JPH09281663A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPH09281663A
JPH09281663A JP9680296A JP9680296A JPH09281663A JP H09281663 A JPH09281663 A JP H09281663A JP 9680296 A JP9680296 A JP 9680296A JP 9680296 A JP9680296 A JP 9680296A JP H09281663 A JPH09281663 A JP H09281663A
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JP9680296A
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Hideki Komatsu
秀樹 小松
Shoji Nishio
昌二 西尾
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ランニング処理した場合でも、安定した画像
再現性を維持できるハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法の提供。 【解決手段】 支持体の一方の面に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、他方の面に下記一般式（１）
で表される化合物を含有した少なくとも１層の親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
において、現像液が下記一般式（２）で表される化合物
を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関し、特にランニング処理時の画像
再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的にハロゲン化銀写真感光材料の処
理は、自動現像機により処理液を補充しながら処理され
ている。このような補充処理方式においては、処理によ
る処理液成分の消費、経時による酸化などの化学変化、
感光材料からの溶出物の蓄積、蒸発による濃縮などによ
り処理液成分比率に変化が生じる。この変化は、補充量
の減少に伴い大きくなり、いかにして小さく抑えるかが
補充量を低減するための一つの技術課題となっている。
【０００３】近年、世界的に環境保護が叫ばれ、１９９
６年からは産業廃棄物の海洋投棄が原則的に禁止される
ようになった。
【０００４】このような現状を取り巻く環境の中で、業
界に於いては補充液を低減し、廃液量を低減するための
技術開発に大きなウエートを置くようになってきた。
【０００５】低補充化による処理液成分比率の変化を押
さえ技術としては、スターター方式、成分補充方式、水
補充などが検討され、いくらかの成果が報告されてい
る。しかし、これらの方法では例えば製版印刷用ハロゲ
ン化銀写真感光材料の場合には階調の変動劣化、網点再
現性の劣化（特に大点部の抜け劣化）、更には細線のつ
ぶれ等を招き、問題を解決するまでに至っていないのが
現状であり、早急な技術的対応が強く望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
ランニング処理した場合でも、安定した画像再現性を維
持できるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供す
るにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下に
より解決された。
【０００８】（１）支持体の一方の面に少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の面に下記一般式
（１）で表される化合物を含有した少なくとも１層の親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法において、現像液が下記一般式（２）で表される
化合物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して置換又は
非置換のアルキル基、置換又は非置換のアミノ基、置換
又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキル
チオ基、又はＲ1とＲ2が互いに結合して環を形成しても
よい。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１のときＸは−ＣＯ−
又は−ＣＳ−を表す。Ｍ1、Ｍ2は各々水素原子又はアル
カリ金属を表す。）
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、スルホ
基、カルボキシル基、アシル基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置
換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換の
アルコキシ基、置換若しくは非置換のアリール基、置換
若しくは非置換のアリールオキシ基又は連結してエチレ
ンジオキシ環を形成する基を表し、ｎは１〜４の整数を
表す。） （２）現像液補充量が２００ｍｌ／ｍ2以下であること
を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。
【００１３】以下、本発明を詳述する。
【００１４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体の一方の面に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有し、この支持体を挟んだもう一方の面（一般
には裏引き層、バッキング層という）に少なくとも１層
の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料
である。
【００１５】ここで言う親水性コロイド層とは、例えば
染料を含むハレーション防止層、同保護層、帯電防止
層、マット層、カール矯正層などバッキング層として通
常用いられる写真構成層の全てを指す。
【００１６】該親水性コロイド層中には前記一般式
（１）で表される少なくとも１種の化合物が含有され
る。本発明において前記一般式（１）で表される化合物
において、Ｒ1とＲ2が互いに結合して環を形成した下記
一般式（１−ａ）で示される化合物が好ましい。
【００１７】
【化５】
【００１８】式中、Ｒ3は水素原子、置換又は未置換の
アルキル基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未
置換のアミノ基、置換又は未置換のアルコキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基を
表し、Ｙ1はＯ又はＳを表し、Ｙ2はＯ、Ｓ又はＮＲ4を
表す。Ｒ4は置換又は無置換のアルキル基、置換又は無
置換のアリール基を表す。Ｍ1、Ｍ2は各々水素原子又は
アルカリ金属を表す。
【００１９】前記一般式（１）又は一般式（１−ａ）に
おけるアルキル基としては、低級アルキル基が好まし
く、たとえば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ
基としては無置換のアミノ基或いは低級アルキル基で置
換されたアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては低
級アルコキシ基が好ましく、アリール基としては好まし
くはフェニル基或いはナフチル基等であり、これらの基
は置換基を有していてもよく、置換しうる基としてはヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等が
好ましい置換基として挙げられる。
【００２０】前記一般式（１）又は一般式（１−ａ）で
表される具体的化合物例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸とその塩又はそれらから誘導
される誘導体であり、市販品として入手できるか或いは
容易に公知の合成法により合成することができる。
【００２４】上記一般式（１）で表される化合物は、本
発明に係る親水性コロイド層中に添加される。添加量は
１×１０-5〜２×１０-2モル／ｍ2であり、より好まし
くは５×１０-5〜１×１０-3モル／ｍ2である。添加に
際しては水又は親水性溶媒例えばメタノール、エタノー
ルなどに溶解して塗布液に添加するのが好ましい。
【００２５】本発明に係る支持体の一方の面に少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン化銀写真
感光材料のハロゲン組成は、特に制限はないが、補充量
を低減して処理する場合や迅速処理を行う場合に有利な
組成として、塩化銀含有率が６０モル％以上の塩臭化
銀、塩沃臭化銀乳剤であることが好ましい。
【００２６】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他何れの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が
好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイズ
域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよう
な、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【００２７】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、例えば（ＲＤ）１７６４３．２２〜２３頁（１９
７８年１２月）に記載若しくは引用された文献を参考に
することが出来る。
【００２８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、下記に記載された化合物をハロゲン化銀写真感光材
料中に含有させることが好ましい。
【００２９】（１）染料の固体分散微粒子体 特開平７−５６２９号公報（３）頁［００１７］〜（１
６）頁［００４２］記載の化合物 （２）酸基を有する化合物 特開昭６２−２３７４４５号公報２９２（８）頁左下欄
１１行目〜３０９（２５）頁右下欄３行目記載の化合物 （３）酸性ポリマー 特開平６−１８６６５９号公報（１０）頁［００３６］
〜（１７）頁［００６２］記載の化合物 （４）増感色素 特開平５−２２４３３０号公報（３）頁［００１７］〜
（１３）頁［００４０］記載の化合物 特開平６−１９４７７１号公報（１１）頁［００４２］
〜（２２）頁［００９４］記載の化合物 特開平６−２４２５３３号公報（２）頁［００１５］〜
（８）頁［００３４］記載の化合物 特開平６−３３７４９２号公報（３）頁［００１２］〜
（３４）頁［００５６］記載の化合物 特開平６−３３７４９４号公報（４）頁［００１３］〜
（１４）頁［００３９］記載の化合物 （５）強色増感剤 特開平６−３４７９３８号公報（３）頁［００１１］〜
（１６）頁［００６６］記載の化合物 （６）レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号公報２３５（７）頁〜２５０
（２２）頁記載の化合物 前述の添加剤及びその他の公知の添加剤については、例
えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１
９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９
年１２月）に記載された化合物が挙げられる。これら三
つのリサーチ・ディスクロージャーに示されている化合
物種類と記載箇所を下記に掲載した。
【００３０】
【表１】
【００３１】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法について述べる。
【００３２】本発明の処理方法に於ける現像液には前記
一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール化合物が含
有される。前記一般式（２）で表される具体的化合物例
を以下に示すが本発明はこれらに限定されない。
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
【００３７】これらの化合物は公知であって、市販品と
しても入手することができる。該ベンゾトリアゾール化
合物を現像液に使用するには水又は親水性溶媒に溶解し
て添加される。添加量は使用液１リットル当たり１０〜
１０００ｍｇでよく、より好ましくは５０〜７００ｍｇ
である。
【００３８】本発明における現像液はジヒドロキシベン
ゼン系現像主薬（例えばハイドロキノン）を含まない系
の現像液で処理されてもよい。近年、作業環境の改善が
重要視されており、現像主薬も、より安全性の高いもの
が望まれており、例えば米国特許５，３２６，８１６号
ではアスコルビン酸或いはエリソルビン酸類がハイドロ
キノンに代わる主薬として開示されている。
【００３９】本発明に用いられる現像液は、ハイドロキ
ノンを含有せず、本発明に於いてバッキング層構成中に
使用される前記一般式（１）で表されるアスコルビン酸
或いはエリソルビン酸系主薬からなる現像液を使用して
もよい。
【００４０】即ち、現像主薬としてはジヒドロキシベン
ゼン系現像主薬、或いはアスコルビン酸又はエリソルビ
ン酸系主薬、或いは３−ピラゾリドン類（例えば１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾ
リドン等）やアミノフェノール類（例えばｏ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−ア
ミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノール等）の補助現像剤を組み合
わせて処理することが出来る。
【００４１】組み合わせて使用する場合、３−ピラゾリ
ドン類やアミノフェノール類の現像主薬は、通常現像液
１リットル当たり０．０１〜１．４モルの量で用いられ
るのが好ましい。アスコルビン酸或いはエリソルビン酸
系主薬は通常現像液１リットル当たり０．０５〜１モル
の量で用いられる 本発明においては、ランニング性能の観点からすればア
スコルビン酸或いはエリソルビン酸系主薬を現像主薬と
して用いるのが好ましい。
【００４２】本発明において現像液の保恒剤として用い
る亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫
酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リ
ットル以上が好ましい。特に好ましくは０．４モル／リ
ットル以上である。現像液にはアルカリ剤（水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝剤（例えば炭
酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノ
ールアミン等）が添加されることが好ましい。また必要
により溶解助剤（例えばポリエチレングリコール類、そ
れらのエステル、アルカノールアミン等）、増感剤（例
えばポリオキシエチレン類を含む非イオン界面活性剤、
四級アンモニウム化合物等）、界面活性剤、消泡剤、カ
ブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如
きハロゲン化物、ニトロベンズインダゾール、ニトロベ
ンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾ
ール、テトラゾール類、チアゾール類等）、キレート化
剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金
属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤
（例えば米国特許２，３０４，０２５号、特公昭４７−
４５５４１号に記載の化合物等）、硬膜剤（例えばグル
タルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物等）、或い
は消泡剤などを添加することができる。
【００４３】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には現像廃液に陰極（例えばステンレスウー
ル等の電気伝導体又は半導体）を、電解質溶液に陽極
（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気伝
導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と電
解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら本発明に係る感光材料を処理すること
もできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、
例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液に通
電しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上
記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加でき
る。
【００４４】また、現像主薬を感光材料中、例えば乳剤
層中又はその隣接層中に含んだ感光材料を現像液で処理
しても良い。このような現像処理は、チオシアン酸塩に
よる銀塩安定化処理と組み合わせて、感光材料の迅速処
理の方法の一つとして利用されることが多く、そのよう
な処理液に適用も可能である。
【００４５】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその
他から成る水溶液であり、ｐＨは通常３．８〜５．８で
ある。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定
銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知ら
れているものを用いることができる。
【００４６】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、カリ明礬、アルデヒド化合物（例えば、グルタル
アルデヒドやグルタルアルデヒドの亜硫酸付加物等）な
どを加えることができる。
【００４７】定着液には所望により、保恒剤（例えば亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸、クエ
ン酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤等の化合物を含むことができる。
【００４８】定着液中のアンモニウムイオン濃度は定着
液１リットル当たり０．１モル以下であることが好まし
い。
【００４９】アンモニウムイオン濃度は定着液１リット
ル当たり特に好ましくは０〜０．０５モルの範囲であ
る。定着主薬としてチオ硫酸アンモニウムの代わりにチ
オ硫酸ナトリウムを使用してもよく、チオ硫酸アンモニ
ウムとチオ硫酸ナトリウムを併用して使用してもよい。
定着液中の酢酸イオン濃度が０．３３モル／リットル未
満であることが好ましい。酢酸イオンの種類は任意で、
定着液中で酢酸イオンを解離する任意の化合物に対して
本発明は適用できるが、酢酸や酢酸のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム塩、アンモニウム塩などが好ましく用い
られ、特にナトリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
酢酸イオン濃度は更に好ましくは定着液１リットル当た
り０．２２モル以下、特に好ましくは０．１３モル以下
で、これにより酢酸ガス発生量を高度に減少させること
ができる。最も好ましいのは酢酸イオンを実質的に含ま
ないものである。
【００５０】定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ま
しい。チオ硫酸塩としてはリチウム、カリウム、ナトリ
ウム塩、アンモニウム塩などが挙げられ、好ましくはナ
トリウム塩又はアンモニウム塩である。チオ硫酸塩の添
加量は定着液１リットル当たり０．１〜５モルで、より
好ましくは０．５〜２．０モルで、更に好ましくは０．
７〜１．８モルである。最も好ましいのは０．８〜１．
５モルである。
【００５１】定着液にはクエン酸、酒石酸、りんご酸、
こはく酸などの塩及びこれらの光学異性体などが含まれ
る。クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸などの塩と
してはこれらのリチウム塩、カリウム塩、ナトリウム
塩、アンモニウム塩など、酒石酸の水素リチウム、水素
カリウム、水素ナトリウム、水素アンモニウム、酒石酸
のアンモニウムカリウム、酒石酸のナトリウムカリウム
などを用いてもよい。これらの中でより好ましいものと
してはクエン酸、イソクエン酸、りんご酸、こはく酸及
びこれらの塩である。最も好ましくはりんご酸とその塩
である。
【００５２】定着処理後、水洗及び／又は安定化浴で処
理される。安定化浴としては、画像を安定化させる目的
で、膜ｐＨを調整（処理後の膜面ｐＨを３〜８に）する
ための無機及び有機の酸及びその塩、又はアルカリ剤及
びその塩（例えばほう酸塩、メタほう酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカ
ルボン酸、くえん酸、蓚酸、リンゴ酸、酢酸等を組み合
わせて使用）、アルデヒド類（例えばホルマリン、グリ
オキザール、グルタルアルデヒド等）、キレート剤（例
えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、
ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、防バイ剤（例えば
フェノール、４−クロロフェノール、クレゾール、Ｏ−
フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、
ホルムアルデヒド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、
２−（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−メチ
ルアンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロ
メチルチオ）フタルイミド、２，４，４′−トリクロロ
−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテル等）、色調
調整剤及び／又は残色改良剤（例えばメルカプト基を置
換基として有する含窒素ヘテロ環化合物；具体的には２
−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム−ベンズイミ
ダゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプト
−５−プロピル−１，３，４−トリアゾール、２−メル
カプトヒポキサンチン等）を含有させる。その中でも安
定化浴中には防バイ剤が含まれることが好ましい。これ
らは液状でも固体状で補充されてもよい。固体状で補充
される場合は、例えば特開平８−７６３２３号に記載の
固体状処理剤の製造方法、使用方法を用いることができ
る。
【００５３】本発明では廃液量の低減の要望から、感光
材料の面積に比例した一定量の現像液を補充しながら処
理される。
【００５４】本発明では現像液補充量は感光材料１ｍ2
当たり２００ｍｌ以下である。好ましくは１ｍ2当たり
３０〜１５０ｍｌであって特に好ましくは３０〜２００
ｍｌである。ここでいう現像液補充量とは、補充される
液の量を示す。具体的には現像母液と同じ液を補充する
場合の液の補充量であり、現像濃縮液では水で希釈した
液で補充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計量で
あり、固体現像処理剤では水で溶解した液で補充される
場合の固体処理剤容積と水の容積の合計量である。また
固体現像処理剤及び固体定着処理剤と水を別々に補充す
る場合のそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合計量
である。固体処理剤で補充される場合は自動現像機の処
理槽に直接投入する固体処理剤の容積と、別に加える補
充水の容積を合計した量を表すことが好ましい。その現
像補充液及び定着補充液はそれぞれ自動現像機のタンク
内の現像母液及び定着母液と同じ液でも、異なった液又
は固形処理剤でも良い。特に現像液補充量が１ｍ2当た
り１２０ｍｌ以下の場合は、現像補充液は自動現像機の
タンク内の現像母液と異なった液又は固体処理剤である
ことが好ましく、現像補充液に含まれるメルカプト基を
有する銀スラッジ防止剤の量は現像母液に含まれる量よ
り多いことが好ましい。
【００５５】現像、定着、水洗及び／又は安定化浴の温
度は１０〜４５℃の間であることが好ましく、それぞれ
が別々に温度調整されていてもよい。
【００５６】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が５０秒以下１０秒以上であ
ることが好ましい。
【００５７】ここで言う全処理時間とは黒白写真感光材
料を処理するのに必要な全工程時間を含み、具体的には
処理に必要な例えば現像、定着、漂白、水洗、安定化処
理、乾燥などの工程の時間を全て含んだ時間、つまりＤ
ｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間である。全処理時間が１０秒
未満では減感、軟調化などで満足な写真性能が得られな
い。好ましくは全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が
１５秒〜４４秒であることである。また１０2以上の大
量の感光材料を安定にランニング処理するためには、現
像時間は２秒以上、１８秒以下であることが好ましい。
【００５８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれによって限定されるも
のではない。
【００５９】実施例１ ＜支持体の作成＞ （ＳＰＳの合成）トルエン２００重量部にスチレンを１
００重量部、トリイソブチルアルミニウム５６ｇ、ペン
タメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキサイド
２３４ｇを使用して９６℃８時間反応を行った。水酸化
ナトリウムのメタノール溶液で触媒を分解除去した後、
メタノールで３回洗浄して目的の化合物（ＳＰＳ）を３
４重量部得た。
【００６０】（ＳＰＳフィルムの作成）得られたＳＰＳ
を３３０℃でＴダイからフィルム状に熔融押し出しをお
こない、冷却ドラム上で急冷固化して未遠心フィルムを
得た。このとき、冷却ドラムの引き取り速度を２段階で
おこない、厚さ１３７０μｍ、１２６５μｍ及び１０５
４μｍの未延伸フィルムを１３５℃で予熱し、縦延伸
（３．１倍）した後、１３０℃で横延伸（３．４倍）
し、更に２５０℃で熱固定をおこなった。その結果、支
持体として曲げ弾性率４５０ｋｇ／ｍｍ2、厚さ１００
μｍの２軸延伸フィルムを得た。
【００６１】（ＳＰＳフィルムの下塗り）上記ＳＰＳフ
ィルムの上にシリカ蒸着した後に、スチレン−グリシジ
ルアクリレート及び酸化スズ微粒子を含む帯電防止加工
を施した下塗層を形成した。
【００６２】＜感光材料の作成＞ （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ3ＲｕＣｌ6を銀１モル当たり
８×１０-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際Ｋ2ＩｒＣｌ6を銀１モ
ル当たり３×１０-7モル添加した。得られた乳剤は平均
厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シェ
ル型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面
として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀
０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤
であった。ついで特開平２−２８０１３９号に記載の変
性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミ
ルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２
８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。
【００６３】脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであ
った。得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
１×１０-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸を
添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整して、塩
化金酸を２×１０-5モル添加した後に無機硫黄を３×１
０-6モル添加して温度６０℃で最高感度が出るまで化学
熟成を行った。
【００６４】熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当た
り２×１０-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールを３×１０-4モル及びゼラチンを添加した。
【００６５】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ3Ｒｈ（Ｈ2Ｏ）Ｂｒ5を銀１モル当たり２×１
０-8モル添加した。このコア粒子に同時混合法を用いて
シェルを付けた。その際Ｋ2ＩｒＣｌ6を銀１モル当たり
３×１０-7モル添加した。
【００６６】得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平
均直径０．４２μｍのコア／シェル型単分散（変動係数
１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀
０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平板状粒子乳剤
であった。次いで特開平２−２８０１３９号記載の変性
ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミル
で置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２８
７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。脱塩
後のＥＡｇは５０℃で１８０ｍＶであった。
【００６７】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり１×１０-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、塩化金酸を２×１０-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
３×１０-5モル添加して温度６０℃で最高感度が出るま
で化学熟成を行った。
【００６８】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
２×１０-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０-4モル及びゼラチンを添加した。
【００６９】（ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャ
ナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）上記の支持体
の一方の下塗層上に、下記処方１のゼラチン下塗層をゼ
ラチン量が０．５ｇ／ｍ2になるように、その上に下記
処方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ2、
ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ2になるように、更にその上
層に中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量
が０．３ｇ／ｍ2になるように、更にその上層に処方４
のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ2、ゼラチ
ン量が０．４ｇ／ｍ2になるように、更に下記処方５の
塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ2になるよう同時重
層塗布した。また反対側の下塗層上には下記処方６のバ
ッキング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ2になるよう
に、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、更にそ
の上に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン量が
０．４ｇ／ｍ2になるように乳剤層側と同時重層塗布す
ることで試料を得た。
【００７０】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ2 Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ2 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ2になるように 染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ２ シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５
ｇ／ｍ2 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ2 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ2 ヒドラジン誘導体Ｈ−７ ２０ｍｇ／ｍ2 レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ2 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ2 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ2 Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ2 ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ2 Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ2 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ2になるように 増感色素ｄ−１ ３ｍｇ／ｍ2 増感色素ｄ−２ ３ｍｇ／ｍ2 ヒドラジン誘導体Ｈ−２０ ２０ｍｇ／ｍ2 造核促進剤：例示化合物Ｎｂ−１２ ４０ｍｇ／ｍ2 レドックス化合物：ＲＥ−２ ２０ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ2 ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ2 Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ2 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ2 染料ＡＤ−５の固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ2 Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ2 マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ2 造核促進剤：例示化合物Ｎａ−３ ４０ｍｇ／ｍ2 １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤：Ｋ−１ ３０ｍｇ／ｍ2 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ2 Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ2 一般式（１）の化合物 表２に示す量 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ2 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ2 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ2 マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ2 ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ2 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ2 一般式（１）の化合物 表２に示す量 ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）68Ｈ ５０ｍｇ／ｍ２ 硬膜剤：Ｋ−１ ２０ｍｇ／ｍ2
【００７１】
【化１２】
【００７２】
【化１３】
【００７３】
【化１４】
【００７４】
【化１５】
【００７５】なお塗布乾燥後のバッキング側の表面比抵
抗値は２３℃、２０％ＲＨで６×１０11で、乳剤側の表
面の膜面ｐＨは５．５、膨潤度は１７５であった。
【００７６】＜処理剤の作製＞ （処理液処方） （１）開始現像液（ＨＡＤ−Ｓ）（使用液１リットル分） 純水 ３１２ｍｌ ＤＴＰＡ・５Ｎａ １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ４２．５８ｇ 亜硫酸カリウム １２．５５ｇ ほう酸 ８ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．６７ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ ジメゾンＳ ０．８５ｇ 一般式（２）の例示化合物１ 表２に示す量 １−フェニルー５−メルカプトテトラゾール ０．０３ 水酸化カリウム ８．７４ｇ なお使用に際して純水６００ｍｌと上記濃縮液４００ｍｌを混合して用いる。 使用液ｐＨは１０．４０であった。
【００７７】 （２）補充現像錠剤（ＨＡＤ−ＪＲ）の作成 ＜造粒Ａパーツの作成＞（使用液１リットル分） ＤＴＰＡ・５Ｎａ ４．３５ｇ 亜硫酸ナトリウム ４９．５１ｇ 炭酸ナトリウム ２８．７７ｇ 炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム ２ｇ 水酸化リチウム ９ｇ Ｄ−マンニトール（商品名：花王社製） ５ｇ Ｄ−ソルビトール ５ｇ １−オクタンスルホン酸ナトリウム １．５３ｇ 上記素材を市販のバンダルミム中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。
【００７８】 ＜造粒Ｂパーツの作成＞（使用液１リットル分） ８−メルカプトアデニン ０．０８５ｇ 一般式（２）の例示化合物１ 表２に示す量 ハイドロキノン ２４ｇ ソルビン酸ナトリウム ６ｇ ジメゾンＳ １．３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０７ｇ １−フェニルー５−メルカプトテトラゾール ０．０６ｇ Ｄ−ソルビトール ２．４ｇ １−オクタンスルホン酸ナトリウム ０．４５ｇ 上記素材を市販のバンダルミム中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し、造粒物
Ｂパーツを得た。
【００７９】上記のＡパーツとＢパーツを１０分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（マシーナ〔株〕製）を用い、１．５トン
／ｍ2の圧縮打錠により直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの
錠剤２５個を得た。
【００８０】 （３）開始定着液（ＨＡＦ−Ｓ）（使用液１リットル分） 純水 １２０．３ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２６２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ ほう酸 ９．７８ｇ 酒石酸 ３ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ３７．８２ｇ 酢酸（９０％水溶液） １３．５４ｇ 硫酸アルミニウム・２７％水溶液 ３２．９３ｇ なお、使用する際は純水６００ｍｌと上記濃厚液４００ｍｌとを混合して用い る。使用液のｐＨは４．８５であった。
【００８１】 （４）補充定着錠剤の作成 ＜造粒Ａパーツの作成＞ （使用液１リットル分） チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １４ｇ 亜硫酸ナトリウム １ｇ 酢酸ナトリウム １８ｇ １−オクタンスルホン酸ナトリウム ３．２２ｇ 上記素材を市販のバンダルミム中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。
【００８２】 ＜造粒Ｂパーツの作成＞ （使用液１リットル分） ほう酸 ９．７８ｇ 琥珀酸 １３．２ｇ 酒石酸 ３ｇ 硫酸アルミニウム・８水塩 １１．５ｇ Ｄ−マンニトール（商品名：花王社製） ２．５ｇ Ｄ−ソルビトール １．１５ｇ ポリエチレングリコール＃４０００ １．５ｇ 酢酸ナトリウム １０ｇ １−オクタンスルホン酸ナトリウム ０．４５ｇ 上記素材を市販のバンダルミム中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ｂ
パーツを得た。
【００８３】上記ＡパーツとＢパーツを１０分間完全に
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（マシーナ〔株〕製）を用い、１．５トン
／ｍ2の圧縮打錠により直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの
錠剤２５個を得た。
【００８４】（自動現像機）コニカ〔株〕製ＧＲ−２６
を使用した。補充液の補充の場合は大全サイズ（６１０
×５０８ｍｍ）の感光材料１枚当たり現像４０ｍｌ、定
着４０ｍｌの補充を行った。錠剤を直接補充する場合は
自動現像機の上部から錠剤を１個ずつ投入できるように
改造し、大全サイズの感光材料１枚当たり現像補充錠剤
１個と水４０ｍｌ、定着補充錠剤１個と水４０ｍｌ入る
ようにした。
【００８５】なお、この補充量は現像液の場合１３０ｍ
ｌ／ｍ2に相当し、定着液の場合、１３０ｍｌ／ｍ2に相
当する。
【００８６】 （感度評価）ＨｅＮｅレーザー露光の代用評価として６
３３ｎｍの干渉フィルターを用い１０-6秒で光学楔を介
して露光を行ったあと、上記の処理条件で処理した。得
られた現像処理済みの試料をデジタル濃度計（コニカ
〔株〕製）で測定し新液処理での濃度２．５に於ける感
度をそれぞれ１００とした場合の相対感度で示した。
【００８７】（ガンマの評価）ガンマ（γ）は上記処理
フィルムの濃度０．１と３．０の正接をもって表し、表
中のガンマ値が６未満では使用不可能の感光材料であ
り、６以上、１０未満でもまだ不十分な硬調整性であ
る。ガンマ値が１０以上ではじめて超硬調な画像が得ら
れ、十分に実用可能な感光材料であることを表す。
【００８８】（網点品質ＤＱの評価）大日本スクリーニ
ング社製ＳＧ−７４７ＲＵにて１６μｍのランダムパタ
ーンの網点（ＦＭスクリン）で露光を行った後、上記条
件で処理した。網点パターンの中点（目標５０％）を１
００倍のルーペを使い目視評価した。最高を５ランクと
し、網点品質の劣化に伴って４、３、２、１とランクを
下げて評価した。２ランク以下は実用に耐えないレベル
である。以上、得られた結果を下記の表３に示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】
【表３】
【００９１】表３から明らかなように、本発明に係る方
法で処理した場合の試料は、ランニング処理した現像液
で処理しても感度、ガンマの変動劣化が少なく、かつＤ
Ｑ（網点品質）の劣化が少ない優れた処理性を有してい
た。
【００９２】実施例２ （テトラゾールを含有する試料の調製）同時混合法を用
いて塩化銀含有率９８モル％、臭化銀含有率２モル％の
平均粒径０．１５μｍの単分散、立方晶の塩臭化銀粒子
を調製した。混合時にＫ3Ｒｈ（Ｈ2Ｏ）Ｂｒ5を銀１モ
ル当たり７×１０-5モル添加した。また常法による可溶
性塩類を除去する脱塩工程の前に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡ
Ｉ）を銀１モル当たり０．６ｇ添加した（以下、特に記
載がない場合は、銀１モル当たりの量とする）。
【００９３】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇを添加し、ＴＡ
Ｉを添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添
加し温度を下げてセットさせた。
【００９４】ついで添加物をｍ2当たり以下の量になる
ように加えて塗布液を調製した。
【００９５】 ＜乳剤塗布液＞ ゼラチン１０％溶液 ５．２６ｍｌ／ｍ2 ＮａＯＨ ０．５Ｎ溶液 ４．３９ｍｌ／ｍ2 化合物 イ ６．５３ｍｇ／ｍ2 テトラゾール化合物（Ｔ−７） ４０ｍｇ／ｍ2 キラヤサポニン １０７ｍｇ／ｍ2 化合物 ロ １８．５ｍｇ／ｍ2 化合物 ハ ９．８ｍｇ／ｍ2 ゼラチンラテックス ４８０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ５２．２ｍｇ／ｍ2 ＜保護層下層液調製＞ ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 化合物 ニ ６２．０ｍｇ／ｍ2 クエン酸 ４．１ｍｇ／ｍ2 ホルマリン １．７ｍｇ／ｍ２ ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １１．０ｍｇ
／ｍ2 ＜保護層上層＞ ゼラチン ０．３ｇ／ｍ2 化合物 ホ １８．０ｍｇ／ｍ2 化合物 ニ ４８．４ｍｇ／ｍ2 化合物 ヘ １０５．０ｍｇ／ｍ2 化合物 ト １．２５ｍｇ／ｍ2 不定形シリカ（平均粒径１．６３ミクロン） １５．０ｍｇ／ｍ2 不定形シリカ（平均粒径３．５ミクロン） ２１．０ｍｇ／ｍ2 クエン酸 ４．５ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １１．０ｍｇ／ｍ2 インライン添加でホルマリン １０ｍｇ／ｍ2 ＜バッキング塗布液＞ 化合物 チ １７０ｍｇ／ｍ2 化合物 ニ ３０ｍｇ／ｍ2 化合物 リ ４５ｍｇ／ｍ2 化合物 ヌ １０ｍｇ／ｍ2 キラヤサポニン １１１ｍｇ／ｍ2 化合物 ル ２００ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ ２００ｍｇ／ｍ2 化合物 オ ３５ｍｇ／ｍ2 化合物 ワ ３１ｍｇ／ｍ2 化合物 カ ３．１ｍｇ／ｍ2 ポリメチルメタアクリレート酸ポリマー（平均粒径５．６ミクロン） ２８．９ｍｇ／ｍ2 グリオキザール １０．１ｍｇ／ｍ2 クエン酸 ９．３ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ７１．１ｍｇ／ｍ2 一般式（１）の例示化合物 表４に示す量 インラインで以下のものを添加 化合物 ヨ ８１ｍｇ／ｍ2 化合物 タ ８８．２ｍｇ／ｍ2 酢酸カルシウム ３．０ｍｇ／ｍ2 ホルマリン １０ｍｇ／ｍ２
【００９６】
【化１６】
【００９７】
【化１７】
【００９８】
【化１８】
【００９９】塗布量は乳剤層の銀量が２．０ｇ／ｍ２、
バッキング層のゼラチン量が２．１ｇ／ｍ2になるよう
均一塗布した。
【０１００】＜処理剤の作製＞ （処理液処方） （５）開始現像液（ＴＡＤ−Ｓ）（使用液１リットル分） 純水 ３５０ｍｌ ＤＴＰＡ・５Ｎａ 1．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．７６ｇ ＫＢｒ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３２．８４ｇ 炭酸水素カリウム １６．２ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 一般式（２）の例示化合物２ 表４に示す量 １−フェニルー５−メルカプトテトラゾール ０．０２ｇ ジメゾンＳ ２．７ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０ｇ 上記処方に従い溶解して純水で５００ｍｌに仕上げた。
なお、使用する際は純水５００ｍｌと上記濃厚液を混合
して用いる使用液のｐＨは９．８０であった。
【０１０１】 （６）補充現像錠剤（ＴＡＤ−ＪＲ）の作成 ＜造粒Ａパーツの作成＞（使用液１リットル分） ＤＴＰＡ・５Ｎａ ４．３５ｇ 炭酸カリウム ３２．８４ｇ Ｄ−マンニトール（商品名：花王社製） ５ｇ 上記素材を市販のバンダルミム中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。
【０１０２】 ＜造粒Ｂパーツの作成＞（使用液１リットル分） 亜硫酸ナトリウム １５．７６ｇ ＫＢｒ ２．５ｇ 炭酸水素カリウム １６．２ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ 一般式（２）の例示化合物２ 表４に示す量 １−フェニルー５−メルカプトテトラゾール ０．０２ｇ ジメゾンＳ ２．７ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０ｇ Ｄ−ソルビトール ５ｇ １−オクタンスルホン酸ナトリウム ２ｇ 上記素材を市販のバンダルミム中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し、造粒物
Ｂパーツを得た。
【０１０３】上記のＡパーツとＢパーツを１０分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（マシーナ〔株〕製）を用い、１．５トン
／ｍ2の圧縮打錠により直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの
錠剤１０個を得た。
【０１０４】なお、使用する際は該錠剤１０個を容量が
１リットルになるよう純水に溶解して用いた。使用液の
ｐＨは９．８０であった。なお定着液はＣＦＬ−８８１
（コニカ〔株〕製）を用いた。
【０１０５】（自動現像機）コニカ〔株〕製ＧＲ−２６
ＳＲを使用した。現像は錠剤から作成した補充液を１３
０ｍｌ／ｍ2とした。なお定着液はＣＦＬ−８８１を１
８０ｍｌ／ｍ2で補充しながら処理した。
【０１０６】 （評価）ランニング液として上記の補充条件により感光
材料を１０００枚（大全サイズ、黒化率５０％）処理し
てランニング液とした。
【０１０７】（ガンマの評価）γ＝（１．０−０．１）
／｛Ｉｏｇ（濃度１．０を与える露光量）−Ｉｏｇ（濃
度０．１を与える露光量）｝で求めた。
【０１０８】表中の値が６未満では使用不可能の感光材
料であり、６以上、１０未満でもまだ不十分な硬調整性
である。ガンマ値が１０以上ではじめて超硬調な画像が
得られ、十分に実用可能な感光材料であることを表す。
【０１０９】（抜き文字画質の評価）試料の乳剤面を予
め準備した原稿を密着させ米国Ｆｕｓｉｏｎ製無電極放
電管光源を使用した明室プリンターＰ６２７ＦＭにて画
像露光を行い、上記現像処理後の抜き文字画質を５ラン
ク評価した。５ランクとは５０％の網点面積が感光材料
上に５０％の網点面積となるような適性露光を行ったと
きに、３０％μｍ巾の文字が再現できる画質を言い、非
常に良好な抜き文字品質であることを言う。
【０１１０】抜き文字画質１とは同様の適性露光を与え
たとき１５０μｍ以上の文字しか再現することのできな
い画質をいい、よくない抜き文字品質である。３以上が
実用に耐えうるレベルである。
【０１１１】得られた結果を表５に示す。
【０１１２】
【表４】
【０１１３】
【表５】
【０１１４】表５から明らかなように硬調化剤としてテ
トラゾール類を含有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いても、本発明によればランニング処理液での変動劣化
が少なく、良好なガンマと抜き文字画質を有する性能の
試料を得ることができた。
【０１１５】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
ランニング処理時に於ける感度、ガンマの変動劣化が少
なく、且つ、製版印刷用ハロゲン化銀写真感光材料とし
ての網点品質及び抜き文字画質の優れたハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を得ることができた。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも１層のハ
    ロゲン化銀乳剤層を有し、他方の面に下記一般式（１）
    で表される化合物を含有した少なくとも１層の親水性コ
    ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
    において、現像液が下記一般式（２）で表される化合物
    を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
    材料の処理方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して置換又は非置換のアル
    キル基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換の
    アルコキシ基、置換又は非置換のアルキルチオ基、又は
    Ｒ1とＲ2が互いに結合して環を形成してもよい。ｋは０
    又は１を表し、ｋ＝１のときＸは−ＣＯ−又は−ＣＳ−
    を表す。Ｍ1、Ｍ2は各々水素原子又はアルカリ金属を表
    す。） 【化２】 （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
    ノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキ
    シル基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボ
    ニル基、アリールオキシカルボニル基、置換若しくは非
    置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ
    基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非
    置換のアリールオキシ基又は連結してエチレンジオキシ
    環を形成する基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
  2. 【請求項２】 現像液補充量が２００ｍｌ／ｍ2以下で
    あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真
    感光材料の処理方法。
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