯＣＰ）１ｌに
溶解する。次に、このポリマー溶液を遠心分離機にか
け、粒子を分離する。このような操作を５回繰返した後
に、残った粒子をアセトンで十分に洗浄する。こうして
得られた粒子についてＦＴ−ＩＲによる分析を行った時
に、カルボン酸金属塩に帰属される吸収スペクトルとし
て検出される化合物を粒子表面に、粒子１グラムに対
し、１０^ー5ｍｏｌ以上有する無機粒子のことを言う。

【００１４】本発明におけるポリエステル中においてカ
ルボン酸金属塩を粒子１グラムに対し、１０^ー5ｍｏｌ以
上有する無機粒子としては、酸化アルミニウム、酸化ジ
ルコニウム、炭酸カルシウム、三酸化二ホウ素、ケイ酸
アルミニウム、スピネル、タルク、カオリン、ケイ酸カ
ルシウム、ゼオライトなどが挙げられる。中でも、酸化
アルミニウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム
などが表面活性が高く、カルボキシレートを生成しやす
いことから好適である。

【００１５】かかる無機粒子の好ましい例として、以下
に説明する粒子（Ａ）、および粒子（Ｂ）を挙げること
ができる。

【００１６】本発明における粒子（Ａ）としては、ポリ
エステル中において粒子表面にカルボン酸金属塩を粒子
１グラムに対し、１０^ー5ｍｏｌ以上を有しているもので
あれば特に限定されないが、ポリエステルとの親和性の
点から、カルボン酸金属塩をを粒子（Ａ）１ｇに対し、
特に２×１０^ー5ｍｏｌ以上含有していることが好まし
く、また、粒子の表面反応性の点から粒子スラリー、お
よび粒子粉体の段階ではカルボン酸金属塩を含有しない
ことが好ましい。さらに、表面均一性、走行性、耐スク
ラッチ性などの点から、体積平均粒子径は０．０１〜
２．０μｍ、さらには０．０３〜１．０μｍであること
が好ましく、特に０．０５〜０．８μｍであることが好
ましい。また、表面均一性、走行性の点から、下記に示
される相対標準偏差が０．５以下であることが好まし
く、特に０．３以下であることが好ましい。

【００１７】

【数３】 このような粒子（Ａ）の形状としては、表面均一性、走
行性、フイルム表面の突起形状の点から、粒子（Ａ）の
長径／短径比が１．０〜１．２であることが好ましい。
さらには、表面均一性、走行性、耐摩耗性の点から、粒
子（Ａ）の含有量が０．００５〜１０．０重量％である
ことが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５．０重
量％である。

【００１８】比表面積としては、下記式を満足できる範
囲であることがポリエステルとの親和性、および表面反
応性の点から好ましく、特に多孔質であることが好まし
い。

【００１９】Ｓ≧３．５／Ｄｗ 但し、 Ｄｗ：体積平均粒子径（μｍ） Ｓ ：比表面積（ｍ² ／ｇ） である。

【００２０】また、粒子（Ａ）の強度としては、該粒子
を１０％変形させたときの強度（Ｓ₁₀）が ５ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦４０ｋｇｆ／ｍｍ² の関係を満足することが耐摩耗性、表面突起の強度など
の点から好ましく、より好ましくは、 １０ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦２５ｋｇｆ／ｍｍ² である。

【００２１】また、粒子（Ａ）のモース硬度としては、
耐摩耗性、走行性、突起の硬さ等の点から、７未満であ
ることが好ましい。

【００２２】粒子（Ａ）の種類としては、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、カオリン、スピネル、タルク、
ケイ酸カルシウム、三酸化二ホウ素、ゼオライトなどが
挙げられるが、中でも炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウムが表面均一性、走行性、耐摩耗性の点から特に好ま
しい。

【００２３】このような粒子（Ａ）は、本発明の効果を
妨げない範囲において、表面処理を施すことができる。
表面処理剤としては、例えば、ト゛デシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク
酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合
物塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシフェノー
ルエーテル、ポリエチレングリコールモノステアレー
ト、ステアリン酸モノステアレートなどの非イオン性界
面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコールなどの水溶性の合成高分
子、ゼラチン、デンプンなどの水溶性の天然高分子、カ
ルボキシメチルセルロースなどの水溶性の半合成高分
子、シラン系や、チタン系のカップリング剤、リン酸、
亜リン酸、ホスホン酸およびこれらの誘導体などのリン
化合物などを用いることができる。

【００２４】また、本発明の効果を妨げない範囲におい
て、成形性、透明性、静電キャスト性などの機能性向上
のために、ワックス、改質剤、難燃剤などの他の化合物
を添加してもかまわない。

【００２５】本発明における粒子（Ｂ）としては、ポリ
エステル中においてカルボン酸金属塩を粒子（Ｂ）１ｇ
に対し、１×１０^ー5ｍｏｌ以上、特に２×１０^ー5ｍｏｌ
以上含有していることカルボキシレートを有しているこ
とが好ましく、また、粒子の表面反応性の点から粒子ス
ラリー、および粒子粉体の段階ではカルボン酸金属塩を
含有していないことが好ましい。さらには、一次粒子径
が０．００１〜０．５μｍの粒子であることが、耐摩耗
性、走行安定性、表面均一性などの点から好ましく、
０．００５〜０．３μｍであることがより好ましい。

【００２６】また、粒子（Ｂ）は、ポリエステルとの親
和性の点から、比表面積が１０ｍ²／ｇ以上であること
が好ましく、さらには、耐摩耗性の点から、モース硬度
が７以上であることが好ましい。

【００２７】このような粒子（Ｂ）の含有量としては、
０．００５〜１０．０重量％であることが好ましく、特
に０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。

【００２８】さらに、このような粒子（Ｂ）は、耐摩耗
性、ポリエステルとの親和性、走行性などの点から、体
積平均粒子径が、０．０１〜１．０μｍの凝集粒子であ
ることが好ましく、特に０．０５〜５．０μｍであるこ
とが好ましい。

【００２９】粒子（Ｂ）の種類としては、例えば、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、などが
挙げられる。これらの粒子の中でも酸化ジルコニウム、
酸化アルミニウムがポリエステルとの親和性、耐摩耗
性、分散安定性、表面反応性の点から特に好ましい。

【００３０】本発明のポリエステル組成物は、上記の粒
子（Ａ）、粒子（Ｂ）が、それぞれ単独で含有されてい
ても良いし、両者を同時に含有するものであっても良
い。

【００３１】さらに、本発明の効果を妨げない範囲にお
いて、粒子（Ａ）、粒子（Ｂ）以外に以下に述べる粒子
（Ｃ）、および粒子（Ｄ）を併用することができる。

【００３２】この時の粒子（Ｃ）としては、シリカ、各
種有機高分子粒子などが挙げられ、特に、表面反応性、
ポリエステルとの親和性、走行性、表面均一性、などの
点から、有機高分子粒子であることが好ましい。有機高
分子粒子の種類としては、少なくとも一部がポリエステ
ルに対し不溶の粒子であればいかなる粒子でもかまわな
い。また、このような粒子の素材としては、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリメチルメタクリレート、ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、架橋ポリスチレ
ン、シリコーン樹脂などの種々のものを使用することが
できるが、耐熱性が高く、かつ粒度分布の均一な粒子が
得られやすいビニル系架橋高分子粒子が特に好ましい。

【００３３】ビニル系架橋高分子粒子とは、分子中に唯
一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化合物
（Ｉ）と、架橋成分として、分子中に２個以上の脂肪族
不飽和結合を有する化合物（II）との共重合体である。

【００３４】上記共重合体における化合物（Ｉ）の例と
しては、スチレン、αーメチルスチレン、フルオロスチ
レン、ビニルピリン、エチルビニルベンゼンなどのモノ
ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ヘキサデシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアク
リレート、グリシジルアクリレート、Ｎ，Ｎ’ージメチ
ルアミノエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル
モノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ｓｅｃーブチルメタクリ
レート、アクリルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、２ーエチルメタクリレ
ート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、グリシル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ’ージメチルアミノエチルメタ
クリレートなどのメタクリル酸エステルモノマー、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの
モノまたはジカルボン酸およびジカルボン酸の酸無水
物、アクリルアミド、メタクリルアミド、などのアミド
系モノマーを使用することができる。

【００３５】上記化合物（Ｉ）としては、スチレン、エ
チルビニルベンゼン、メチルメタクリレートなどが熱安
定性、架橋性、ハンドリング性などの点から好ましく使
用される。

【００３６】化合物（II）の例としては、ジビニルベン
ゼン化合物、あるいは、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパンメタクリレート、
あるいは、エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、１，３ーブチレンジアクリレート、１，３ブチ
レンジメタクリレートなどの多価アクリレートおよびメ
タクリレートが挙げられる。

【００３７】化合物（II）のうち特にジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、またはトリ
メチロールプロパントリメタクリレートを用いることが
熱安定性、架橋性、ハンドリング性などの点から好まし
い。

【００３８】ビニル系架橋高分子粒子の組成として、好
ましいものを例示すると、エチルビニルベンゼンージビ
ニルベンゼン共重合体、スチレンージビニルベンゼン共
重合体、エチレングリコールジメタクリレート重合体、
スチレンーエチレングリコールジメタクリレート共重合
体、メチルメタクリレートージビニルベンゼン共重合体
などが挙げられる。但し、これらの例示に限定されるわ
けではなく、例えばスチレンーエチルビニルベンゼンー
ジビニルベンゼン共重合体、スチレンーエチレングリコ
ールジメタクリレートーメチルメタクリレート共重合体
などの３成分以上の共重合系であってもよい。

【００３９】このようなビニル系高分子粒子は、例え
ば、化合物（Ｉ），（II）を混合し、以下のような乳化
重合などの方法により製造ができる。

【００４０】（ａ）ソープフリー重合法、即ち乳化剤を
使用しないか、あるいは極めて少量の乳化剤を使用して
重合する方法。

【００４１】（ｂ）乳化重合に先立って重合系内へ重合
体粒子を添加しておいて、乳化重合させるシード法。

【００４２】（ｃ）単量体成分の一部を乳化重合させ、
その重合系内で、残りの単量体を重合させるコアーシェ
ル重合法。

【００４３】（ｄ）特開昭５４ー９７５８２号公報に示
されているユーゲルスタットなどによる重合法。

【００４４】（ｅ）（ｄ）の方法において膨潤助剤を用
いない重合法。

【００４５】ここで、有機高分子粒子は熱天秤による熱
分解温度（１０％減量温度、窒素気流中、昇温速度１０
℃／分）が３５０℃以上の耐熱性を有する粒子が、ポリ
エステル組成物製造時、溶融成形時、あるいは成型品の
再利用回収時に粒子が凝集し難く、フイルムの表面均一
性、耐摩耗性などが低下しない点で好ましく、より好ま
しくは３６０℃以上、特に３７０℃以上であることが好
ましい。このような有機高分子粒子は、粒子を構成する
全有機成分に対して 架橋度＝原料モノマーの架橋性分の重量／原料モノマー
の全重量×１００（％） で定義される架橋度が１０％以上であると、ポリエステ
ルフイルムにしたときに粒子の分散性が良好となり好ま
しく、より好ましくは３０％以上、特に５５％以上が好
ましい。また、このような有機架橋高分子粒子は、粒子
を１０％変形させたときの強度（Ｓ₁₀）が ０．５kgｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦１５ｋｇｆ／ｍｍ² の関係を満足することが、走行安定性、耐摩耗性、表面
突起の強度、寸法安定性などの点から好ましく、より好
ましくは ０．５kgｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦１３ｋｇｆ／ｍｍ² である。

【００４６】このような粒子（Ｃ）の体積平均粒子径と
しては０．０１〜２．０μｍ、さらには、０．０５〜
１．０μｍであることが走行安定性、表面均一性などの
点から好ましい。また、表面均一性、走行性などの点か
ら、下記式で示される相対標準偏差が０．５以下である
ことが好ましく、さらには０．３以下であることが好ま
しい。

【００４７】

【数４】 特に、耐摩耗性、表面均一性、走行性、突起形態などの
点から、粒子（Ｃ）の長径／短径比が１．０から１．２
であることが好ましい。

【００４８】このような粒子（Ｃ）の含有量としては、
０．００５〜１０．０重量％であることが走行安定性、
表面均一性などの点から好ましい。

【００４９】本発明における粒子（Ｄ）とは、触媒残渣
などを利用した内部析出型粒子である。

【００５０】この粒子（Ｄ）の体積平均粒子径として
は、走行性、突起形態などの点から０．０１〜５．０μ
ｍであることが好ましく、その含有量としては、０．０
０５〜５．０重量％であることが好ましい。

【００５１】本発明における各粒子のポリエステルへの
配合に当っては、重合反応系に直接添加する方法以外に
も、例えば粒子を溶融状態のポリエステルへ練り込む方
法などでも可能である。前者の重合反応系に添加する際
の添加時期は任意であるが、エステル交換反応前、また
はエステル交換反応後、およびエステル交換反応後から
重合反応の減圧開始直前までの間が好ましい。後者の練
り混みの場合は粒子を乾燥してポリエステルに練り込む
方法でもスラリー状態で減圧しながら直接練り込む方法
でもかまわない。中でも、粒子（Ｄ）は、触媒残渣を利
用した内部析出型粒子であるため、前者である方がより
好ましい。

【００５２】このようにして得られたポリエステル組成
物は、目的に応じて、希釈用ポリエステルなどの他のポ
リエステル組成物とブレンドして用いてもかまわない。

【００５３】本発明のポリエステル組成物は、例えば次
のような方法によってフイルムに成形することが得き
る。

【００５４】ポリエステル組成物のペレットを十分乾燥
した後、直ちに押出機に供給する。このペレットを２６
０〜３５０℃で溶融し、ダイよりシート状に押出し、キ
ャスティイングロール上で冷却、固化させて未延伸フイ
ルムを得る。次に、この未延伸フイルムを二軸延伸する
のが好ましい。延伸方法としては、逐次二軸延伸法、同
時二軸延伸法、あるいはこのように延伸したフイルムを
再度延伸する方法などを用いてもよい。ポリエステルの
組成によるが、例えば、磁気記録媒体用フイルムとして
十分な弾性率を得るには最終的な延伸面積倍率（縦倍率
×横倍率）を６以上とすることが好ましい。

【００５５】また、フイルムの熱収縮率を小さく保つた
め、１５０〜２６０℃の温度範囲で１〜６０秒程度の熱
処理を行うことが好ましい。

【００５６】本発明におけるポリエステル組成物は、一
般成型品、繊維など特に用途は限定されないが、特に磁
気テープ用ベースフイルムに好適である。

【００５７】本発明のポリエステル組成物から得られる
フイルムは単層フイルムとして、また積層フイルムとし
てでも用いられる。積層フイルムの場合、少なくとも一
層を構成するフイルムとして本発明のフイルムを用いる
と、フイルム表面の耐摩耗性、走行性が良好となるので
好ましい。さらには、走行性、ダビング性の点から、本
発明のポリエステル組成物からなるフイルムが、積層フ
イルムの最表層の一つであることが好ましい。フイルム
の積層方法としては、溶融共押出しなどの公知の方法を
用いることができる。

【００５８】また、積層を行う場合の本発明のポリエス
テル組成物からなるフイルム層の厚みｔと該フイルム層
中に含有される最も体積平均粒子径の大きい外部添加型
粒子の体積平均粒子径ｄとの関係は、走行性、表面均一
性等の点から、０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄであることが好ま
しく、さらには０．５ｄ≦ｔ≦５ｄ、特に０．５ｄ≦ｔ
≦３ｄであることが好ましい。

【００５９】例えば、粒子（Ａ）と、粒子（Ｂ）とを併
用し、かつ、粒子（Ｂ）より粒子（Ａ）の一次粒子径が
大きいとき、それぞれの粒子が異なる層に含有されてい
てもよいが、走行性、ダビング性の点から、粒子（Ａ）
と粒子（Ｂ）が少なくとも片面側の同じ最表層に含有す
ることが好ましく、この時の粒子（Ａ）を含有するフイ
ルムの層の厚さｔとしては、走行性、表面均一性などの
点から粒子（Ａ）の体積平均粒子径ｄとの関係が、０．
２ｄ≦ｔ≦１０ｄであることが好ましく、より好ましく
は０．５ｄ≦ｔ≦５ｄ、特に０．５ｄ≦ｔ≦３ｄである
ことが好ましい。

【００６０】また粒子（Ａ）と粒子（Ｂ）が異なる層に
含有される場合の粒子（Ａ）を含有するフイルムの厚さ
ｔとしては、走行性、表面均一性などの点から、粒子
（Ａ）の粒径ｄとの関係が、０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄであ
ることが好ましく、より好ましくは０．５ｄ≦ｔ≦１０
ｄ、特に０．５ｄ≦ｔ≦３ｄであることが好ましい。さ
らには、走行性、耐摩耗性、ダビング性の点から、粒子
（Ａ）を含有するフイルムの層の外側に、粒子（Ｂ）を
含有する層が最外層として存在していることが好まし
く、その最外層の厚さとしては、耐摩耗性、走行性、表
面均一性などの点から、０．００５〜１．０μｍである
ことが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５μ
ｍ、特に０．０２〜０．３μｍであることが好ましい。

【００６１】また、このフイルムは、耐摩耗性、走行性
などの点から、少なくとも片面の突起個数が２×１０³
〜５×１０⁵ 個／ｍｍ² であることが好ましく、より好
ましくは、３×１０³ 〜４×１０⁵ 個／ｍｍ² であり、
特には５×１０³ 〜３×１０⁵ 個／ｍｍ² であることが
好ましい。

【００６２】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
さらに詳細に説明する。

【００６３】（Ａ）粒子特性 （１）カルボキシレートの測定 粒子を１重量％含有するポリマー１００ｇをオルソクロ
ロフェノール（ＯＣＰ）１ｌに１００℃で溶解する。次
に、このポリマー溶液を遠心分離器にかけ、粒子を分離
する。さらにこの分離粒子に付着しているポリマーをオ
ルソクロロフェノール１００ｍｌ、１００℃で溶解し、
遠心分離する。このような操作を３回繰返した後に、残
った粒子をアセトンで十分に洗浄するこうして得られた
粒子について、ＢｉｏーＲａｄ Ｄｉｇｉｌａｂ社製
ＦＴＳ６０Ａ／８９６を用いて、ＦＴ−ＩＲによる分析
を行った。

【００６４】（２）粒径比、体積平均粒子径、数平均粒
子径、一次粒子径、粒度分布の測定および相対標準偏差
σの計算 粒子をポリエステルに配合し０．２μｍの厚みの超薄片
にカッティング後、透過型電子顕微鏡で、少なくとも５
０個の粒子について観察し測定を行った。相対標準偏差
σ、数平均粒子径の計算式は下記のとおりである。

【００６５】

【数５】 （３）粒子の強度（Ｓ₁₀）の測定 島津製作所（株）の微小圧縮試験機（ＭＣＴＭ−２０１
型）を使用して、負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓで、
０〜１ｇｆまでの負荷を加えて変形量を測定した。この
測定を１０回行い、そして、粒子が１０％変形したとき
の荷重Ｐ（ｋｇｆ）の平均値から、下記式に従いＳ₁₀を
計算した。

【００６６】Ｓ₁₀＝２．８Ｐ／πｄ² ここで、 Ｐ：粒子が１０％変形したときの荷重の平均値（ｋｇ
ｆ） ｄ：体積平均粒子径（ｍｍ） である。

【００６７】（４）比表面積の測定 Ｂ．Ｅ．Ｔ．法に従い測定を行った。

【００６８】（５）モース硬度の測定 ＪＩＳ規格に則り、測定を行った。

【００６９】（Ｂ）フイルム特性 （１）表面粗さＲａ（μｍ） ＪＩＳ Ｂ−０６０１に準じ、サーフコム表面粗さ計を
用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長０．２５
ｍｍの条件下で測定した中心線平均粗さを採用した。

【００７０】（２）耐摩耗性 フイルムを細幅にスリットしたテープ状ロールをステン
レス製ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定張力で高
速、長時間すり付け、ガイドロール表面に発生する白粉
量によって次のようにランク付した。

【００７１】 Ａ級・・・・・・・白粉発生全くなし。 Ｂ級・・・・・・・白粉発生少量有り。 Ｃ級・・・・・・・白粉発生やや多量有り。 Ｄ級・・・・・・・白粉発生多量有り。

【００７２】（３）走行性（摩擦係数μｋ） フイルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機ＳＦＴ−７００型（横浜システム
研究所（株）製）を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気
で走行させ、初期の摩擦係数を下記の式より求めた（フ
イルム幅は１／２インチとした）。

【００７３】μｋ＝２／πｌｎ（Ｔ² ／Ｔ¹ ） ここで、Ｔ¹ ：入側張力、Ｔ² ：出側張力である。ガイ
ド径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面
祖度０．２Ｓ）、巻付け角は９０°、走行速度は３．３
ｃｍ／秒である。この測定によって得られたμｋが０．
３以下の場合は摩擦係数：良好、０．３を越える場合は
摩擦係数：不良と判定した。

【００７４】（４）フイルム表面の突起個数 ２検出方式の走査型顕微鏡（ＥＭＳ−３２００、エリオ
ニクス（株）製）と断面測定装置（ＰＭＳ−１、エリオ
ニクス（株）製）において、フイルム表面の平面の高さ
を０として走査したときの突起高さ測定値を画像処理装
置（ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）製）に送
り、画像処理装置状にフイルム表面突起画像を再構築す
る。次に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得
られた個々の突起部分の中で最も高い値を突起の高さと
し、これを個々の突起について求める。この測定を場所
を変えて５００回繰返し２０ｎｍ以上の高さのものを突
起とし、突起個数を求めた。また走査型電子顕微鏡の倍
率は１０００〜８０００倍の間を選択する。なお、場合
によっては、高精度干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫ
Ｏ社製ＴＯＰＯー３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００倍、
光解像度カメラ使用が有効）を用いて得られる高さ情報
を上記ＳＥＭの値に読み替えて用いてもよい。

【００７５】実施例１ 体積平均粒子径０．２μｍ、Ｓ₁₀が２０ｋｇｆ／ｍｍ²
であるケイ酸アルミニウム粒子を１０重量部、エチレン
グリコール９０重量部を混合して常温下２時間ヂィゾル
バーで撹拌処理し、ケイ酸アルミニウム粒子のエチレン
グリコールスラリー（Ａ）を得た。

【００７６】一次平均粒子径０．０３μｍ、体積平均粒
子径０．１μｍ、比表面積が１２０ｍ² ／ｇであるアル
ミナ粒子を１０重量部、エチレングリコール９０重量部
を常温下２時間ディゾルバーで撹拌処理しアルミナ粒子
のエチレングリコールスラリー（Ｂ）を得た。

【００７７】体積平均粒子径０．６μｍ、架橋度８０重
量％、熱分解温度が３９０℃であるスチレンージビニル
ベンゼン共重合体粒子を１０重量部、エチレングリコー
ル９０重量部を常温下２時間ディゾルバーで撹拌処理
し、スチレンージビニルベンゼン共重合体スラリー
（Ｃ）を得た。

【００７８】他方、ジメチルテレフタレート、エチレン
グリコールに、触媒として酢酸マグネシウムを加えてエ
ステル交換反応を行った後、反応生成物に先に調整した
スラリー（Ａ）、スラリー（Ｂ）、スラリー（Ｃ）、触
媒の三酸化アンチモン、および耐熱安定剤としてトリメ
チルホスフェートを加え重縮合反応を行い、ポリエチレ
ンテレフタレートを得た。

【００７９】ポリエチレンテレフタレート組成物を２９
０℃で溶融、押出し、その後、９０℃で縦横それぞれ３
倍延伸し、さらにその後、２２０℃で１５秒間熱処理
し、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延
伸フイルムを得た。

【００８０】このフイルムを評価したところ、Ｒａ＝
０．０２０μｍ、摩擦係数μｋ＝０．２２、耐摩耗性評
価Ａ級、表面突起個数１９０００個／ｍｍ² であり、耐
摩耗性および走行性が非常に優れたフイルムであった。
また、透過型電子顕微鏡による評価を行ったところ、ケ
イ酸アルミニウムの体積平均粒子径は０．２μｍ、長径
／短径比が１．０１、相対標準偏差σは０．０９であっ
た。同様に、アルミナ粒子の一次平均粒子径は０．０３
μｍ、スチレンージビニルベンゼン共重合体粒子の体積
平均粒子径は０．６μｍ、長径／短径比が１．０１、相
対標準偏差が０．１０であった。

【００８１】また、同様の重合方法により、ケイ酸アル
ミニウムを１重量％含有するポリエチレンテレフタレー
トを生成させ、実施例（Ａ）（１）にある方法でカルボ
キシレート量を測定した結果４×１０^ー4ｍｏｌであっ
た。

【００８２】実施例２ ジメチルテレフタレート、エチレングリコールに、触媒
として酢酸カルシウムを加えてエステル交換を行った
後、反応生成物に先に調整したスラリー（Ａ）、スラリ
ー（Ｂ）、スラリー（Ｃ）、および三酸化アンチモン、
酢酸リチウム、トリメチルホスフェート、亜リン酸を加
え重縮合反応を行う以外は実施例１と同様の方法で二軸
延伸ポリエステルフイルムを得た。

【００８３】このフイルムを評価したところ、Ｒａ＝
０．０２２μｍ、摩擦係数μｋ＝０．２２、耐摩耗性評
価Ａ級、表面突起個数１９０００個／ｍｍ² であり、耐
摩耗性および走行性が非常に優れたフイルムであった。

【００８４】実施例３〜５ ポリエチレン組成物中の粒子種、平均粒子径、粒子添加
量、各種触媒などを変更し、実施例１と同様の方法で二
軸延伸ポリエステルフイルムを得た。これらの結果を表
２、表３に示した。これらのフイルムが良好な耐摩耗性
および走行性を有していることがわかる。

【００８５】実施例６ ポリエステルが、ポリエチレンー２，６ーナフタレンジ
カルボキシレートである以外は、実施例１と同様にして
二軸延伸フイルムを得た。

【００８６】実施例７ 粒子として、ケイ酸アルミニウム、ジルコニアの２種の
みを添加する以外は全く実施例１と同様にしてポリエチ
レンテレフタレート組成物（Ｘ）を得た。

【００８７】粒子として、スチレンージビニルベンゼン
共重合体のみを添加する以外は全く実施例１と同様にし
てポリエチレンテレフタレート組成物（Ｙ）を得た。

【００８８】この（Ｘ）を（Ｙ）の上に溶融押出して積
層未延伸フイルムを得た。この時の押出し温度は２９０
℃とした。その後、９０℃で縦横にそれぞれ３倍延伸
し、さらにその後、２２０℃で２０秒間熱処理し、積層
二軸延伸フイルムを得た。

【００８９】（Ｘ）、（Ｙ）各層の厚みはそれぞれ、
０．３μｍ、８μｍであった。

【００９０】このフイルムを評価したところ、表２に示
すようにＲａ＝０．０２０μｍ、耐摩耗性評価Ａ級、摩
擦係数μｋ＝０．２１であり、耐摩耗性および走行性に
非常に優れたフイルムであった。

【００９１】実施例８ ポリエステルがポリエチレンー２，６ーナフタレンジカ
ルボキシレートであり、粒子（Ｃ）として炭酸カルシウ
ムを用いる以外は、実施例８と同様にして二軸延伸フイ
ルムを得た。

【００９２】比較例１〜３ 粒子種、平均粒子径、粒子含有量を変更し、実施例１と
同様の方法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。こ
れらのフイルムの評価結果を表６、表７に示した。これ
らのフイルムは、耐摩耗性、走行性をともに満足できる
フイルムではなかった。

【００９３】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【００９４】

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、特にフ
イルムとした場合、耐摩耗性、走行性に優れ磁気記録媒
体用途などに好適である。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボン酸金属塩を粒子１グラムに対
   し、１０^ー5ｍｏｌ以上有する無機粒子を０．００５〜１
   ０重量％含有することを特徴とするポリエステル組成
   物。
2. 【請求項２】 該無機粒子が、体積平均粒子径が０．０
   １〜２．０μｍ、下記に示される相対標準偏差が０．５
   以下であり、かつ粒子の長径／短径比が１．０〜１．２
   である粒子（Ａ）であることを特徴とする請求項１記載
   のポリエステル組成物。 【数１】
3. 【請求項３】 粒子（Ａ）の体積平均粒子径Ｄｗ（μ
   ｍ）と比表面積Ｓ（ｍ² ／ｇ）が、Ｓ≧３．５／Ｄｗの
   関係を満足することを特徴とする請求項２記載のポリエ
   ステル組成物。
4. 【請求項４】 粒子（Ａ）を１０％変形させたときの強
   度（Ｓ₁₀）が、 ５ｋｇｆ／ｍｍ² ≦Ｓ₁₀≦４０ｋｇｆ／ｍｍ² の関係を満足することを特徴とする請求項２または３記
   載のポリエステル組成物。
5. 【請求項５】 粒子（Ａ）のモース硬度が７未満である
   ことを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の
   ポリエステル組成物。
6. 【請求項６】 該無機粒子が、一次粒子径が０．００１
   〜０．５μｍ、比表面積が１０ｍ² ／ｇ以上であり、か
   つモース硬度７以上である粒子（Ｂ）であることを特徴
   とする請求項１記載のポリエステル組成物。
7. 【請求項７】 粒子（Ｂ）が、体積平均粒子径０．０１
   〜１．０μｍの凝集粒子であることを特徴とする請求項
   ６記載のポリエステル組成物。
8. 【請求項８】 体積平均粒子径が０．０１〜２．０μ
   ｍ、下記に示される相対標準偏差が０．５以下である粒
   子（Ｃ）を０．００５〜１０重量％含有してなる請求項
   １〜７のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。 【数２】
9. 【請求項９】 粒子（Ｃ）が、有機高分子粒子であり、
   かつ粒子（Ｃ）の長径／短径比が、１．０〜１．２であ
   ることを特徴とする請求項８記載のポリエステル組成
   物。
10. 【請求項１０】 触媒残渣を利用した内部析出型の粒子
    （Ｄ）を含有してなる請求項１〜９のいずれか１項に記
    載のポリエステル組成物。
11. 【請求項１１】 ポリエステルがポリエチレンー２，６
    ーナフタレンジカルボキシレートであることを特徴とす
    る請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリエステル
    組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    のポリエステル組成物からなるフイルム。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    のポリエステル組成物からなるフイルム層を少なくとも
    一層有する積層フイルム。
14. 【請求項１４】 該フイルム層の中で、最も体積平均粒
    子径の大きい外部添加型粒子の粒径ｄと、該粒子を含有
    するフイルム層の厚みｔの関係が下記式を満足すること
    を特徴とする請求項１３に記載の積層フイルム。 ０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄ
15. 【請求項１５】 該フイルム層が最表層の少なくとも一
    層を形成してなる請求項１３または１４記載の積層フイ
    ルム。
16. 【請求項１６】 フイルム表面の突起数が２×１０³ 〜
    ５×１０⁵ 個／ｍｍ² であることを特徴とする請求項１
    ２〜１５のいずれか１項に記載のフイルム。