JPH1010786A

JPH1010786A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH1010786A
Application number: JP18893996A
Authority: JP
Inventors: Haruo Okuya; 晴夫奥谷
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1996-06-27
Filing date: 1996-06-27
Publication date: 1998-01-16

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、低温定着性に優れ、かつオ
フセット防止効果に優れた接触加熱方式に適した静電荷
像現像用トナーを提供することにある。【構成】線状ポリエステル樹脂、ビニル系ポリマーグ
ラフトポリエステル樹脂及びビニル系共重合体樹脂を含
有する静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において使用される静電荷像現像用ト
ナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
において感光体上に形成された静電荷像は樹脂中に着色
剤などを分散したトナー粒子を用いて可視化される。こ
の可視化された像はそのまま感光体上に定着されるか、
または転写紙に転写された後定着される。すなわち、ト
ナーに要求される特性としては、単に現像性だけでな
く、良好な転写性及び定着性も含むものである。特に、
近年、低エネルギー定着化が省エネルギーの観点から強
く要求されるようになってきた。加熱定着方法として、
オーブン定着の様な非接触加熱方式と熱ローラ定着の接
触加熱定着方式がある。接触加熱定着方式は熱効率が高
く、低消費電力で定着することが可能であり、しかも定
着部を小型化できるなど、エネルギー節約面からも時代
の流れに沿った方式である。しかし、この方式はオフセ
ットの発生という問題がある。オフセットとは、定着時
に、像を形成しているトナーの一部が加熱ローラ表面に
転移し、これが次に送られてくる転写紙上に転写され、
画像を汚染する現象である。このオフセット現象を防止
するため、種々の提案がされ、実用化されている。その
一つは、トナー中にワックス等の離型性を有する化合物
を含有させる方法であり、この方法は広く実施されてい
る。しかし、この化合物を配合した場合、感光体上にワ
ックスが付着し、いわゆるフィルミングが発生し易くな
ると共に、トナーの貯蔵安定性に欠けるという問題を生
ずるものであった。また、トナーを構成する樹脂とし
て、高分子量のポリマーを用いることでオフセットは防
止できるが、軟化点が高くなり定着温度が高くなると共
に、樹脂が強靱となりトナー製造時の粉砕が困難になる
等、実用的でない。これらの欠点を改良するため、スチ
レン等のビニル系樹脂を用いたトナーでは低分子量から
高分子量までの広い分子量分布を有するポリマーを用い
ることが提案されている。このトナーはオフセット防止
と定着性に関して、ある程度満足できるものであるが、
低温での定着性は満足できるものではない。一方、ポリ
エステル樹脂に代表される様な縮合系樹脂は、比較的低
分子量のポリマーであるので、これを用いることにより
低温定着可能なトナーを製造できるとして提案されてい
るが、耐ホットオフセット性が不十分である問題を有す
るものであった。そこで、これら問題点を解決するため
に、この様なビニル系樹脂と縮合系樹脂の特徴を取り入
れた、高分子量のビニル系樹脂と低分子量のポリエステ
ル樹脂を混合使用したトナーも特開昭54-114245号、特
開昭58-11955号、特開昭58-14147号等に開示されている
が、耐ホットオフセット性にはそれなりの効果が認めら
れるが、樹脂の均一混合が出来ないので、摩擦帯電性が
不均一なトナーになり易いという新たな問題が発生し
た。また、ポリエステル樹脂の一モノマー成分として、
３価以上のアルコール及び／または３価以上のカルボン
酸を用いた架橋構造を有する樹脂をトナー用樹脂として
使用し、オフセット防止を図ることが、特開昭54-86342
号、特開昭56-1952号、特開昭56-21136号、特開昭56-16
8660号、特開57-37353号、特開昭58-14146号、特開昭59
-30542号、特開昭61-105561号、特開昭61-105563号、特
開昭61-124961号、特開昭61-275769号などに開示されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら樹脂を
用いたトナーにおいても多価アルコールまたはカルボン
酸の添加量が各々３０モル％以下では架橋反応が十分に
行われずオフセット防止効果は不十分であり、それ以上
添加すればオフセット防止効果はあるが、未反応のアル
コール性水酸基やカルボン酸のカルボニル基が残存しや
すく、トナーの耐湿性が大幅に低下する問題点を有して
いた。また、架橋反応が進みすぎるため、樹脂の溶融開
始温度が上昇しトナーの定着温度もそれに伴い上昇する
ため、低温定着化には有用ではなかった。従って、本発
明の目的は上述したような公知のトナーにおける問題点
を改良した新規な静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。さらに、本発明の他の目的は加熱定着方式に適
した省エネルギー型の静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂とし
て線状ポリエステル樹脂と、ビニル系ポリマーグラフト
ポリエステル樹脂及びビニル系共重合体樹脂とを含有す
ることを特徴とする静電荷現像用トナーである。ポリエ
ステル樹脂とビニル系樹脂は、通常は均一に混合できな
いが、ポリエステル樹脂にビニル系ポリマーをグラフト
したビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂を、ポ
リエステル樹脂とビニル系共重合体樹脂との相溶化剤と
してトナー混合時に用いることにより、ポリエステル樹
脂とビニル系共重合体樹脂との相容性が向上され、均一
混合が可能となる。

【０００５】次に本発明で使用する線状ポリエステル樹
脂及びビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂につ
いて以下に述べる。本発明における線状ポリエステル樹
脂は、ジオール成分と、ジカルボン酸成分またはその低
級アルキルエステルまたはその酸無水物とを、１８０〜
２６０℃の温度で縮重合反応することによって得られ
る。反応は窒素ガス等の不活性ガス中で行うことが好ま
しい。反応系内を１０ｍｍＨｇ以下の真空下に減圧し、
反応を促進させる場合もある。反応の際、酸化亜鉛、ジ
ブチル錫オキサイド、テトラブトキシチタネート、ｐ−
トルエンスルホン酸等のエステル化触媒を使用してもよ
い。上記ジオール成分としては、ジエタノールアミン、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、イソプレングリコール、オクタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ス
ピログリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
ヒドロベンゾイン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレ
フタレート、ビス（ヒドロキシブチル）テレフタレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキ
シプロピレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン
化ビフェノール、ポリオキシプロピレン化ビフェノール
等を挙げることができる。また、ジカルボン酸として
は、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、メ
サコニン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニル−４，４’−ジカルボン酸、２．３−ピペラジン
・ジカルボン酸、イミノジカルボン酸、イミダゾール−
４，５−ジカルボン酸、ピペリジン・ジカルボン酸、ピ
ラゾールジカルボン酸、Ｎ−メチルピラゾールジカルボ
ン酸、Ｎ−フェニルピラゾールジカルボン酸、ピリジン
ジカルボン酸、カルバゾール−３，６−ジカルボン酸、
９−メチルカルバゾール−３，６−ジカルボン酸、カル
バゾール−３，６−ジ酪酸、カルバゾール−３，６−
γ，γ’−ジケト酪酸及びその酸無水物及びその低級ア
ルキルエステル等を挙げることができる。上記線状ポリ
エステル樹脂のＧＰＣクロマトグラム（ゲルパーミェー
ションクロマトグラム）における分子量ピークは、１０
³〜２×１０⁴に存在することが好ましい。分子量ピーク
が１０³より小さい範囲に存在する樹脂では、樹脂の機
械的強度が小さく、従ってキャリアとの衝突で粉砕され
やすくなって現像剤としての耐久性がなくなるので好ま
しくない。逆に２×１０⁴より大きい範囲に存在する樹
脂では、樹脂強度が大きくなり、溶融混練後の粉砕性が
悪くなるので好ましくない。また、該線状ポリエステル
樹脂の溶融開始温度は５０〜１１０℃であることが好ま
しい。さらに好ましくは７０〜１００℃である。溶融開
始温度が５０℃より低いと耐ブロッキング性が不十分で
あり、逆に１１０℃より高いと低温定着性が不十分であ
って本発明の目的を達成することができない場合があ
る。該線状ポリエステル樹脂は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定したガラス転移温度が好ましくは５０℃以
上、さらに好ましくは５０℃〜８０℃であり、高化式フ
ローテスターで測定したフロー軟化点が好ましくは８０
℃〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃であ
る。

【０００６】次にビニル系ポリマーグラフトポリエステ
ル樹脂は、少なくともジオール成分と、ジカルボン酸成
分またはその低級アルキルエステルまたはその酸無水物
及び片末端にジヒドロキシル基またはジカルボキシル基
を有するビニル系マクロモノマーを１８０〜２６０℃の
温度で縮重合反応することによって得られる。反応は窒
素ガス等の不活性ガス中で行うことが好ましい。反応系
内を１０ｍｍＨｇ以下の真空下に減圧し、反応を促進さ
せる場合もある。反応の際、酸化亜鉛、ジブチル錫オキ
サイド、テトラブトキシチタネート、ｐ−トルエンスル
ホン酸等のエステル化触媒を使用してもよい。該ビニル
系ポリマーグラフトポリエステル樹脂におけるジオール
成分、ジカルボン酸成分またはその低級アルキルエステ
ルまたはその酸無水物としては、前記線状ポリエステル
樹脂で挙げられたものを使用することができる。また、
片末端にジヒドロキシル基を有するビニル系マクロモノ
マーとしては、ジヒドロキシル型ポリスチレンマクロモ
ノマー（東亜合成化学工業社製商品名：ＨＳ−６）、
ジヒドロキシル型ポリスチレンアクリロニトリルマクロ
モノマー（東亜合成化学工業社製商品名：ＨＮ−
６）、ジヒドロキシル型ポリメチルメタクリレートマク
ロモノマー（東亜合成化学工業社製商品名：ＨＡ−
６）等が挙げられる。また、片末端にジカルボキシル基
を有するビニル系マクロモノマーとしては、ジカルボキ
シル型ポリスチレンマクロモノマー（東亜合成化学工業
社製商品名：ＣＳ−６）、ジカルボキシル型ポリスチ
レンアクリロニトリルマクロモノマー（東亜合成化学工
業社製商品名：ＣＮ−６）、ジカルボキシル型ポリブ
チルアクリレートマクロモノマー（東亜合成化学工業社
製商品名：ＣＢ−６）等が挙げられる。本発明で使用
するビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂中のビ
ニル系ポリマーの含有量は１〜５０重量％が好ましい。
さらに好ましくは５〜３０重量％である。ビニル系ポリ
マーの含有量が１重量％より少ないとビニル系共重合体
樹脂との相容性が悪いため混合時に均一に混合すること
が難しく、逆に５０重量％より多いとＴｇ及び溶融粘度
が高くビニル系ポリマーの特徴が強くなり、転写紙への
定着不良という問題が生じやすく、ポリエステル樹脂の
低温定着性の特徴が失われるおそれがある。なお、本発
明でいうビニル系ポリマーの含有量とは、該グラフトポ
リエステル樹脂のモノマー成分において、全モノマー成
分（重量）に占めるビニル系マクロモノマーの重量
（％）を意味する。

【０００７】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹
脂のＧＰＣクロマトグラムにおける分子量ピークは、１
０³〜２×１０⁴に存在することが好ましい。分子量ピー
クが１０³より小さい範囲に存在する樹脂では、樹脂の
機械的強度が小さく、従ってキャリアとの衝突で粉砕さ
れやすくなって現像剤としての耐久性がなくなる。逆に
２×１０⁴より大きい範囲に存在する樹脂では、樹脂強
度が大きくなり、溶融混練後の粉砕性が悪くなる。ま
た、ビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂の溶融
開始温度は５０〜１１０℃であることが好ましい。さら
に好ましくは７０〜１００℃である。溶融開始温度が５
０℃より低いと耐ブロッキング性が不十分であり、逆に
１１０℃より高いと低温定着性が不十分であって本発明
の目的を達成することができない場合がある。該ビニル
系ポリマーグラフトポリエステル樹脂は、示差走査熱量
計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が好ましくは５
０℃以上、さらに好ましくは５０〜８０℃であり、高化
式フローテスターで測定したフロー軟化点は好ましくは
８０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃であ
る。また、線状ポリエステル樹脂とビニル系ポリマーグ
ラフトポリエステル樹脂との合計量中、ビニル系ポリマ
ーグラフトポリエステル樹脂の含有量は１重量％以上と
することが好ましい。更に好ましくは５重量％以上であ
る。ビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂の含有
量が１重量％より少ない場合は、ポリエステル樹脂とビ
ニル系共重合体樹脂との混合においてビニル系ポリマー
グラフトポリエステル樹脂が相容化剤としての効果が得
られず、均一に混合することが困難となるためである。

【０００８】次に本発明で使用されるビニル系共重合体
樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体との共重
合体樹脂などが挙げられ、その主な構成成分を以下に述
べる。上記スチレン系単量体としては、スチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐーメチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等が挙げられる。ま
た、アクリル系単量体としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ス
テアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎーブ
チルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等を
挙げることができる。これらの単量体は、単独でもしく
は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【０００９】また、トナーの結着樹脂中のビニル系共重
合体樹脂の含有量は１〜５０重量％が好ましい。さらに
好ましくは５〜３０重量％である。含有量が１重量％よ
り少ないと、耐オフセット性が不十分のものとなり、逆
に５０重量％より多いと、溶融開始温度、フロー軟化点
が高くなり、定着下限温度の上昇と、定着強度の減少が
起こり十分な低温定着性が得られない。また、本発明で
使用するビニル系共重合体樹脂のＧＰＣクロマトグラム
における分子量ピークは１０⁵〜１０⁷が好ましい。該分
子量ピークが１０⁵より小さい範囲に存在する場合は、
樹脂の溶融粘度が低く耐オフセット性が不十分である。
逆に１０⁷より大きい範囲に存在する場合は、溶融粘度
が高くなりすぎるため樹脂混合が困難となる。

【００１０】なお、前記溶融開始温度及びフロー軟化点
は、高化式フローテスターによるものであって下記の方
法で測定したものである。使用する機種は島津製作所
製、高化式フローテスターＣＦＴ−５００Ｃである。ま
ず、約５０〜８０℃に予備加熱された、面積約１ｃｍ²
のシリンダー中に樹脂ペレットを入れる。このシリンダ
ーの底部には、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルが設け
られている。２０ＫｇＦの荷重をかけた面積１ｃｍ²の
プランジャーを樹脂ペレットの上部にセットする。シリ
ンダー内の樹脂ペレットを昇温速度６℃／分で加熱し、
軟化した樹脂をノズルから排出する。プランジャーの下
降開始時点の温度を溶融開始温度とし、プランジャーが
シリンダーの底部にいたる距離の１／２に達した時点で
の温度をフロー軟化点とする。

【００１１】本発明の静電荷像現像用トナーは、前記線
状ポリエステル樹脂、ビニル系ポリマーグラフトポリエ
ステル樹脂及びビニル系共重合体樹脂からなる結着樹脂
に必要に応じて着色剤及びその他の添加剤を混合し、熱
溶融混練、粉砕、分級することにより製造できる。混合
にはスーパーミキサー等、熱溶融混練には１軸押出混練
機、２軸押出混練機、エクストルーダー、ローラーミキ
サー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等が使用さ
れ、粉砕にはジェットミル、分級には乾式気流分級機等
が使用される。

【００１２】本発明に使用する着色剤としては、カーボ
ンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、
キノリンイエロー、マラカイトグリーン、ランプブラッ
ク、ローダミン−Ｂ、キナクリドン等が挙げられる。着
色剤の添加量は結着樹脂１００重量部に対して１〜２０
重量部である。その他の添加剤としては電荷制御剤が挙
げられ、該電荷制御剤としては、正帯電トナー用として
ニグロシン染料、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、ア
ジン等、負帯電トナー用としてクロム錯体及び鉄錯体等
を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部添
加する。一般にポリエステル樹脂を使用したトナーは負
帯電性になりやすいため、負帯電性電荷制御剤を添加し
た場合、負帯電性が強すぎる時には、上記正帯電性電荷
制御剤を添加し中和制御することも可能である。なお、
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記線状ポリエステ
ル樹脂、ビニル系ポリマーグラフトポリエステル樹脂及
びビニル系共重合体樹脂以外のスチレン単独重合体樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂
等のその他の樹脂を結着樹脂として含有させてもよい。

【００１３】

【実施例】以下に本発明に使用する樹脂の合成例及び本
発明の実施例に基づき、より詳細に説明するが、本発明
はこの例にのみ限定されるものではない。なお、以下に
おいて部とは重量部を示す。〈線状ポリエステル樹脂の合成〉（合成例１）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ２
５２．８ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
６８．８ｇ、テレフタル酸１６６．１ｇ、及びジブチル
錫オキサイド０．０５ｇをガラス製１リットルの４口フ
ラスコに入れ、温度計、攪拌装置、流下式コンデンサー
及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーターで加熱
し、１８０〜２２０℃の反応温度で窒素気流下で６時間
反応させ、線状ポリエステル樹脂（ＬＰ−１）を得た。
得られた樹脂のＤＳＣによるＴｇは６４℃、フローテス
ターによる溶融開始温度は８５℃、フロー軟化点は１０
５℃であった。また、ＧＰＣ測定による分子量ピーク
は、４．８×１０³であった。（合成例２）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１
２６．４ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
２０６．４ｇ、イソフタル酸１６６．１ｇ、及びジブチ
ル錫オキサイド０．０５ｇを４口フラスコに入れ、合成
例１と同様の操作により合成し、線状ポリエステル樹脂
（ＬＰ−２）を得た。得られた樹脂のＴｇは６２℃、溶
融開始温度は８３℃、フロー軟化点は１０４℃であっ
た。また、分子量ピークは、４．７×１０³であった。（合成例３）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ２
１４．９ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
５８．５ｇ、テレフタル酸９９．７ｇ、イソフタル酸６
６．４ｇ及びジブチル錫オキサイド０．０５ｇを４口フ
ラスコに入れ、合成例１と同様の操作により合成し、線
状ポリエステル樹脂（ＬＰ−３）を得た。得られた樹脂
のＴｇは６３℃、溶融開始温度は８４℃、フロー軟化点
は１０６℃であった。また、分子量ピークは、４．６×
１０³であった。

【００１４】〈ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂の合成〉（合成例４）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ２
５２．８ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
６８．８ｇ、テレフタル酸１６６．１ｇ、ジヒドロキシ
ル型ポリスチレンマクロモノマー４５ｇ（東亜合成化学
工業社製商品名：ＨＳ−６）及びジブチル錫オキサイ
ド０．０５ｇをガラス製１リットルの４口フラスコに入
れ、温度計、攪拌装置、流下式コンデンサー及び窒素導
入管を取り付け、マントルヒーターで加熱し、１８０〜
２２０℃の反応温度で窒素気流下で６時間反応させ、ポ
リスチレングラフトポリエステル樹脂（Ｇ−１）を得
た。得られた樹脂のＤＳＣによるＴｇは６３℃、フロー
テスターによる溶融開始温度は８５℃、フロー軟化点は
１０５℃であった。また、ＧＰＣ測定による分子量ピー
クは、５×１０³であり、ビニル系ポリマーの含有量は
８．４重量％であった。（合成例５）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１
２６．４ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
２０６．４ｇ、イソフタル酸１６６．１ｇ、ジヒドロキ
シル型ポリスチレンアクリロニトリルマクロモノマー
（東亜合成化学工業社製商品名：ＨＮ−６）２５ｇ及
びジブチル錫オキサイド０．０５ｇを４口フラスコに入
れ、合成例１と同様の操作により合成し、ポリスチレン
アクリロニトリルグラフトポリエステル樹脂（Ｇ−２）
を得た。得られた樹脂のＴｇは６５℃、溶融開始温度は
８８℃、フロー軟化点は１０７℃であった。また、分子
量ピークは、４．８×１０³であり、ビニル系ポリマー
の含有量は４．８重量％であった。

【００１５】（合成例６）ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ２１４．９ｇ、ポリオキシプロピレン化ビス
フェノールＡ５８．５ｇ、テレフタル酸１６６．１ｇ、
ジヒドロキシル型ポリメチルメタクリレートマクロモノ
マー（東亜合成化学工業社製商品名：ＨＡ−６）５０
ｇ及びジブチル錫オキサイド０．０５ｇを４口フラスコ
に入れ、合成例１と同様の操作により合成し、ポリメチ
ルメタクリレートグラフトポリエステル樹脂（Ｇ−３）
を得た。得られた樹脂のＴｇは６３℃、溶融開始温度は
８４℃、フロー軟化点は１０５℃であった。また、分子
量ピークは、４．２×１０³であり、ビニル系ポリマー
の含有量は１０．２重量％であった。（合成例７）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１
５８ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ１７
２ｇ、イソフタル酸１３２．９ｇ、ジカルボキル型ポリ
スチレンマクロモノマー（東亜合成化学工業社製商品
名：ＣＳ−６）３０ｇ及びジブチル錫オキサイド０．０
５ｇを４口フラスコ入れ、合成例１と同様の操作により
合成し、ポリスチレングラフトポリエステル樹脂（Ｇ−
４）を得た。得られた樹脂のＴｇは６３℃、溶融開始温
度は８３℃、フロー軟化点は１０２℃であった。また、
分子量ピークは、４．９×１０³であり、ビニル系ポリ
マーの含有量は、６．１重量％であった。（合成例８）ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ６
３．２ｇ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ２
７５．２ｇ、テレフタル酸１３２．９ｇ、ジカルボキシ
ル型ポリブチルアクリレートマクロモノマー（東亜合成
化学工業社製商品名：ＣＢ−６）３５ｇ及びジブチル
錫オキサイド０．０５ｇを４口フラスコ入れ、合成例１
と同様の操作により合成し、ポリブチルアクリレートグ
ラフトポリエステル樹脂（Ｇ−５）を得た。得られた樹
脂のＴｇは６２℃、溶融開始温度は８１℃、フロー軟化
点は９９℃であった。また、分子量ピークは、５．８×
１０³であり、ビニル系ポリマーの含有量は５．９重量
％であった。

【００１６】〈トナーの製造方法〉（実施例１）上記配合からなる混合物をスーパーミキサーにて混合
後、２軸混練機にて溶融混練した。溶融混練物を冷却し
た後、粉砕及び分級を行い、平均粒子径１０μｍの負帯
電性トナー粒子を得た。このトナー粒子１００重量部に
対し、疎水性コロイダルシリカ０．５重量部をヘンシェ
ルミキサーにより外添して、本発明の静電荷像現像用ト
ナーを得た。該トナーのＴｇは６３℃、溶融開始温度は
９６℃、フロー軟化点は１２２℃であった。（実施例２）上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーのＴ
ｇは６３℃、溶融開始温度は９８℃、フロー軟化点は１
２９℃であった。

【００１７】（実施例３）上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーのＴ
ｇは６５℃、溶融開始温度は９２℃、フロー軟化点は１
２０℃であった。（実施例４）上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーのＴ
ｇは６４℃、溶融開始温度は９７℃、フロー軟化点は１
２５℃であった。

【００１８】（実施例５）上記配合からなる混合物を、実施例１と同様の操作を行
い本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナーのＴ
ｇは６４℃、溶融開始温度は９５℃、フロー軟化点は１
２５℃であった。（比較例１）上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行い比較用の静電荷像現像用トナーを得た。該トナ
ーのＴｇ６４℃、溶融開始温度９２℃、フロー軟化点１
０８℃であった。

【００１９】（比較例２）上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行い比較用の静電荷像現像用トナーを得た。該トナ
ーのＴｇは６２℃、溶融開始温度は９１℃、フロー軟化
点は１０７℃であった。（比較例３）上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行い比較用の静電荷像現像用トナーを得た。該トナ
ーのＴｇは６５℃、溶融開始温度は９０℃、フロー軟化
点は１０６℃であった。

【００２０】（比較例４）上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行い比較用の静電荷像現像用トナーを得た。該トナ
ーのＴｇは６２℃、溶融開始温度は８８℃、フロー軟化
点は１０２℃であった。（比較例５）上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行い比較用の静電荷像現像用トナーを得た。該トナ
ーのＴｇは６８℃、溶融開始温度は９２℃、フロー軟化
点は１１２℃であった。（比較例６）上記配合からなる混合物を、実施例１の場合と同様の操
作を行い比較用の静電荷像現像用トナーを得た。該トナ
ーのＴｇは６３℃、溶融開始温度は８５℃、フロー軟化
点は１０５℃であった。前記実施例及び比較例の組成の
組合せ及びトナーの物性値をまとめて表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】次に前記実施例及び比較例より得られた静
電荷像現像用トナーを使用して下記の試験を行った。（１）非オフセット温度領域及び非オフセット温度幅静電荷像現像用トナー５重量部とフェライトキャリア
（同和鉄粉社製ＤＦＣ１５０Ｓ６）９５重量部とを混
合して二成分現像剤を作製した。次に該現像剤を使用し
て市販の複写機（三洋電機社製Ｚ−１３３）によりＡ
４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状の未定着画像を
複数作製した。ついで、表層がテフロンで形成された熱
定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力
定着ロールが対になって回転する定着機を、ロール圧力
が１ｋｇ／ｃｍ²、及びロールスピードが２００ｍｍ／
ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温度
を段階的に変化させて、各表面温度において上記未定着
画像を有した転写紙のトナー画像の定着を行った。この
とき余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行
い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域と
し、非オフセット温度領域の最大値と最小値の差を、非
オフセット温度幅とした。（２）定着強度前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１３０℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着を行った。そして、形成された定着画像の画像濃度を
反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１４）を使用して
測定した後、該定着画像に対して綿パッドによる摺擦を
施し、ついで同様にして画像濃度を測定した。得られた
測定値から下記式によって定着強度を算出し低温定着ト
ナーの指標とした。定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦
前の画像濃度）×１００前記非オフセット温度領域、非オフセット温度幅、定着
強度及び定着強度の評価試験における摺擦前の画像濃度
の結果を表２に示した。但し、比較例の画像濃度は熱定
着ロールの表面温度が１３０℃で定着されオフセットさ
れた状態の定着画像の濃度である。

【００２３】

【表２】

【００２４】表２の結果から明らかなように、本発明の
静電荷像現像用トナーの非オフセット温度領域は、低温
度から高温度までオフセット発生もなく、非オフセット
温度幅も１００℃以上の幅を有すことから、実用上十分
な範囲を維持していることが確認された。また、１３０
℃の定着温度における定着強度が、８０％以上であり実
用上十分な定着強度を有することから、低温定着性に優
れていることが確認された。さらに、現像された画像の
画像濃度も十分であり、非画像部分のかぶり等もなく実
用上十分なものであった。これに対し、比較例１〜５の
ものは全て非オフセット温度領域が得られず、実用上使
用不可能であった。また、比較例１〜５は、トナー中で
のカーボンの分散が悪く、現像部の白抜けや、非現像部
のかぶりが目立ち実用的なものではなかった。また、前
項（１）における実施例の各現像剤及び複写機を使用し
て、１００００枚までの連続コピー試験を行った。その
結果、全ての実施例において、ブローオフ摩擦帯電量測
定装置（東芝ケミカル社製）による、摩擦帯電量が初期
から１００００枚までの間、−２５μｃ／ｇ〜−２９μ
ｃ／ｇの値で推移し、画像濃度も初期から１００００枚
までの連続コピーの過程で、１．４以上を維持し、また
色差計（日本電色社製Ｚ−１００１ＤＰ）で測定した
非画像部の地かぶりも、０．６以下であり、実用上問題
のないことが確認された。さらに該トナーを、５０℃に
２日間放置しても、ブロッキング、ケーキングの発生は
認められなかった。

【００２５】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、十分
な非オフセット温度領域を有し、低温度で定着すること
ができ、かつ定着強度に優れていると共に、十分な画像
濃度を多数枚得ることができるという効果がある。従っ
て、本発明の静電荷像現像用トナーを複写機あるいはプ
リンター等に適用した場合、消費電力が削減することが
でき、ロールの低圧力化による機械コストの削減、複写
速度の高速化等に極めて有効なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】線状ポリエステル樹脂、ビニル系ポリマ
ーグラフトポリエステル樹脂及びビニル系共重合体樹脂
を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】線状ポリエステル樹脂が、少なくともジ
オール成分と、ジカルボン酸成分またはその低級アルキ
ルエステルまたはその酸無水物との反応によって得られ
る樹脂であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項３】線状ポリエステル樹脂のＧＰＣクロマト
グラムにおける分子量ピークが１０³〜２×１０⁴に存在
することを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用ト
ナー。
【請求項４】線状ポリエステル樹脂の溶融開始温度が
５０〜１１０℃であることを特徴とする請求項１記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項５】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂が、少なくともジオール成分と、ジカルボン酸成分
またはその低級アルキルエステルまたはその酸無水物及
び片末端にジヒドロキシル基またはジカルボキシル基を
有するビニル系マクロモノマーとの反応によって得られ
る樹脂であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項６】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂中のビニル系ポリマーの含有量が１〜５０重量％で
あることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用ト
ナー。
【請求項７】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂のＧＰＣクロマトグラムにおける分子量ピークが１
０³〜２×１０⁴に存在することを特徴とする請求項１記
載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】ビニル系ポリマーグラフトポリエステル
樹脂の溶融開始温度が５０〜１１０℃であることを特徴
とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】線状ポリエステル樹脂とビニル系ポリマ
ーグラフトポリエステル樹脂との合計量中、ビニル系ポ
リマーグラフトポリエステル樹脂の含有量が１重量％以
上であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項１０】結着樹脂中のビニル系共重合体樹脂の
含有量が１〜５０重量％であることを特徴とする請求項
１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】ビニル系共重合体樹脂のＧＰＣクロマ
トグラムにおける分子量ピークが１０⁵〜１０⁷に存在す
ることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナ
ー。