JPH09290015A - 水性ゲル芳香剤 - Google Patents
水性ゲル芳香剤Info
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Abstract
ち、熱による香料への悪影響、高温保管時における製品
の再溶解)及び非自立型水性ゲル芳香剤の問題点(経時
的な離水の発生量の増大、不均一な揮散)を、十分に解
消することができる、水性ゲル芳香剤を提供すること。 【解決手段】 少なくとも香料及び増粘剤を含有した水
性ゲル芳香剤において、増粘剤として架橋型エチレン性
不飽和カルボン酸重合体が用いられ、pHが2〜5に調
整されていることを特徴としている。
Description
規な水性ゲル芳香剤に関するものである。
体型、固体型等の他のタイプの芳香剤に比して一般に安
価に製造でき、しかも、揮散後の明確な収縮終点を持た
せることが可能であるため、近時、注目されてきてい
る。水性ゲル芳香剤には、自立型と非自立型とがある
が、両者の違いは、主として、用いる増粘剤に起因して
いる。
天、カラギーナン等を増粘剤として用いた、特開昭54
−135229号公報記載のものが知られている。しか
し、自立型水性ゲル芳香剤では、用いる増粘剤が天然植
物由来のものであるので、製造時に加熱溶解させる工程
が必要であり、それ故、基剤温度が高い状態で香料を添
加することとなるため、シトラス系の香料等に悪影響が
生じるという問題があった。しかも、製造後に製品を高
温で保管すると、再溶解してしまうという問題もあっ
た。
生産多糖類であるザンサンガム等を増粘剤として用い
た、特開昭55−81655号公報記載のものや、中和
型カルボキシビニルポリマーを増粘剤として用いた、特
開平1−119258号公報記載のものが、知られてい
る。しかし、非自立型水性ゲル芳香剤では、製造時に増
粘剤を加熱溶解させる必要がないので香料への悪影響は
生じないが、増粘剤を均一に分散させるのに手間がかか
るという問題があった。しかも、経日とともにゲル表面
に皮膜ができて油水相分離(以下「離水」と称する)が
起こり、そのため、均一な揮散性が得られないという問
題もあった。
を解消するために、増粘剤として、架橋型エチレン性不
飽和カルボン酸重合体を用いることが提案されている。
この重合体は、不飽和カルボン酸を架橋剤の存在下で重
合して得られるものである。この重合体を用いると、製
造時において加熱工程が不要となり、自立型水性ゲル芳
香剤における上記問題点は解消されるが、経時的な離水
の発生量は十分には低減されないため、非自立型水性ゲ
ル芳香剤における上記問題点は十分には解消されない。
ル芳香剤の上記問題点を十分に解消することができる、
水性ゲル芳香剤を提供することを目的とする。
少なくとも香料及び増粘剤を含有した水性ゲル芳香剤に
おいて、増粘剤として架橋型エチレン性不飽和カルボン
酸重合体が用いられ、pHが2〜5に調整されているこ
とを特徴としている。
成に加えて、揮散調整溶剤を含有している。
成に加えて、染料、防腐剤、消臭剤の内の少なくとも一
つを含有している。
成に加えて、界面活性剤を含有している。
成において、界面活性剤が非イオン性界面活性剤であ
る。
成において、界面活性剤として、常温で液体の非イオン
性界面活性剤と常温で固体の非イオン性界面活性剤とが
併用されている。
ようにして製造するのが、好ましい。即ち、まず、香料
と界面活性剤とを室温で混合して、香料可溶化液油相を
得る。次に、この香料可溶化液油相に、架橋型エチレン
性不飽和カルボン酸重合体を攪拌しながら徐々に添加
し、添加後、更に攪拌を続けて均一な分散液を得る。そ
して、この分散液に、水に溶解したpH調整剤を加えて
pHを2〜5、好ましくは3〜4.5に調整し、更に攪
拌混合を行なう。なお、pH調整剤を加える際に、併せ
て、揮散調整溶剤、染料、防腐剤、消臭剤等を加えるの
が、好ましい。
ついて説明する。 (1)香料としては、芳香剤の分野で通常用いられるも
のであれば、特に限定しない。例えば、シトラス系、フ
ローラル系、グリーン系、キンモクセイ系、ジャスミン
系、ライム系等の香料を用いる。本発明の水性ゲル芳香
剤は、製造時に加熱処理を必要としないので、熱によっ
て劣化するシトラス系香料に特に適している。
の総量を100重量%とした場合に、通常は1〜50重
量%、好ましくは3〜30重量%である。
重合体は、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸を架橋剤の存在下で重合して得られる、三次元網状
構造を有する重合体である。架橋剤としては、アリル
庶糖、トリメチロールプロパンアリルエーテル、ポリエ
チレングリコールアリルエーテル、ジエチレングリコー
ルビスアリルエーテル、ジエチレングリコールビスメタ
リルエーテル、ペンタエリスリトールアリルエーテル等
の多価アルコールのアルケニルエーテル、トリメリッ
ト酸トリアリルエステル、フタル酸ジアリルエステル等
の多塩基酸のアリルエステル、トリメチロールプロパ
ン・トリアクリレート等の多価アルコールのアクリル酸
エステル、ペンタエリトリット・テトラメタクリレー
ト等の多価アルコールのメタクリル酸エステル、ジビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルホ
スフェート等を、用いる。
部がエステル体に置換したものであって同様の特性を有
するものも、含む。
の架橋型ポリアクリル酸が代表的なものとして挙げられ
る。和光純薬工業株式会社製の、商品名、ハイビスワ
コー103,104,105,304等、ビー.エ
フ.グッドリッチ(B.F.GOODRICH)社製の、商品名、カー
ボポール934,940,941等、日本純薬株式会
社製の、商品名、ジュンロンPW−110,PW−11
1等。
はないが、嵩比重は大きい方が好ましく、0.2g/m
l以上であることがより好ましい。嵩比重が大きけれ
ば、油溶媒への分散が容易となり、また、製造時の装置
スケールをより小さくし得るからである。
芳香剤の総量を100重量%とした場合に、通常は0.
5〜5.0重量%、好ましくは1.5〜4.0重量%で
ある。
剤及び分散剤として機能するものであれば、非イオン性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、
陰イオン性界面活性剤のいずれを用いてもよく、特に限
定しないが、次の及び、特には香料に対する上記
機能を良好に発揮できるので、好ましく用いられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非
イオン性界面活性剤、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリル硫酸エステル塩、アルキルアリル硫
酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤。
を適宜組合せて用いてもよい。
て、非揮散性である上記重合体と界面活性剤が残渣とし
て残るため、用いる界面活性剤が室温で液体である場合
には、離水が揮散収縮と共に発生しやすくなる。そこ
で、常温で液体の非イオン性界面活性剤、例えば下記
(a) と、常温で固体の非イオン性界面活性剤、例えば下
記(b) とを併用することにより、界面活性剤の液体とし
ての量を低減して、離水の発生を低減することができ
る。(a) 常温で液体であるHLB(親水性親油性バラン
ス)8〜15の非イオン性界面活性剤、例えばHLB1
3のポリオキシエチレン(10モル)ノニルフェニルエ
ーテル、(b) 常温で固体であるHLB15〜20の非イ
オン性界面活性剤、例えばHLB15〜18のポリオキ
シエチレン(16〜40モル)ノニルフェニルエーテ
ル。
及び量により異なるが、香料に対して通常1〜3倍(重
量比)程度が好ましい。
物又はpH緩衝剤を用いる。アルカリ化合物としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ
や、アンモニア、アミン類等の有機アルカリを用いる
が、有機アミン類、特にトリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン等の水溶性アミン類が好ましい。
物の種類によって異なるが、上記重合体のモノマーユニ
ットに対して、例えばトリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン等の場合では、通常は0.0001〜0.01
倍当量、好ましくは0.0003〜0.003倍当量で
ある。
ましくはpH3〜4.5の間で、緩衝作用を有するもの
であれば、特に限定しないが、例えば、グリシン緩衝
剤、クエン酸緩衝剤、酢酸緩衝剤、コハク酸緩衝剤、フ
タル酸緩衝剤等を用いる。
マーユニットに対して、通常は0.01〜0.5倍当
量、好ましくは0.02〜0.1倍当量である。
等の精製水を好ましく用いる。水の使用量は、得られる
水性ゲル芳香剤の総量を100重量%とした場合に、通
常50〜90重量%である。
ては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノ
ール、イソプロパノール等の低級アルコール類、メチル
メトキシブタノール等の置換アルコール類を用いる。揮
散遅延剤としては、例えば、グリセリン、ソルビトー
ル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の
ポリオール類を用いる。
独で用いてもよく、両者を適宜混合して用いてもよい。
両者を適宜混合して用いると、官能強度が高く、揮散が
均一である、水性ゲル芳香剤が得られるので、混合使用
は好ましい使用法である。
ル芳香剤の設定使用期間により異なるが、例えば、1ケ
月後に終点が得られるように調整する場合は、揮散促進
剤の使用量は0.1〜40重量%、好ましくは1〜20
重量%であり、揮散遅延剤の使用量は1〜50重量%、
好ましくは5〜30重量%である。
料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染
料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染
料、インジゴ染料等のタール系色素や、螢光染料、天然
色素、無機顔料等を用いる。染料の使用量は、通常1重
量%以下である。
キシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラ
オキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、
パラオキシ安息香酸ベンジル等のフェノール系化合物、
ホウ酸、安息香酸、サリチル酸、デヒドロ酢酸、ソル
ビン酸等の酸類、トリクロロカルバアニリド、ハロカ
ルバン、トリブロムサラン等のアミド化合物、フェノ
キシエタノール、ヒノキチオール等を用いる。防腐剤の
使用量は、通常1重量%以下である。
出液等を用いる。消臭剤の使用量は、通常0.1〜50
重量%、好ましくは0.5〜20重量%である。
香料である商品名「フレッシュシトラス96.064デ
ィエー(FRESH CITRUS 96.064 DA)」10gに、ポリオキ
シエチレン(10モル)ノニルフェニルエーテル5g及
びポリオキシエチレン(40モル)ノニルフェニルエー
テル5gを加えて、混合し、香料可溶化液油相を得た。
次に、香料可溶化液油相に、架橋型ポリアクリル酸であ
る商品名「ハイビスワコー304」(和光純薬工業株式
会社製)3.6gを撹拌しながら徐々に添加し、添加
後、更に約1.5時間撹拌を続けて、均一な分散液を得
た。なお、上記「ハイビスワコー304」の嵩比重は平
均約0.25g/mlであった。そして、分散液に、ト
リエタノールアミン0.15g及び精製水76.25g
を加えてpHを約4に調整し、混合して、白濁した増粘
ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
料可溶化液油相を得た。次に、香料可溶化液油相に、上
記「ハイビスワコー304」2.3gを撹拌しながら徐
々に添加し、添加後、更に約1.5時間撹拌を続けて、
均一な分散液を得た。そして、分散液に、揮散調整溶剤
であるクラレ社製のソルフィット(3−メチル−3−メ
トキシ−1−ブタノール)10gを加え、更にトリエタ
ノールアミン0.10g及び精製水67.6gを加えて
pHを約4に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即
ち水性ゲル芳香剤を得た。
トラス系香料5gに、ポリオキシエチレン(10モル)
ノニルフェニルエーテル2.5g及びポリオキシエチレ
ン(40モル)ノニルフェニルエーテル2.5gを加え
て、混合し、香料可溶化液油相を得た。次に、香料可溶
化液油相に、上記「ハイビスワコー304」3.6gを
撹拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約1.5時間
撹拌を続けて、均一な分散液を得た。そして、分散液
に、揮散調整溶剤であるプロピレングリコール10gを
加え、更にトリエタノールアミン0.15g及び精製水
76.25gを加えてpHを約4に調整し、混合して、
白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
料可溶化液油相を得た。次に、香料可溶化液油相に、上
記「ハイビスワコー304」2.8gを撹拌しながら徐
々に添加し、添加後、更に約1.5時間撹拌を続けて、
均一な分散液を得た。そして、分散液に、揮散調整溶剤
であるクラレ社製のソルフィット(3−メチル−3−メ
トキシ−1−ブタノール)10g及びプロピレングリコ
ール20gを加え、更にトリエタノールアミン0.12
g及び精製水57.35gを加えてpHを約4に調整
し、混合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤
を得た。
トラス系香料10gに、ポリオキシエチレン(10モ
ル)ノニルフェニルエーテル10gを加えて、混合し、
香料可溶化液油相を得た。次に、香料可溶化液油相に、
架橋型ポリアクリル酸である商品名「ハイビスワコー1
03」(和光純薬工業株式会社製)3.6gを撹拌しな
がら徐々に添加し、添加後、更に約4時間撹拌を続け
て、均一な分散液を得た。なお、上記「ハイビスワコー
103」の嵩比重は平均約0.14g/mlであった。
そして、分散液に、トリエタノールアミン0.15g及
び精製水76.25gを加えてpHを約4に調整し、混
合して、白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得
た。
に、上記「ハイビスワコー103」1.5gを、攪拌し
ながら徐々に添加し、添加後、更に約4時間攪拌を続
け、均一な分散液を得た。次に、分散液に、実施形態1
と同じシトラス系香料10g及びポリオキシエチレン
(10モル)ノニルフェニルエーテル10gを加えて混
合した。そして、その混合液に、トリエタノールアミン
3.0gを加えてpHを7〜8に調整し、混合して、白
濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
びプロピレングリコール10gに、嵩比重が平均約0.
14g/mlである架橋型ポリアクリル酸1.5gを、
攪拌しながら徐々に添加し、添加後、更に約4時間攪拌
を続け、均一な分散液を得た。次に、分散液に、実施形
態1と同じシトラス系香料10g及びポリオキシエチレ
ン(10モル)ノニルフェニルエーテル10gを加えて
混合した。そして、その混合液に、トリエタノールアミ
ン3.0gを加えてpHを7〜8に調整し、混合して、
白濁した増粘ゲル、即ち水性ゲル芳香剤を得た。
びプロピレングリコール10gに、比較形態2と同じ架
橋型ポリアクリル酸1.5gを、攪拌しながら徐々に添
加し、添加後、更に約4時間攪拌を続け、均一な分散液
を得た。次に、分散液に、実施形態1と同じシトラス系
香料10g及びポリオキシエチレン(40モル)ノニル
フェニルエーテル10gを加えて混合した。そして、そ
の混合液に、トリエタノールアミン3.0gを加えてp
Hを7〜8に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即
ち水性ゲル芳香剤を得た。
びプロピレングリコール10gに、比較形態2と同じ架
橋型ポリアクリル酸1.5gを、攪拌しながら徐々に添
加し、添加後、更に約4時間攪拌を続け、均一な分散液
を得た。次に、分散液に、実施形態1と同じシトラス系
香料10g及びポリオキシエチレン(40モル)ノニル
フェニルエーテル10gを加えて混合した。そして、そ
の混合液に、トリエタノールアミン3.0gを加えてp
Hを6.5に調整し、混合して、白濁した増粘ゲル、即
ち水性ゲル芳香剤を得た。
1〜4で得られた各水性ゲル芳香剤について、次に示す
評価試験を行なった。
空間中に室温で放置し、使用前重量に対する使用後残重
量の割合(%)で評価した。
し、離水発生日を調べるとともに、揮散終了時の離水量
を濾紙に吸収させて離水量の重量を測定した。
ットルドラム内に15分間放置し、5人のパネラーによ
って、ドラム中に揮散された香料(ここではシトラス系
香料)の香りの強度を次の基準で評価した。
性ゲル芳香剤では、使用後4週間経過しても離水が全く
発生していない。また、使用後3〜4週間まで官能強度
が高く保たれている。
は、使用後4週間経過しても離水が全く発生していな
い。また、使用後3〜4週間まで、均一な揮散が得ら
れ、官能強度がより高く保たれている。
発生し、使用後3〜4週間後における揮散減量が少なく
なり、官能強度がやや低くなっている。
の水性ゲル芳香剤では、約1週間経過前後に離水が発生
し、使用後3〜4週間後における揮散減量が少なくな
り、官能強度が低くなっている。
剤と比較形態1〜4の水性ゲル芳香剤との本質的差異
は、pHである。即ち、実施形態1〜5の水性ゲル芳香
剤のpHは2〜5であるが、比較形態1〜4の水性ゲル
芳香剤では6.5〜8である。このpHの差異により、
実施形態と比較形態との上記差異が生じたものと考えら
れる。また、実施形態1〜5の中では実施形態3,4即
ちpH3〜4.5が好ましいことがわかる。
ば、増粘剤として架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重
合体が用いられ、更にpHが2〜5に調整されているの
で、製造時において加熱工程を不要にでき、それ故、熱
による香料への悪影響を防止できるという効果を発揮で
きるとともに、経時的な離水の発生量を低減でき、均一
な揮散を得ることができる、即ち、優れた徐放性を得る
ことができる、という効果も発揮できる。即ち、従来に
おける自立型及び非自立型の両水性ゲル芳香剤の問題点
を十分に解消することができる。
より均一な揮散を得ることができる。
含有する染料、防腐剤、消臭剤に応じた機能を発揮でき
る。
香料が良好に分散された状態で含有されるので、芳香性
を向上できる。
香料がより良好に分散された状態で含有されるので、芳
香性をより向上できる。
界面活性剤に起因する離水の発生を低減できる。
Claims (6)
- 【請求項1】 少なくとも香料及び増粘剤を含有した水
性ゲル芳香剤において、 増粘剤として架橋型エチレン性不飽和カルボン酸重合体
が用いられ、 pHが2〜5に調整されていることを特徴とする水性ゲ
ル芳香剤。 - 【請求項2】 揮散調整溶剤を含有している請求項1記
載の水性ゲル芳香剤。 - 【請求項3】 染料、防腐剤、消臭剤の内の少なくとも
一つを含有している請求項1記載の水性ゲル芳香剤。 - 【請求項4】 界面活性剤を含有している請求項1記載
の水性ゲル芳香剤。 - 【請求項5】 界面活性剤が非イオン性界面活性剤であ
る請求項4記載の水性ゲル芳香剤。 - 【請求項6】 界面活性剤として、常温で液体の非イオ
ン性界面活性剤と常温で固体の非イオン性界面活性剤と
が併用されている請求項4記載の水性ゲル芳香剤。
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