JPH09292736A

JPH09292736A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH09292736A
Application number: JP12763396A
Authority: JP
Inventors: Haruo Okuya; 晴夫奥谷
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1996-04-25
Filing date: 1996-04-25
Publication date: 1997-11-11

Abstract

(57)【要約】【課題】低温定着性に優れ、かつオフセット防止効果
に優れた接触加熱方式に適した静電荷像現像用トナーを
提供すること。【解決手段】結着樹脂及び着色剤からなる静電荷像現
像用トナーにおいて、該樹脂がビニル系ポリマーグラフ
トポリエステル樹脂と、ビニル系共重合体樹脂を含有す
る静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において使用される静電荷像現像用ト
ナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
において感光体上に形成された静電荷像は樹脂中に着色
剤などを分散したトナー粒子を用いて可視化される。こ
の可視化された像はそのまま感光体上に定着されるか、
または転写紙に転写された後定着される。すなわち、ト
ナーに要求される特性としては、単に現像性だけでな
く、良好な転写性及び定着性を含むものである。特に、
近年、低エネルギー定着化が省エネルギーの観点から強
く要求されるようになってきた。加熱定着方法として、
オーブン定着の様な非接触加熱方式と熱ローラ定着の接
触加熱定着方式がある。接触加熱定着方式は熱効率が高
く、定着部に大きな電力を使わないですみ、しかも定着
部を小型化できるなど、エネルギー節約面からも時代の
流れに沿った方式である。しかし、この方式はオフセッ
トの発生という問題がある。オフセットとは、定着時
に、像を形成しているトナーの一部が加熱ローラ表面に
移転し、これが次に送られてくる転写紙上に転写され、
画像を汚染する現象である。このオフセット現象を防止
するため、種々の提案がされ、実用化されている。その
一つは、トナー中にワックス等の離型性を有する化合物
を含有させる方法であり、この方法は広く実施されてい
る。しかし、この化合物を配合した場合、感光体上にワ
ックスが付着し、いわゆるフィルミングが発生し易くな
ると共に、トナーの貯蔵安定性に欠けるという問題を生
ずるものであった。また、トナーを構成する樹脂とし
て、高分子量のポリマーを用いることでオフセットは防
止できるが、軟化点が高くなり定着温度が高くなると共
に、樹脂が強靱となりトナー製造時の粉砕が困難になる
等、実用的でない。これらの欠点を改良するため、スチ
レン等のビニル系樹脂を用いたトナーでは低分子量から
高分子量までの広い分子量分布を有するポリマーを用い
ることが提案されている。このトナーはオフセット防止
と定着性に関して、ある程度満足できるものであるが、
低温での定着性は満足できるものではない。一方、ポリ
エステル樹脂に代表される様な縮合系樹脂は、比較的低
分子量のポリマーを与えるので、これを用いることによ
り低温定着可能なトナーを製造できるとして提案されて
いるが、耐ホットオフセット性が不十分であった。そこ
でこれらの問題点を解決するために、この様なビニル系
樹脂と縮合系樹脂の特徴を取り入れた、高分子量のビニ
ル系樹脂と低分子量のポリエステル樹脂を混合使用した
トナーも特開昭５４−１１４２４５号、特開昭５８−１
１９５５号、特開昭５８−１４１４７号等に開示されて
いる。これらのトナーは耐ホットオフセット性にはそれ
なりの効果が認められるが、樹脂の均一混合が出来ない
ので、摩擦帯電性が不均一なトナーになり易いという新
たな問題が発生する。また、ポリエステル樹脂の一モノ
マー成分として、３価以上のアルコール及び／または３
価以上のカルボン酸を用いた架橋構造を有する樹脂をト
ナー用樹脂として使用し、オフセット防止を図ること
が、特開昭５４−８６３４２号、特開昭５６−１９５２
号、特開昭５６−２１１３６号、特開昭５６−１６８６
６０号、特開昭５７−３７３５３号、特開昭５８−１４
１４６号、特開昭５９−３０５４２号、特開昭６１−１
０５５６１号、特開昭６１−１０５５６３号、特開昭６
１−１２４９６１号、特開昭６１−２７５７６９号など
に開示されている。

【０００３】

【発明が解決使用とする課題】しかし、これら樹脂を用
いたトナーにおいても多価アルコールまたはカルボン酸
の添加量が各々の３０モル％以下では架橋反応が十分に
行われずオフセット防止効果は不十分であり、それ以上
添加すればオフセット防止効果はあるが、未反応のアル
コール性水酸基やカルボン酸のカルボニル基が残存しや
すく、トナーの耐湿性が大幅に低下する問題点を有して
いる。また、架橋反応が進みすぎるため、樹脂の溶融開
始温度が上昇しトナーの定着温度もそれに伴い上昇する
ため、低温定着化には有用でない。従って、本発明の目
的は上述したような公知のトナーにおける問題点を改良
した新規な静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。さらに、本発明の他の目的は加熱定着方式に適した
省エネルギー型の静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明は、ビニル系ポリ
マーグラフトポリエステル樹脂と、ビニル系共重合体樹
脂を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーで
ある。ポリエステル樹脂とビニル系樹脂は、通常は均一
に混合出来ないが、ポリエステル樹脂としてビニル系ポ
リマーグラフトポリエステル樹脂を用いることにより、
ビニル系樹脂との相溶性が向上し均一混合が可能とな
る。また、ビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂
は、ジオール成分と、ジカルボン酸成分またはその低級
アルキルエステルまたはその酸無水物と、片末端にジヒ
ドロキシル基またはジカルボキシル基を有するビニル系
マクロモノマーとの反応によって製造できる。

【０００５】本発明で使用するビニル系ポリマーグラフ
トポリエステル樹脂の主な構成成分を以下に述べる。ジ
オール成分としては、ジエタノールアミン、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、イソプロピレングリコール、オクタンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、スピロ
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、、２−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヒ
ドロベンゾイン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート、ビス（ヒドロキシブチル）テレフタレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプ
ロピレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビ
フェノール、ポリオキシプロピレン化ビフェノール等を
挙げることができる。また、ジカルボン酸しとては、フ
マル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、メサコニ
ン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
シクロヘキセンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニ
ル−４，４′−ジカルボン酸、２，３−ピペラジン・ジ
カルボン酸、イミノジカルボン酸、イミダゾール−４，
５−ジカルボン酸、ピペリジン・ジカルボン酸、ピラゾ
ールジカルボン酸、Ｎ−メチルピラゾールジカルボン
酸、Ｎ−フェニルピラゾールジカルボン酸、ピリジンジ
カルボン酸、カルバゾール−３，６−ジカルボン酸、９
−メチルカルバゾール−３，６−ジカルボン酸、カルバ
ゾール−３，６−ジ酪酸、カルバゾール−３，６−γ，
γ′−ジケト酪酸及びその酸無水物及びその低級アルコ
ールエステル等を挙げることができる。

【０００６】また、片末端ジヒドロキシル基含有ビニル
系マクロモノマーとしては、ジヒドロキシル型ポリスチ
レンマクロモノマー（東亜合成化学工業社製商品名：
ＨＳ−６）、ジヒドロキシル型ポリスチレンアクリロニ
トリルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製商品
名：ＨＮ−６）、ジヒドロキシル型ポリメチルメタクリ
レートマクロモノマー（東亜合成化学工業社製商品
名：ＨＡ−６）等が挙げられる。片末端ジカルボキシル
基含有ビニル系マクロモノマーとしては、ジカルボキシ
ル型ポリスチレンマクロモノマー（東亜合成化学工業社
製商品名：ＣＳ−６）、ジカルボキシル型ポリスチレ
ンアクリロニトリルマクロモノマー（東亜合成化学工業
社製商品名：ＣＮ−６）、ジカルボキシル型ポリブチ
ルアクリレートマクロモノマー（東亜合成化学工業社製
商品名：ＣＢ−６）等が挙げられる。

【０００７】また、本発明で使用されるビニル系共重合
体樹脂の主な構成成分を以下に述べる。スチレン系単量
体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン等が挙げられる。アクリル系単量体としては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、ステアリルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、tert−ブチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等を挙げることができる。これらの
単量体は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用
することができる。

【０００８】本発明で使用するビニル系ポリマーグラフ
トポリエステル樹脂中の、ビニル系ポリマーの含有量
は、１〜５０重量％が好ましい。さらに好ましくは、４
〜３０重量％である。ビニル系ポリマーの含有量が範囲
の下限より少ないと、ビニル系共重合体樹脂との相溶性
が悪いため混合時に均一に混合することが難しく、逆に
範囲の上限より多いと、Ｔｇ及び溶融粘度が高くなり転
写紙への定着不良というビニル系ポリマーの特徴が強く
なり、ポリエステル樹脂の低温定着性の特徴が失われる
おそれがある。なお、本発明でいうビニル系ポリマーの
含有量とは、該グラフトポリエステル樹脂のモノマー成
分において、全モノマー成分（重量）に占めるビニル系
マクロモノマーの重量（％）を意味する。ビニル系ポリ
マーグラフトポリエステル樹脂のＧＰＣクロマトグラム
における分子量ピークは、１０³〜２×１０⁴に存在す
ることが好ましい。分子量ピークが範囲の下限より小さ
いと、樹脂の機械的強度が小さく、従ってキャリアとの
衝突で粉砕されやすくなって現像剤としての耐久性がな
くなる。逆に範囲の上限より多いと樹脂強度が大きくな
り、溶融混練後の粉砕性が悪くなる。ビニル系ポリマー
グラフトポリエステル樹脂の溶融開始温度は、５０〜１
１０℃であることが好ましい。さらに好ましくは、７０
〜１００℃である。溶融開始温度が範囲の下限より低い
と、耐ブロッキングが不十分であり、逆に範囲の上限よ
り高いと十分な低温定着性が得られない。また、樹脂成
分中のビニル系共重合体樹脂の含有量は、１〜５０重量
％が好ましい。さらに好ましくは５〜３０重量％であ
る。含有量が範囲の下限より少ないと、耐オフセット性
が不十分のものとなり、逆に範囲の上限より多いと、溶
融開始温度、フロー軟化点が高くなり、定着下限温度の
上昇と、定着強度の減少が起こり十分な低温定着性が得
られない。また、本発明で使用するビニル系共重合体樹
脂のＧＰＣクロマトグラムにおける分子量ピークは、１
０⁵〜１０⁷が好適である。該分子量ピークが範囲の下
限より小さいと、樹脂の溶融粘度が低く耐オフセット性
が不十分である。逆に範囲の上限より大きいと、溶融粘
度が高くなりすぎるため樹脂混合が困難となる。

【０００９】本発明のビニル系ポリマーグラフトポリエ
ステル樹脂は、ジオール成分と、ジカルボン酸成分また
はその低級アルキルエステルまたはその酸無水物及び片
末端ジヒドロキシル基またはジカルボキシル基マクロモ
ノマーを１８０〜２６０℃の温度で縮重合反応すること
によって得られる。反応は窒素ガス等の不活性ガス中で
行うことが好ましい。反応系内を１０ｍｍＨｇ以下の真
空下に減圧し、反応を促進させる場合もある。反応の
際、酸化亜鉛、ジブチル錫オキサイド、テトラブトキシ
チタネート、ｐ−トルエンスルホン酸等のエステル化触
媒を使用してもよい。本発明に使用する該ビニル系ポリ
マーグラフトポリエステル樹脂は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で測定したガラス転移温度が好ましくは５０℃以
上、さらに好ましくは５０〜８０℃であり、高化式フロ
ーテスターで測定したフロー軟化点が好ましくは８０〜
１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃である。

【００１０】高化式フローテスターによる溶融開始温
度、フロー軟化点は下記の方法で測定した。なお、使用
した機種は島津製作所製、高化式フローテスターＣＦＴ
−５００Ｃである。まず、約５０〜８０℃に予備加熱さ
れた、面積約１ｃｍ²のシリンダー中に樹脂ペレットを
入れる。このシリンダーの底部には、直径１ｍｍ、長さ
１ｍｍのノズルが設けられている。２０ＫｇＦの荷重を
かけた面積１ｃｍ²のプランジャーを樹脂ペレットの上
部にセットする。シリンダー内の樹脂ペレットを昇温速
度６℃／分で加熱し、軟化した樹脂をノズルから排出す
る。プランジャーの下降開始時点の温度を溶融開始温度
とし、プランジャーがシリンダーの底部にいたる距離の
１／２に達した時点での温度をフロー軟化点とした。

【００１１】本発明の静電荷像現像用トナーは、ビニル
系ポリマーグラフトポリエステル樹脂、ビニル系共重合
体樹脂、着色剤及びその他の添加剤を混合し、熱溶融混
練、粉砕、分級することにより製造できる。混合にはス
ーパーミキサー等、熱溶融混練には１軸押出混練機、２
軸押出混練機、エクストルーダー、ローラーミキサー、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等が使用され、、粉
砕にはジェットミル、分級には乾式気流分級機が使用さ
れる。

【００１２】本発明に使用する着色剤としては、ガーボ
ンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、
キノリンイエロー、マラカイトグリーン、ランプブラッ
ク、ローダミン−Ｂ、キナクリドン等が挙げられる。着
色剤の添加量は樹脂に対して１〜２０重量％である。電
荷制御剤としては、正電荷トナー用としてニグロシン染
料、アンセニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等を樹脂
に対して０．１〜１０重量％添加する。ポリエステル樹
脂を使用したトナーは、一般に負帯電性を与えるが、必
要に応じて負帯電トナー用電荷制御剤を加える際は、ク
ロム錯体及び鉄錯体等を使用する。また、負帯電性が強
過ぎる時には、上記正帯電性電荷制御剤を添加して中和
制御することも可能である。

【００１３】

【実施例】以下に本発明に使用する樹脂の合成例及び本
発明の実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこの
例に限定されるものではない。＜ビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂の合成＞合成例１ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ２５２．８ｇ、
ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ６８．８ｇ、
テレフタル酸１６６．１ｇ、ジヒドロキシル基末端ポリ
スチレンマクロモノマー（東亜合成化学工業社製商品
名：ＨＳ−６）４５ｇ及びジブチル錫オキシド０．０５
ｇをガラス製１リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、攪拌装置、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取
り付け、マントルヒーターで加熱し、１８０〜２２０℃
の反応温度で窒素気流下に６時間反応させ、ポリスチレ
ングラフトポリエステル樹脂（Ｇ−１）を得た。得られ
た樹脂のＤＳＣによるＴｇは６３℃、フローテスターに
よる溶融開始温度は８５℃、フロー軟化点は１０５℃で
あった。また、ＧＰＣ測定による分子量ピークは、５×
１０³であり、ビニル系ポリマーの含有量は８．４％で
あった。合成例２ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１２６．４ｇ、
ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ２０６．４
ｇ、イソフタル酸１６６．１ｇ、ジヒドロキシル基末端
ポリスチレンアクリロニトリルマクロモノマー（東亜合
成化学工業社製商品名：ＨＮ−６）２５ｇ及びジブチル
錫オキシド０．０５ｇを４口フラスコに入れ、合成例１
と同様の操作により合成し、ポリスチレンアクリロニト
リルグラフトポリエステル樹脂（Ｇ−２）を得た。得ら
れた樹脂のＤＳＣによるＴｇは６５℃、フローテスター
による溶融開始温度は８８℃、フロー軟化点は１０７℃
であった。また、ＧＰＣ測定による分子量ピークは、
４．８×１０³であり、ビニル系ポリマーの含有量は
４．８％であった。合成例３ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ２１４．９ｇ、
ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ５８．５ｇ、
テレフタル酸１６６．１ｇ、ジヒドロキシル基末端ポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー（東亜合成化学工
業社製商品名：ＨＡ−６）５０ｇ及びジブチル錫オキ
シド０．０５ｇを４口フラスコに入れ、合成例１と同様
の操作により合成し、ポリメチルメタクリレートグラフ
トポリエステル樹脂（Ｇ−３）を得た。得られた樹脂の
Ｔｇは６３℃、溶融開始温度は８４℃、フロー軟化点は
１０５℃であった。また、ＧＰＣ測定による分子量ピー
クは、４．２×１０³であり、ビニル系ポリマーの含有
量は１０．２％であった。合成例４ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１５８ｇ、ポリ
オキシプロピレン化ビスフェノールＡ１７２ｇ、イソフ
タル酸１３２．９ｇ、ジカルボキシル基末端ポリスチレ
ンマクロモノマー（東亜合成化学工業社製商品名：Ｃ
Ｓ−６）３０ｇ及びジブチル錫オキシド０．０５ｇを４
口フラスコに入れ、合成例１と同様の操作により合成
し、ポリスチレングラフトポリエステル樹脂（Ｇ−４）
を得た。得られた樹脂のＴｇは６３℃、溶融開始温度は
８３℃、フロー軟化点は１０２℃であった。また、ＧＰ
Ｃ測定による分子量ピークは、４．９×１０³であり、
ビニル系ポリマーの含有量は６．１％であった。合成例５ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ６３．２ｇ、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールＡ２７５．２ｇ、
テレフタル酸１３２．９ｇ、ジカルボキシル基末端ポリ
ブチルアクリレートマクロモノマー（東亜合成化学工業
社製商品名：ＣＢ−６）３５ｇ及びジブチル錫オキシ
ド０．０５ｇを４口フラスコに入れ、合成例１と同様の
操作により合成し、ポリブチルアクリレートグラフトポ
リエステル樹脂（Ｇ−５）を得た。得られた樹脂のＴｇ
は６２℃、溶融開始温度は８１℃、フロー軟化点は９９
℃であった。また、ＧＰＣ測定による分子量ピークは、
５．８×１０³であり、ビニル系ポリマーの含有量は
５．９％であった。

【００１４】＜通常ポリエステル樹脂の合成＞比較合成例１合成例１のＨＳ−６を無しで仕込んだ以外は、合成例１
と同様の操作によってポリエステル樹脂（Ｐ−１）を得
た。得られた樹脂のＴｇは６２℃、溶融開始温度は８６
℃、フロー軟化点は１０５℃であった。また、ＧＰＣ測
定による分子量ピークは、５．１×１０³であった。比較合成例２合成例２のＨＮ−６を無しで仕込んだ以外は、合成例２
と同様の操作によってポリエステル樹脂（Ｐ−２）を得
た。得られた樹脂のＴｇは６４℃、溶融開始温度は８６
℃、フロー軟化点は１０４℃であった。また、ＧＰＣ測
定による分子量ピークは、４．９×１０³であった。比較合成例３合成例３のＨＡ−６を無しで仕込んだ以外は、合成例３
と同様の操作によってポリエステル樹脂（Ｐ−３）を得
た。得られた樹脂のＴｇは６４℃、溶融開始温度は８６
℃、フロー軟化点は１０５℃であった。また、ＧＰＣ測
定による分子量ピークは、４．１×１０³であった。比較合成例４合成例４のＣＳ−６を無しで仕込んだ以外は、合成例４
と同様の操作によってポリエステル樹脂（Ｐ−４）を得
た。得られた樹脂のＴｇは６２℃、溶融開始温度は８３
℃、フロー軟化点は１０３℃であった。また、ＧＰＣ測
定による分子量ピークは、４．５×１０³であった。比較合成例５合成例５のＣＢ−６を無しで仕込んだ以外は、合成例５
と同様の操作によってポリエステル樹脂（Ｐ−５）を得
た。得られた樹脂のＴｇは６５℃、溶融開始温度は８６
℃、フロー軟化点は１０９℃であった。また、ＧＰＣ測
定による分子量ピークは、４．８×１０³であった。

【００１５】＜トナーの製造＞実施例１グラフトポリエステル樹脂（Ｇ−１）８０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−１）２０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料（保土谷化学工業社製ＴＲＨ）２重量部低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物をスーパーミキサーにて混合
後、２軸混練機にて溶融混練した。溶融混練物を冷却し
た後、粉砕及び分級を行い、平均粒子径１０μｍの負帯
電性トナー粒子を得た。このトナー粒子１００重量部に
対し、疎水性コロイダルシリカ０．５重量部をヘンシェ
ルミキサーにより外添して、本発明の静電荷像現像用ト
ナーを得た。該トナーのＴｇは６３℃、溶融開始温度は
９６℃、フロー軟化点は１２２℃であった。なお、ビニ
ル系共重合体樹脂（Ａ−１）としては、分子量ピークを
８×１０⁵に有するスチレンブチルアクリレート共重合
体（モノマー組成：スチレン７０／ブチルアクリレート
３０）を用いた。実施例２グラフトポリエステル樹脂（Ｇ−２）７５重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−２）２５重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−６００）５重量部クロム系錯塩染料２重量部（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を実施例１と同様の操作を行
い、本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーの
Ｔｇは６３℃、溶融開始温度は９８℃、フロー軟化点は
１２９℃であった。なお、ビニル系共重合体樹脂（Ａ−
２）としては、分子量ピークを５．８×１０⁵に有する
スチレンアクリロニトリル共重合体（モノマー組成：ス
チレン６０／アクリロニトリル４０）を用いた。実施例３グラフトポリエステル樹脂（Ｇ−３）９０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−３）１０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−６００）５重量部クロム系錯塩染料２重量部（オリエント化学社製ボントロンＳ−４４）低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い、本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーの
Ｔｇは６５℃、溶融開始温度は９２℃、フロー軟化点は
１２０℃であった。なお、ビニル系共重合体樹脂（Ａ−
３）としては、分子量ピークを３．５×１０⁵に有する
メチルメタクリレートブチルアクリレート共重合体（モ
ノマー組成：メチルメタクリレート８０／ブチルアクリ
レート２０）を用いた。実施例４グラフトポリエステル樹脂（Ｇ−４）７０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−１）３０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料（保土谷化学工業社製ＴＲＨ）２重量部低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い、本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーの
Ｔｇは６４℃、溶融開始温度は９７℃、フロー軟化点は
１２５℃であった。実施例５グラフトポリエステル樹脂（Ｇ−５）７０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−３）３０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料２重量部（オリエント化学社製ボントロンＳ−４４）低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い、本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーの
Ｔｇは６４℃、溶融開始温度は９５℃、フロー軟化点は
１２５℃であった。

【００１６】比較例１比較合成例１のポリステル樹脂（Ｐ−１）６０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−１）４０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料（保土谷化学工業社製ＴＲＨ）２重量部低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナーのＴｇは６４℃、
溶融開始温度は９２℃、フロー軟化点は１０８℃であっ
た。比較例２比較合成例２のポリステル樹脂（Ｐ−２）７０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−２）３０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料２重量部（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナーのＴｇは６２℃、
溶融開始温度は９１℃、フロー軟化点は１０７℃であっ
た。比較例３比較合成例３のポリステル樹脂（Ｐ−３）９０重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−３）１０重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料（保土谷化学工業社製ＴＲＨ）２重量部低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナーのＴｇは６５℃、
溶融開始温度は９０℃、フロー軟化点は１０６℃であっ
た。比較例４比較合成例４のポリステル樹脂（Ｐ−４）９２重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−１）８重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料２重量部（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナーのＴｇは６２℃、
溶融開始温度は８８℃、フロー軟化点は１０２℃であっ
た。比較例５比較合成例５のポリステル樹脂（Ｐ−５）５５重量部ビニル系共重合体樹脂（Ａ−２）４５重量部カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）５重量部クロム系錯塩染料（保土谷化学工業社製ＴＲＨ）２重量部低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業社製ビスコール330P) ２重量部上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナーのＴｇは６８℃、
溶融開始温度は９２℃、フロー軟化点は１１２℃であっ
た。実施例及び比較例で得られたトナーの樹脂組成及び
物性をまとめて表１に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】上記実施例及び比較例で得られた静電荷像
現像用トナーを用いて、下記の試験を行った。（１）非オフセット温度領域及び非オフセット温度幅静電荷像現像用トナー５重量部とフェライトキャリア
（同和鉄粉社製ＤＦＣ１５０Ｓ６）９５重量部とを混
合して、二成分現像剤を作製した。次に該現像剤を使用
して市販の複写機（三洋電機社製Ｚ−１３３）により
Ａ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状の未定着画像
を複数作製した。次いで、表層がテフロンで形成された
熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成された圧
力定着ロールが対になって回転する定着機をロール圧力
が１ｋｇ／ｃｍ²及びロールスピードが２００ｍｍ／ｓ
ｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温度を
段階的に変化させて、各表面温度において上記未定着画
像を有した転写紙のトナー画像の定着を行った。このと
き余白部分にトナー汚れが生じるか以内の観察を行い、
汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とし、
非オフセット温度領域の最大値と最小値の差を、非オフ
セット温度幅とした。（２）定着強度前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１３０℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着を行った。そして、形成された定着画像の画像濃度を
反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１４）を使用して
測定した後、該定着画像に対して綿パッドによる摺擦を
施し、次いで同様にして画像濃度を測定した。得られた
測定値から下記式よって定着強度を算出し低エネルギー
トナーの指標とした。その結果を表２に示す。

【数１】定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃
度／摺擦前の画像濃度）×１００

【００１９】

【表２】

【００２０】表２の結果から明らかなように、本発明の
静電荷像現像用トナーの非オフセット温度領域は、低温
度から高温度までオフセット発生もなく、非オフセット
温度幅も１００℃以上の幅を有することから実用上十分
な範囲を維持していることが確認された。また、１３０
℃の定着温度における定着強度が、８０％以上であり実
用上十分な定着強度を有することから、低温定着性に優
れていることが確認された。さらに、現像された画像の
画像濃度も十分であり、非画像部分のかぶり等もなく実
用上十分なものであった。これに対し、比較例１〜５の
ものは非オフセット温度領域が得られず、実用上使用不
可能であった。さらに又、比較例１〜５は各れもトナー
中でのカーボンの分散が悪く現像部の白抜けや、非現像
部のかぶりが目立ち実用的なものではなかった。また、
前項（１）における実施例の各現像剤及び複写機を使用
して、１００００枚までの連続コピー試験を行った。そ
の結果、全ての実施例において、ブローオフ摩擦帯電量
測定装置（東芝ケミカル社製）による摩擦帯電量が初期
から１００００枚までの間を−２５〜−２９μｃ／ｇの
値で推移し、画像濃度も初期から１００００までの連続
コピーの過程で１．４以上を維持し、また色差計（日本
電色社製Ｚ−１００１ＤＰ）で測定した非画像部地か
ぶりも０．６以下であり、実用上問題のないことが確認
された。さらに該トナーを、５０℃に２日管放置して
も、ブロッキング、ケーキングの発生は認められなかっ
た。

【００２１】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、十分
な非オフセット温度領域を有し、低温度で定着すること
ができ、かつ定着強度に優れていると共に、十分な画像
濃度を多数枚得ることができるという効果がある。従っ
て、本発明の静電荷像現像用トナーを複写機あるいはプ
リンター等に適用した場合、消費電力を削減することが
でき、ロールの低圧力化による機械コストの削減、複写
速度の高速化等に極めて有効なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂と、ビニル系共重合体樹脂を含有することを特徴と
する静電荷像現像用トナー。
【請求項２】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂が、少なくともジオール成分と、ジカルボン酸成分
またはその低級アルキルエステルまたはその酸無水物
と、片末端にジヒドロキシル基またはジカルボキシル基
を有するビニル系マクロモノマーとの反応によって得ら
れる樹脂であることを特徴とする、請求項１記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項３】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂中のビニル系ポリマーの含有量が該樹脂の全重量に
対し、１〜５０重量％であることを特徴とする、請求項
１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂のＧＰＣクロマトグラムにおける分子量ピークが、
１０³〜２×１０⁴に存在することを特徴とする、請求
項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂の溶融開始温度が５０〜１１０℃であることを特徴
とする、請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】ビニル系共重合体樹脂のＧＰＣクロマト
グラムにおける分子量ピークが、１０⁵〜１０⁷に存在
することを特徴とする、請求項１記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項７】樹脂成分中のビニル系共重合体樹脂の含
有量が、１〜５０重量％であることを特徴とする、請求
項１記載の静電荷像現像用トナー。