JPH09286892A - 艶消しされたメタクリル酸エステル系樹脂組成物 - Google Patents
艶消しされたメタクリル酸エステル系樹脂組成物Info
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- JPH09286892A JPH09286892A JP12240296A JP12240296A JPH09286892A JP H09286892 A JPH09286892 A JP H09286892A JP 12240296 A JP12240296 A JP 12240296A JP 12240296 A JP12240296 A JP 12240296A JP H09286892 A JPH09286892 A JP H09286892A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 艶消しされ、耐衝撃性、耐熱変形性に優れた
フィルム、シート、成形品を提供するとともに、加工性
にも優れたメタクリル酸エステル系樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 アクリル酸アルキルエステル６０重量％
以上とメタクリル酸アルキルエステル４０重量％以下と
からなるアクリル酸エステル系弾性体１０〜９０重量部
の存在下に、メタクリル酸アルキルエステル及び／又は
アクリル酸アルキルエステル９９．９〜６０重量％及び
エポキシ基含有ビニル系単量体０．１〜４０重量％から
なる単量体９０〜１０重量部を重合させたグラフト共重
合体（Ａ）１０〜９０重量部と、メタクリル酸アルキル
エステル６０重量％以上とアクリル酸アルキルエステル
４０重量％以下とからなる共重合体（Ｂ）９０〜１０重
量部とを混合してなる。
フィルム、シート、成形品を提供するとともに、加工性
にも優れたメタクリル酸エステル系樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 アクリル酸アルキルエステル６０重量％
以上とメタクリル酸アルキルエステル４０重量％以下と
からなるアクリル酸エステル系弾性体１０〜９０重量部
の存在下に、メタクリル酸アルキルエステル及び／又は
アクリル酸アルキルエステル９９．９〜６０重量％及び
エポキシ基含有ビニル系単量体０．１〜４０重量％から
なる単量体９０〜１０重量部を重合させたグラフト共重
合体（Ａ）１０〜９０重量部と、メタクリル酸アルキル
エステル６０重量％以上とアクリル酸アルキルエステル
４０重量％以下とからなる共重合体（Ｂ）９０〜１０重
量部とを混合してなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、艶消しされ、耐候
性および耐衝撃性に優れたフィルム、シートや成形品を
提供する、加工性に優れたメタクリル酸エステル系樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とするアクリル酸エステル系
弾性体に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとエポ
キシ基含有ビニル系単量体からなる単量体をグラフト共
重合させたグラフト共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体（Ｂ）と
を混合してなるメタクリル酸エステル系樹脂組成物に関
する。
性および耐衝撃性に優れたフィルム、シートや成形品を
提供する、加工性に優れたメタクリル酸エステル系樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とするアクリル酸エステル系
弾性体に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとエポ
キシ基含有ビニル系単量体からなる単量体をグラフト共
重合させたグラフト共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体（Ｂ）と
を混合してなるメタクリル酸エステル系樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、プラスチック材料の艶消し方法と
しては、無機充填剤の混練、架橋性高分子の混練、表面
処理剤の塗布、物理的又は化学的表面処理、成形加工条
件による艶消し表面の付与等が提案されているが、メタ
クリル酸エステル系樹脂、特にそのフィルムの艶消しに
ついては無機充填剤又は架橋性高分子粒子の混練による
ものが大部分である。
しては、無機充填剤の混練、架橋性高分子の混練、表面
処理剤の塗布、物理的又は化学的表面処理、成形加工条
件による艶消し表面の付与等が提案されているが、メタ
クリル酸エステル系樹脂、特にそのフィルムの艶消しに
ついては無機充填剤又は架橋性高分子粒子の混練による
ものが大部分である。
【０００３】しかし乍ら、無機充填剤としては炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、シリカゲル等の微粒子を混合
した場合は、耐衝撃性や引張強度、伸び等の物性低下が
著しく、更に吸水白化が生じるという欠点があった。一
方、架橋性高分子粒子の混練による場合は加工条件によ
る分散度合いのコントロールが難しく、上品な艶消し表
面を得難いばかりでなく、ガラス転移温度の高い架橋ポ
リマーであるため、耐衝撃性に劣るという欠点を有して
いた。更に、物理的・化学的処理による方法は経済性に
劣り、また、成形加工条件による方法は生産性に劣り、
いずれも好ましいものではなかった。
シウム、珪酸カルシウム、シリカゲル等の微粒子を混合
した場合は、耐衝撃性や引張強度、伸び等の物性低下が
著しく、更に吸水白化が生じるという欠点があった。一
方、架橋性高分子粒子の混練による場合は加工条件によ
る分散度合いのコントロールが難しく、上品な艶消し表
面を得難いばかりでなく、ガラス転移温度の高い架橋ポ
リマーであるため、耐衝撃性に劣るという欠点を有して
いた。更に、物理的・化学的処理による方法は経済性に
劣り、また、成形加工条件による方法は生産性に劣り、
いずれも好ましいものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実情に
鑑み、上記欠点が解消されるとともに、艶消しされ、耐
候性、耐衝撃性に優れたフィルム、シートや成形品を与
えるとともに、加工性に優れたメタクリル酸エステル系
樹脂組成物を提供する。
鑑み、上記欠点が解消されるとともに、艶消しされ、耐
候性、耐衝撃性に優れたフィルム、シートや成形品を与
えるとともに、加工性に優れたメタクリル酸エステル系
樹脂組成物を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
克服すべく鋭意検討した結果、アクリル酸エステル系弾
性体に（メタ）アクリル酸アルキルエステルとエポキシ
基含有ビニル系単量体からなる単量体を共重合させたグ
ラフト共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル系共重合体（Ｂ）とを混合してなる樹脂組成物
が、艶消しされ、耐候性、耐衝撃性に優れたフィルム、
シートや成形品を与えるとともに、加工性にも優れるこ
とを見出し、本発明に至った。
克服すべく鋭意検討した結果、アクリル酸エステル系弾
性体に（メタ）アクリル酸アルキルエステルとエポキシ
基含有ビニル系単量体からなる単量体を共重合させたグ
ラフト共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル系共重合体（Ｂ）とを混合してなる樹脂組成物
が、艶消しされ、耐候性、耐衝撃性に優れたフィルム、
シートや成形品を与えるとともに、加工性にも優れるこ
とを見出し、本発明に至った。
【０００６】即ち、本発明はアクリル酸アルキルエステ
ル６０重量％以上とメタクリル酸アルキルエステル４０
重量％以下とからなるアクリル酸エステル系弾性体１０
〜９０重量部の存在下に、メタクリル酸アルキルエステ
ル及び／又はアクリル酸アルキルエステル９９．９〜６
０重量％及びエポキシ基含有ビニル系単量体０．１〜４
０重量％からなる単量体９０〜１０重量部を重合させた
グラフト共重合体（Ａ）１０〜９０重量部と、メタクリ
ル酸アルキルエステル６０重量％以上とアクリル酸アル
キルエステル４０重量％以下とからなる共重合体（Ｂ）
９０〜１０重量部とを混合してなるメタクリル酸エステ
ル系樹脂組成物を内容とする。
ル６０重量％以上とメタクリル酸アルキルエステル４０
重量％以下とからなるアクリル酸エステル系弾性体１０
〜９０重量部の存在下に、メタクリル酸アルキルエステ
ル及び／又はアクリル酸アルキルエステル９９．９〜６
０重量％及びエポキシ基含有ビニル系単量体０．１〜４
０重量％からなる単量体９０〜１０重量部を重合させた
グラフト共重合体（Ａ）１０〜９０重量部と、メタクリ
ル酸アルキルエステル６０重量％以上とアクリル酸アル
キルエステル４０重量％以下とからなる共重合体（Ｂ）
９０〜１０重量部とを混合してなるメタクリル酸エステ
ル系樹脂組成物を内容とする。
【０００７】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）に
使用されるアクリル酸エステル系弾性体を構成するアク
リル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステ
ルとの割合は、前者は６０重量％以上、即ち６０〜１０
０重量％、好ましくは７５〜１００重量％、後者は４０
重量％以下、即ち４０〜０重量％、好ましくは２５〜０
重量％である。この割合を外れると、アクリル酸エステ
ル系弾性体のガラス転移温度（以下Ｔｇと記す）が高く
なり耐衝撃性の点で不利となる。Ｔｇとしては０℃以
下、より好ましくは−１０℃以下程度が該当する。アク
リル酸エステル系弾性体の重量平均粒子径は通常の大き
さでよいが、３００〜３０００Åがより好ましく、４０
０〜１５００Åが更に好ましい。３００Å未満では耐衝
撃性が低下し、３０００Åを越えると３０００Å未満に
比べると艶消し効果が減少し、好ましくない。単量体は
重合の最初に一括で仕込んでもよいし、連続的又は間欠
的に追加してもよい。さらに一部を仕込んで重合し、シ
ードを作成した後、残部を追加してもよい。これらは重
合発熱制御や粒子径調整の目的に応じて選択することが
可能である。
使用されるアクリル酸エステル系弾性体を構成するアク
リル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステ
ルとの割合は、前者は６０重量％以上、即ち６０〜１０
０重量％、好ましくは７５〜１００重量％、後者は４０
重量％以下、即ち４０〜０重量％、好ましくは２５〜０
重量％である。この割合を外れると、アクリル酸エステ
ル系弾性体のガラス転移温度（以下Ｔｇと記す）が高く
なり耐衝撃性の点で不利となる。Ｔｇとしては０℃以
下、より好ましくは−１０℃以下程度が該当する。アク
リル酸エステル系弾性体の重量平均粒子径は通常の大き
さでよいが、３００〜３０００Åがより好ましく、４０
０〜１５００Åが更に好ましい。３００Å未満では耐衝
撃性が低下し、３０００Åを越えると３０００Å未満に
比べると艶消し効果が減少し、好ましくない。単量体は
重合の最初に一括で仕込んでもよいし、連続的又は間欠
的に追加してもよい。さらに一部を仕込んで重合し、シ
ードを作成した後、残部を追加してもよい。これらは重
合発熱制御や粒子径調整の目的に応じて選択することが
可能である。
【０００８】本発明のアクリル酸エステル系弾性体の重
合成分に用いるアクリル酸アルキルエステルはアルキル
基の炭素数が１〜８が好ましく、直鎖状でも分岐鎖状で
もよい。その例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル等が例示され、これらは１種又は２種以上組み合わせ
て使用される。これらと共重合されるメタクリル酸アル
キルエステルは、アルキル基の炭素数１〜４のものが好
ましく直鎖状でも分岐鎖状でもよい。メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル等が例示され、これらは１種又は２種以
上組み合わせて使用される。
合成分に用いるアクリル酸アルキルエステルはアルキル
基の炭素数が１〜８が好ましく、直鎖状でも分岐鎖状で
もよい。その例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル等が例示され、これらは１種又は２種以上組み合わせ
て使用される。これらと共重合されるメタクリル酸アル
キルエステルは、アルキル基の炭素数１〜４のものが好
ましく直鎖状でも分岐鎖状でもよい。メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル等が例示され、これらは１種又は２種以
上組み合わせて使用される。
【０００９】要すれば、前記単量体と共重合可能なビニ
ル系単量体を２０重量％以下、好ましくは１０重量％以
下の範囲で用いてもよい。共重合可能なビニル系単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム等の
（メタ）アクリル酸およびその塩等が例示され、これら
は１種又は２種以上組み合わせて使用される。
ル系単量体を２０重量％以下、好ましくは１０重量％以
下の範囲で用いてもよい。共重合可能なビニル系単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム等の
（メタ）アクリル酸およびその塩等が例示され、これら
は１種又は２種以上組み合わせて使用される。
【００１０】アクリル酸エステル系弾性体（Ａ）のゲル
含有率は特に限定されないが、好ましくは５％以上、よ
り好ましくは１０％以上である。尚、ゲル含有量はＪＩ
ＳＫ−６３８８に準拠し、詳しい測定法は下記のとおり
である。ゲル含有率が５％未満では５％以上に比べると
耐衝撃性が低下する傾向がある。アクリル酸エステル系
弾性体（Ａ）を１００メッシュ金網上に所定量採取し、
２３℃でメチルエチルケトンに４８時間浸漬し、減圧乾
燥しメチルエチルケトンを除去し、恒量になった重量を
読み取り、次式により算出する。
含有率は特に限定されないが、好ましくは５％以上、よ
り好ましくは１０％以上である。尚、ゲル含有量はＪＩ
ＳＫ−６３８８に準拠し、詳しい測定法は下記のとおり
である。ゲル含有率が５％未満では５％以上に比べると
耐衝撃性が低下する傾向がある。アクリル酸エステル系
弾性体（Ａ）を１００メッシュ金網上に所定量採取し、
２３℃でメチルエチルケトンに４８時間浸漬し、減圧乾
燥しメチルエチルケトンを除去し、恒量になった重量を
読み取り、次式により算出する。
【００１１】ゲル含有量を調整するためには架橋性単量
体が使用され、例えばエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロール、プロパントリメタクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールジメタクリレート、及びこれらに対応するアクリレ
ート類、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート等のビ
ニルタイプの架橋性単量体、ジアリルフタレート、ジア
リルマレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌ
レート等のアクリルタイプの架橋性単量体が例示され、
これらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。
体が使用され、例えばエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロール、プロパントリメタクリレート、テトラメチロ
ールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールジメタクリレート、及びこれらに対応するアクリレ
ート類、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート等のビ
ニルタイプの架橋性単量体、ジアリルフタレート、ジア
リルマレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌ
レート等のアクリルタイプの架橋性単量体が例示され、
これらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。
【００１２】グラフト共重合体（Ａ）は、前記アクリル
酸エステル系弾性体が固形分として１０〜９０重量部、
好ましくは５０〜８０重量部の存在下に、メタクリル酸
アルキルエステル及び／又はアクリル酸アルキルエステ
ル９９．９〜６０重量％とエポキシ基含有ビニル系単量
体０．１〜４０重量％、好ましくは前者９９．５〜８０
重量％、後者０．５〜２０重量％からなる単量体９０〜
１０重量部、好ましくは５０〜２０重量部を共重合させ
たものである。
酸エステル系弾性体が固形分として１０〜９０重量部、
好ましくは５０〜８０重量部の存在下に、メタクリル酸
アルキルエステル及び／又はアクリル酸アルキルエステ
ル９９．９〜６０重量％とエポキシ基含有ビニル系単量
体０．１〜４０重量％、好ましくは前者９９．５〜８０
重量％、後者０．５〜２０重量％からなる単量体９０〜
１０重量部、好ましくは５０〜２０重量部を共重合させ
たものである。
【００１３】グラフト共重合体（Ａ）に用いられるエポ
キシ基含有ビニル単量体としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸モノグリ
シジルエステル、イタコン酸ジグリシジルエステル、Ｐ
−スチレンカルボン酸グリシジルエステル、アリルグリ
シジルエーテル、α−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル、Ｐ−グリシジ
ルスチレン、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルセニルメチル〕アクリルアミド
等が例示され、これらは１種又は２種以上組み合わせて
使用される。
キシ基含有ビニル単量体としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸モノグリ
シジルエステル、イタコン酸ジグリシジルエステル、Ｐ
−スチレンカルボン酸グリシジルエステル、アリルグリ
シジルエーテル、α−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル、Ｐ−グリシジ
ルスチレン、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルセニルメチル〕アクリルアミド
等が例示され、これらは１種又は２種以上組み合わせて
使用される。
【００１４】グラフト共重合体（Ａ）に用いられるアク
リル酸エステル系弾性体の量が１０重量部未満では耐衝
撃性が低下したり、成形性が低下し、９０重量部を越え
ると耐衝撃性が低下したり、表面性が不均一になる。
リル酸エステル系弾性体の量が１０重量部未満では耐衝
撃性が低下したり、成形性が低下し、９０重量部を越え
ると耐衝撃性が低下したり、表面性が不均一になる。
【００１５】グラフト共重合体（Ａ）に用いられる重合
開始剤は、通常の遊離基発生開始剤である。これらは、
アクリル酸エステル系弾性体の重合段階、及びグラフト
共重合段階を通じて同一種のものでもよく、また別種の
ものであってもよい。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム等の無機過酸化物、キュメンハイドロパーオ
キサイド、Ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、キュメンパーオキサイド等の有機過酸化物や
アゾイソブチロニトリル等の油溶性開始剤が例示され、
これらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。更
に、これらと亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド
スルフォキシレート、グルコース、ポリアミン、アスコ
ルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第
一鉄とエチレンジアミン四酢酸２ナトリウムの錯体等の
還元剤と組み合わせた通常のレドックス系開始剤も使用
することができる。その他、必要に応じて、メルカプタ
ン類等の分子量調整剤を使用することもできる。
開始剤は、通常の遊離基発生開始剤である。これらは、
アクリル酸エステル系弾性体の重合段階、及びグラフト
共重合段階を通じて同一種のものでもよく、また別種の
ものであってもよい。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム等の無機過酸化物、キュメンハイドロパーオ
キサイド、Ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、キュメンパーオキサイド等の有機過酸化物や
アゾイソブチロニトリル等の油溶性開始剤が例示され、
これらは１種又は２種以上組み合わせて使用される。更
に、これらと亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド
スルフォキシレート、グルコース、ポリアミン、アスコ
ルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第
一鉄とエチレンジアミン四酢酸２ナトリウムの錯体等の
還元剤と組み合わせた通常のレドックス系開始剤も使用
することができる。その他、必要に応じて、メルカプタ
ン類等の分子量調整剤を使用することもできる。
【００１６】重合方法は特に限定されないが、乳化重合
法が好ましい。乳化重合法で使用される乳化剤としては
特に限定されないが、例えば、アルキル硫酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸アルキルエス
テル塩、長鎖アルキルカルボン酸塩等の陰イオン性界面
活性剤やアルキルフェノール類、脂肪族アルコール、及
びプロピレンオキサイド類とエチレンオキイサド等との
反応生成物等の非イオン界面活性剤が例示され、これら
は１種又は２種以上組み合わせて使用され、更に要すれ
ば、アルキルアミン塩等の陽イオン性界面活性剤を使用
してもよい。
法が好ましい。乳化重合法で使用される乳化剤としては
特に限定されないが、例えば、アルキル硫酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸アルキルエス
テル塩、長鎖アルキルカルボン酸塩等の陰イオン性界面
活性剤やアルキルフェノール類、脂肪族アルコール、及
びプロピレンオキサイド類とエチレンオキイサド等との
反応生成物等の非イオン界面活性剤が例示され、これら
は１種又は２種以上組み合わせて使用され、更に要すれ
ば、アルキルアミン塩等の陽イオン性界面活性剤を使用
してもよい。
【００１７】本発明における共重合体（Ｂ）は、メタク
リル酸アルキルエステル６０重量％以上、即ち６０〜１
００重量％と、アクリル酸アルキルエステル４０重量％
以下、即ち４０〜０重量％からなるものである。メタク
リル酸アルキルエステルが６０重量％未満では耐熱変形
性が低下する。共重合体（Ｂ）に用いられるメタクリル
酸アルキルエステル及びアクリル酸アルキルエステル
は、前記グラフト共重合体（Ａ）に用いたものが使用で
きる。重合開始剤、分子量調整剤も同様にグラフト共重
合体（Ａ）に用いたものが使用できる。重合法もグラフ
ト共重合体（Ａ）と同様に実施される。
リル酸アルキルエステル６０重量％以上、即ち６０〜１
００重量％と、アクリル酸アルキルエステル４０重量％
以下、即ち４０〜０重量％からなるものである。メタク
リル酸アルキルエステルが６０重量％未満では耐熱変形
性が低下する。共重合体（Ｂ）に用いられるメタクリル
酸アルキルエステル及びアクリル酸アルキルエステル
は、前記グラフト共重合体（Ａ）に用いたものが使用で
きる。重合開始剤、分子量調整剤も同様にグラフト共重
合体（Ａ）に用いたものが使用できる。重合法もグラフ
ト共重合体（Ａ）と同様に実施される。
【００１８】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組成
物は、グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを混
合することにより製造される。混合割合はグラフト共重
合体（Ａ）１０〜９０重量部、共重合体（Ｂ）９０〜１
０重量部、好ましくは（Ａ）２０〜８０重量部、（Ｂ）
８０〜２０重量部の範囲である。（Ａ）が９０重量部を
越えると耐熱変形性が低下したり、表面硬度が低下した
り、成形性が悪くなり、また１０重量部未満では光沢が
高くなり、艶消し効果が不十分であったり、耐衝撃性が
低下する。
物は、グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを混
合することにより製造される。混合割合はグラフト共重
合体（Ａ）１０〜９０重量部、共重合体（Ｂ）９０〜１
０重量部、好ましくは（Ａ）２０〜８０重量部、（Ｂ）
８０〜２０重量部の範囲である。（Ａ）が９０重量部を
越えると耐熱変形性が低下したり、表面硬度が低下した
り、成形性が悪くなり、また１０重量部未満では光沢が
高くなり、艶消し効果が不十分であったり、耐衝撃性が
低下する。
【００１９】メタクリル酸エステル系樹脂組成物のメチ
ルエチルケトン可溶分の還元粘度（Ｎ，Ｎ’−ジメチル
ホルムアルデヒド溶液、３０℃）は０．１〜０．６ｄｌ
／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．１５〜０．
４ｄｌ／ｇの範囲である。還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ未
満では耐衝撃性、耐薬品性等が低下して好ましくなく、
また０．６ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下して好
ましくない。
ルエチルケトン可溶分の還元粘度（Ｎ，Ｎ’−ジメチル
ホルムアルデヒド溶液、３０℃）は０．１〜０．６ｄｌ
／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０．１５〜０．
４ｄｌ／ｇの範囲である。還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ未
満では耐衝撃性、耐薬品性等が低下して好ましくなく、
また０．６ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下して好
ましくない。
【００２０】混合、造粒、成形は公知の方法で実施する
ことができる。例えば、グラフト共重合体（Ａ）と共重
合体（Ｂ）のテラックス混合物を凝固、脱水、乾燥して
得られた樹脂粉末をロール、スクリュー、バンバリーミ
キサー、ニーダー等で溶融混練して成形に供すればよ
い。また、必要に応じ、安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、顔料、染料、帯電防止剤、抗菌剤等を１種又は２種
以上添加することが可能である。
ことができる。例えば、グラフト共重合体（Ａ）と共重
合体（Ｂ）のテラックス混合物を凝固、脱水、乾燥して
得られた樹脂粉末をロール、スクリュー、バンバリーミ
キサー、ニーダー等で溶融混練して成形に供すればよ
い。また、必要に応じ、安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、顔料、染料、帯電防止剤、抗菌剤等を１種又は２種
以上添加することが可能である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し本発明を具体
的に説明する。尚、実施例及び比較例の部は重量部、％
は重量％を表す。尚、実施例及び比較例中の物性の測
定、評価は、下記の条件・方法により行なった。
的に説明する。尚、実施例及び比較例の部は重量部、％
は重量％を表す。尚、実施例及び比較例中の物性の測
定、評価は、下記の条件・方法により行なった。
【００２２】（１）ＭＩ：メルトインデックス ２３０
℃×３．８Kg（ｇ／１０ｍｉｎ）。 （２）光沢：フィルムをＪＩＳ Ｚ−８７４１に準拠し
て測定（６０℃、％）。 （３）アイゾット：フィルムを積層し、加工プレスによ
り厚さ３mmのプレス板を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６
に準拠して測定、２３℃（Kgcm／cm2 ）。 （４）表面硬度：アイゾットと同様に試験片を作成し、
ＡＳＴＭ Ｄ−７８５に準拠して測定（Ｒスケール）。 （５）ビカット：アイゾットと同様に試験片を作成し、
ＩＳＯ−Ｒ−３０６に準拠して測定、５Kg荷重（℃）。 （６）フィルム伸度：フィルムをＪＩＳ Ｋ−６７３２
に準拠して測定。 （７）加工性：Ｔダイにて、１００μｍのフィルムを押
し出し、下記の基準により評価。 〇：フィルム切れなし。厚み均一で安定に押し出せる。 ×：フィルム切れあり。押し出し不安定である。 （８）表面性：加工性の評価に用いたフィルムを肉眼で
視察し、下記の基準により評価。 〇：フィッシュアイ、焼け、異物がほとんど観察されな
い。 ×：フィッシュアイ、焼け、異物のいずれかが観察され
表面が不均一である。
℃×３．８Kg（ｇ／１０ｍｉｎ）。 （２）光沢：フィルムをＪＩＳ Ｚ−８７４１に準拠し
て測定（６０℃、％）。 （３）アイゾット：フィルムを積層し、加工プレスによ
り厚さ３mmのプレス板を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６
に準拠して測定、２３℃（Kgcm／cm2 ）。 （４）表面硬度：アイゾットと同様に試験片を作成し、
ＡＳＴＭ Ｄ−７８５に準拠して測定（Ｒスケール）。 （５）ビカット：アイゾットと同様に試験片を作成し、
ＩＳＯ−Ｒ−３０６に準拠して測定、５Kg荷重（℃）。 （６）フィルム伸度：フィルムをＪＩＳ Ｋ−６７３２
に準拠して測定。 （７）加工性：Ｔダイにて、１００μｍのフィルムを押
し出し、下記の基準により評価。 〇：フィルム切れなし。厚み均一で安定に押し出せる。 ×：フィルム切れあり。押し出し不安定である。 （８）表面性：加工性の評価に用いたフィルムを肉眼で
視察し、下記の基準により評価。 〇：フィッシュアイ、焼け、異物がほとんど観察されな
い。 ×：フィッシュアイ、焼け、異物のいずれかが観察され
表面が不均一である。
【００２３】また、略号はそれぞれ下記の物質を表す。 ＯＳＡ：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ＢＡ ：アクリル酸ブチル ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル ＣＨＰ：キュメンハイドロパーオキサイド ＴＡＣ：トリアリルシアヌレート ｔＤＭ：ターシャリードデシルメルカプタン
【００２４】実施例１〜１１、比較例１〜７ （ｉ）グラフト共重合体（Ａ）の製造 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還
流冷却器を備えた８Ｌ重合機に下記の物質と表１に示し
たＯＳＡを仕込んだ。 水 ２００ 部 ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００４部 重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素の影響
がない状態とした後、内温を４０℃にし、表１に示す混
合物（１）を１５部／時間の割合で連続的に添加し重合
させ、添加終了後、更に１時間重合を継続し、重合転化
率９８％以上にしアクリル酸エステル系弾性体を得た。
得られたアクリル酸エステル系弾性体のゲル含有量、平
均粒子径を表１に示した。尚、Ａ−６は表１に示したＯ
ＳＡ及び表１に示した混合物（１）の１０％を先に一括
して仕込み、１時間重合させ、その後ＯＳＡの残量を仕
込み、さらに混合物（１）の残部を同じ割合で連続追加
した。
流冷却器を備えた８Ｌ重合機に下記の物質と表１に示し
たＯＳＡを仕込んだ。 水 ２００ 部 ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００４部 重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素の影響
がない状態とした後、内温を４０℃にし、表１に示す混
合物（１）を１５部／時間の割合で連続的に添加し重合
させ、添加終了後、更に１時間重合を継続し、重合転化
率９８％以上にしアクリル酸エステル系弾性体を得た。
得られたアクリル酸エステル系弾性体のゲル含有量、平
均粒子径を表１に示した。尚、Ａ−６は表１に示したＯ
ＳＡ及び表１に示した混合物（１）の１０％を先に一括
して仕込み、１時間重合させ、その後ＯＳＡの残量を仕
込み、さらに混合物（１）の残部を同じ割合で連続追加
した。
【００２５】次に、重合機内温を８０℃に昇温した後、
表１に示す混合物（２）を１０部／時間の割合で連続的
に添加して重合させ、添加終了後、更に１時間重合を継
続し、重合転化率を９８％以上にしグラフト共重合体
（Ａ）ラテックスを得た。
表１に示す混合物（２）を１０部／時間の割合で連続的
に添加して重合させ、添加終了後、更に１時間重合を継
続し、重合転化率を９８％以上にしグラフト共重合体
（Ａ）ラテックスを得た。
【００２６】
【表１】
【００２７】（ii）共重合体（Ｂ）の製造 グラフト共重合体（Ａ）と同様に８Ｌ重合機に下記の物
質を仕込み窒素ガスで充分に置換し、６５℃に昇温した
後、表２に示した混合物を１５部／時間の割合で連続的
に添加し、添加終了後、更に１時間重合を継続し、重合
転化率を９８％以上にして重合を終了させ、共重合体
（Ｂ）ラテックスを得た。 水 ２００ 部 ＯＳＡ ０．５ 部 ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００４部
質を仕込み窒素ガスで充分に置換し、６５℃に昇温した
後、表２に示した混合物を１５部／時間の割合で連続的
に添加し、添加終了後、更に１時間重合を継続し、重合
転化率を９８％以上にして重合を終了させ、共重合体
（Ｂ）ラテックスを得た。 水 ２００ 部 ＯＳＡ ０．５ 部 ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．００１部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００４部
【００２８】
【表２】
【００２９】(iii) メタクリル酸エステル系樹脂組成物
の製造 上記（ｉ）で得られたグラフト共重合体（Ａ）のラテッ
クスと上記（ii）で得られた共重合体（Ｂ）のラテック
スを表３に示す割合（固形分）で混合し、塩化カルシウ
ムで塩析し、水洗、乾燥し、樹脂粉末を得、ベント式押
出機で２３０℃設定で押出しペレット化し、種々の測定
及び評価に供した。結果を表３に示す。
の製造 上記（ｉ）で得られたグラフト共重合体（Ａ）のラテッ
クスと上記（ii）で得られた共重合体（Ｂ）のラテック
スを表３に示す割合（固形分）で混合し、塩化カルシウ
ムで塩析し、水洗、乾燥し、樹脂粉末を得、ベント式押
出機で２３０℃設定で押出しペレット化し、種々の測定
及び評価に供した。結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】
【発明の効果】本発明のメタクリル酸エステル系樹脂組
成物は、艶消しされ、耐衝撃性、耐熱変形性に優れたフ
ィルム、シート、成形品を提供するとともに、加工性に
も優れている。
成物は、艶消しされ、耐衝撃性、耐熱変形性に優れたフ
ィルム、シート、成形品を提供するとともに、加工性に
も優れている。
Claims (3)
- 【請求項１】 アクリル酸アルキルエステル６０重量％
以上とメタクリル酸アルキルエステル４０重量％以下と
からなるアクリル酸エステル系弾性体１０〜９０重量部
の存在下に、メタクリル酸アルキルエステル及び／又は
アクリル酸アルキルエステル９９．９〜６０重量％及び
エポキシ基含有ビニル系単量体０．１〜４０重量％から
なる単量体９０〜１０重量部を重合させたグラフト共重
合体（Ａ）１０〜９０重量部と、メタクリル酸アルキル
エステル６０重量％以上とアクリル酸アルキルエステル
４０重量％以下とからなる共重合体（Ｂ）９０〜１０重
量部とを混合してなるメタクリル酸エステル系樹脂組成
物。 - 【請求項２】 アクリル酸エステル系弾性体の重量平均
粒子径が３００〜３０００Åの範囲であり、メチルエチ
ルケトン可溶分の還元粘度が０．１〜０．６ｄｌ／ｇの
範囲である請求項１記載のメタクリル酸エステル系樹脂
組成物。 - 【請求項３】 アクリル酸エステル系弾性体のゲル含有
率が５％以上である請求項１又は２記載のメタクリル酸
エステル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12240296A JPH09286892A (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | 艶消しされたメタクリル酸エステル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12240296A JPH09286892A (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | 艶消しされたメタクリル酸エステル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286892A true JPH09286892A (ja) | 1997-11-04 |
Family
ID=14834913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12240296A Withdrawn JPH09286892A (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | 艶消しされたメタクリル酸エステル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09286892A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108384373A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-08-10 | 珠海悦美水墨新材料股份有限公司 | 一种用于凹版塑料薄膜的水性哑光油及其制备方法 |
-
1996
- 1996-04-19 JP JP12240296A patent/JPH09286892A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108384373A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-08-10 | 珠海悦美水墨新材料股份有限公司 | 一种用于凹版塑料薄膜的水性哑光油及其制备方法 |
| CN108384373B (zh) * | 2018-02-05 | 2020-09-01 | 珠海悦美水墨新材料股份有限公司 | 一种用于凹版塑料薄膜的水性哑光油及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030701 |