JPH09301984A - 新規ホスホニウム化合物 - Google Patents
新規ホスホニウム化合物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 含フッ素共重合体エラストマーのポリオール
系架橋剤の加硫促進剤として用いられる４級ホスホニウ
ムハライドであって、加硫速度が速くまた融点も低く、
その上耐メタノール性や耐圧縮永久歪特性にすぐれた加
硫物を与え得るものを提供する。 【解決手段】 本発明によって、ベンジルトリブチルホ
スホニウムクロライドまたはブロマイドが提供される。
この新規なホスホニウム化合物は、含フッ素共重合体エ
ラストマーのポリオール系架橋剤の加硫促進剤として有
効に用いられる。
系架橋剤の加硫促進剤として用いられる４級ホスホニウ
ムハライドであって、加硫速度が速くまた融点も低く、
その上耐メタノール性や耐圧縮永久歪特性にすぐれた加
硫物を与え得るものを提供する。 【解決手段】 本発明によって、ベンジルトリブチルホ
スホニウムクロライドまたはブロマイドが提供される。
この新規なホスホニウム化合物は、含フッ素共重合体エ
ラストマーのポリオール系架橋剤の加硫促進剤として有
効に用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なホスホニウ
ム化合物に関する。更に詳しくは、含フッ素共重合体エ
ラストマー用加硫促進剤などとして有効に用いられる新
規ホスホニウム化合物に関する。
ム化合物に関する。更に詳しくは、含フッ素共重合体エ
ラストマー用加硫促進剤などとして有効に用いられる新
規ホスホニウム化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ化ビニリデン共重合体エラストマー
によって代表される含フッ素共重合体エラストマーの架
橋剤としてポリオール系化合物を用いると、良好な耐圧
縮永久歪特性を有する加硫物が得られることが知られて
いる(特公昭47-50216号公報、同52-38072号公報、特開
昭47-191号公報など)。このようなポリオール系架橋剤
においては、それの加硫促進剤として４級ホスホニウム
塩またはアンモニウム塩が必須であることもこれらの公
報に記載されており、特に特開昭47-191号公報には、種
々の４級ホスホニウム塩が有益な加硫促進剤である旨が
記載されており、中でもベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライドが良好な耐圧縮永久歪特性を発現させる
と述べられている。
によって代表される含フッ素共重合体エラストマーの架
橋剤としてポリオール系化合物を用いると、良好な耐圧
縮永久歪特性を有する加硫物が得られることが知られて
いる(特公昭47-50216号公報、同52-38072号公報、特開
昭47-191号公報など)。このようなポリオール系架橋剤
においては、それの加硫促進剤として４級ホスホニウム
塩またはアンモニウム塩が必須であることもこれらの公
報に記載されており、特に特開昭47-191号公報には、種
々の４級ホスホニウム塩が有益な加硫促進剤である旨が
記載されており、中でもベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライドが良好な耐圧縮永久歪特性を発現させる
と述べられている。
【０００３】しかるに、ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライドは、それをポリオール系架橋剤の加硫促
進剤として用いた場合においても、含フッ素共重合体エ
ラストマーの加硫速度は遅く、従って加硫速度の速いこ
とが要求される射出成形にはあまり適しているとはいえ
ず、その上融点が300℃以上と高いため、分散不良を起
こし易いという問題もみられる。
ウムクロライドは、それをポリオール系架橋剤の加硫促
進剤として用いた場合においても、含フッ素共重合体エ
ラストマーの加硫速度は遅く、従って加硫速度の速いこ
とが要求される射出成形にはあまり適しているとはいえ
ず、その上融点が300℃以上と高いため、分散不良を起
こし易いという問題もみられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、含フ
ッ素共重合体エラストマーのポリオール系架橋剤の加硫
促進剤として用いられる４級ホスホニウムハライドであ
って、加硫速度が速くまた融点も低く、その上耐メタノ
ール性や耐圧縮永久歪特性にすぐれた加硫物を与え得る
ものを提供することにある。
ッ素共重合体エラストマーのポリオール系架橋剤の加硫
促進剤として用いられる４級ホスホニウムハライドであ
って、加硫速度が速くまた融点も低く、その上耐メタノ
ール性や耐圧縮永久歪特性にすぐれた加硫物を与え得る
ものを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によって、ベンジ
ルトリブチルホスホニウムクロライドまたはブロマイド
が提供される。この新規なホスホニウム化合物は、含フ
ッ素共重合体エラストマーのポリオール系架橋剤の加硫
促進剤として有効に用いられる。
ルトリブチルホスホニウムクロライドまたはブロマイド
が提供される。この新規なホスホニウム化合物は、含フ
ッ素共重合体エラストマーのポリオール系架橋剤の加硫
促進剤として有効に用いられる。
【０００６】
【発明の実施の形態】ベンジルトリブチルホスホニウム
クロライドまたはブロマイドの２種類の化合物は、前記
特許公開公報記載の４級ホスホニウムハライドの一般式
[PR1R2R3R4]+X- (R1〜R4：C1〜C20のアルキル、アリー
ル、アラルキル、アルケニルの各基およびそれらの塩
素、臭素、フッ素、シアノ基、-OR、-COOR置換同族体、
X-：ハロゲン陰イオン等)には含まれ、またこの公開公
報には多数の４級ホスホニウムハライドの具体的な記載
がみられるものの、上記公報にはこれら２種類の化合物
についての記載は全くみられない。しかるに、これら２
種類の化合物を、含フッ素共重合体エラストマーのポリ
オール系架橋剤の加硫促進剤として用いたとき、前記ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムハライドの欠点を補っ
てあまりある程の効果のあることが見出された。
クロライドまたはブロマイドの２種類の化合物は、前記
特許公開公報記載の４級ホスホニウムハライドの一般式
[PR1R2R3R4]+X- (R1〜R4：C1〜C20のアルキル、アリー
ル、アラルキル、アルケニルの各基およびそれらの塩
素、臭素、フッ素、シアノ基、-OR、-COOR置換同族体、
X-：ハロゲン陰イオン等)には含まれ、またこの公開公
報には多数の４級ホスホニウムハライドの具体的な記載
がみられるものの、上記公報にはこれら２種類の化合物
についての記載は全くみられない。しかるに、これら２
種類の化合物を、含フッ素共重合体エラストマーのポリ
オール系架橋剤の加硫促進剤として用いたとき、前記ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムハライドの欠点を補っ
てあまりある程の効果のあることが見出された。
【０００７】これらの新規ホスホスニウム化合物は、ト
リブチルホスフィンを有機溶媒、好ましくはトルエン等
の芳香族炭化水素溶媒に溶解させた後、そこにこれと当
量のベンジルクロライドまたはブロマイドを滴下し、滴
下終了後約40℃以上溶媒還流温度以下の温度に数時間乃
至数10時間加熱することにより容易に製造することがで
きる。反応混合物からの目的物の単離および精製は、ロ
別または溶媒の留去によって得られた粗結晶をトルエン
等の有機溶媒で洗浄した後、溶媒を減圧下で留去し、乾
燥させることによって行われる。
リブチルホスフィンを有機溶媒、好ましくはトルエン等
の芳香族炭化水素溶媒に溶解させた後、そこにこれと当
量のベンジルクロライドまたはブロマイドを滴下し、滴
下終了後約40℃以上溶媒還流温度以下の温度に数時間乃
至数10時間加熱することにより容易に製造することがで
きる。反応混合物からの目的物の単離および精製は、ロ
別または溶媒の留去によって得られた粗結晶をトルエン
等の有機溶媒で洗浄した後、溶媒を減圧下で留去し、乾
燥させることによって行われる。
【０００８】得られたベンジルトリブチルホスホニウム
クロライドまたはブロマイドは、含フッ素共重合体エラ
ストマーのポリオール系架橋剤の加硫促進剤として用い
られる。
クロライドまたはブロマイドは、含フッ素共重合体エラ
ストマーのポリオール系架橋剤の加硫促進剤として用い
られる。
【０００９】含フッ素共重合体エラストマーとしては、
ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合
体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン-テト
ラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキ
サフルオロプロピレン-テトラフルオロエチレン-パーフ
ルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体、テトラフル
オロエチレン-プロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン-パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合
体等が代表的な例として挙げられる。
ヘキサフルオロプロピレン-フッ化ビニリデン共重合
体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン-テト
ラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキ
サフルオロプロピレン-テトラフルオロエチレン-パーフ
ルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体、テトラフル
オロエチレン-プロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン-パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合
体等が代表的な例として挙げられる。
【００１０】これらの含フッ素共重合体エラストマー
は、ポリヒドロキシ化合物が用いられるポリオール系架
橋剤によって硬化させることができる。かかるポリオー
ル系架橋剤としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
プロパン[ビスフェノールA]、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)パーフルオロプロパン[ビスフェノールAF]、ヒ
ドロキノン、カテコール、レゾルシン、4,4´-ジヒドロ
キシジフェニル、4,4´-ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、4,4´-ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ブタンなどのポリヒドロキシ芳
香族化合物あるいはそれらのアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩が用いられ、これらの架橋剤は含フッ素
共重合体エラストマー100重量部当り約0.5〜10重量部、
好ましくは約1〜5重量部の割合で用いられる。
は、ポリヒドロキシ化合物が用いられるポリオール系架
橋剤によって硬化させることができる。かかるポリオー
ル系架橋剤としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
プロパン[ビスフェノールA]、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)パーフルオロプロパン[ビスフェノールAF]、ヒ
ドロキノン、カテコール、レゾルシン、4,4´-ジヒドロ
キシジフェニル、4,4´-ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、4,4´-ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ブタンなどのポリヒドロキシ芳
香族化合物あるいはそれらのアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩が用いられ、これらの架橋剤は含フッ素
共重合体エラストマー100重量部当り約0.5〜10重量部、
好ましくは約1〜5重量部の割合で用いられる。
【００１１】ポリヒドロキシ芳香族化合物またはその金
属塩が架橋剤として用いられたとき、架橋促進剤として
のベンジルトリブチルホスホニウムクロライドまたはブ
ロマイドが、含フッ素共重合体エラストマー100重量部
当り約0.1〜10重量部、好ましくは約0.1〜2重量部の割
合で用いられることが好ましい。また、受酸剤として
は、各種の２価金属の酸化物または水酸化物が、含フッ
素共重合体エラストマー100重量部当り約1〜20重量部、
好ましくは約3〜15重量部の割合で用いられる。
属塩が架橋剤として用いられたとき、架橋促進剤として
のベンジルトリブチルホスホニウムクロライドまたはブ
ロマイドが、含フッ素共重合体エラストマー100重量部
当り約0.1〜10重量部、好ましくは約0.1〜2重量部の割
合で用いられることが好ましい。また、受酸剤として
は、各種の２価金属の酸化物または水酸化物が、含フッ
素共重合体エラストマー100重量部当り約1〜20重量部、
好ましくは約3〜15重量部の割合で用いられる。
【００１２】以上の加硫系各成分は、そのまま含フッ素
共重合体エラストマーに配合し、混練してもよいし、あ
るいはカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、け
いそう土、硫酸バリウムなどで希釈したり、含フッ素共
重合体エラストマーとのマスターバッチ分散物としても
使用される。配合物中には、上記各成分に加えて、従来
公知の充填剤または補強剤(カーボンブラック、シリ
カ、グラファイト、クレー、タルク、けいそう土、硫酸
バリウム、酸化チタン、ウォラストナイト等)、可塑
剤、滑剤、加工助剤、顔料などを適宜配合することもで
きる。
共重合体エラストマーに配合し、混練してもよいし、あ
るいはカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、け
いそう土、硫酸バリウムなどで希釈したり、含フッ素共
重合体エラストマーとのマスターバッチ分散物としても
使用される。配合物中には、上記各成分に加えて、従来
公知の充填剤または補強剤(カーボンブラック、シリ
カ、グラファイト、クレー、タルク、けいそう土、硫酸
バリウム、酸化チタン、ウォラストナイト等)、可塑
剤、滑剤、加工助剤、顔料などを適宜配合することもで
きる。
【００１３】加硫は、前記各成分をロール混合、ニーダ
ー混合、バンバリー混合、溶液混合など一般に用いられ
ている混合法によって混合した後、加熱することによっ
て行われる。加熱は、一般には約100〜250℃で約1〜120
分間程度行われる一次加硫および約150〜300℃で0〜30
時間程度行われる二次加硫によって行われるが、射出成
形でも可能である。
ー混合、バンバリー混合、溶液混合など一般に用いられ
ている混合法によって混合した後、加熱することによっ
て行われる。加熱は、一般には約100〜250℃で約1〜120
分間程度行われる一次加硫および約150〜300℃で0〜30
時間程度行われる二次加硫によって行われるが、射出成
形でも可能である。
【００１４】
【発明の効果】新規な４級ホスホニウム化合物であるベ
ンジルトリブチルホスホニウムクロライドまたはブロマ
イドは、含フッ素共重合体エラストマーのポリオール系
架橋剤の加硫促進剤として有効に用いられる。即ち、こ
れらの化合物は融点が低いため、加硫性組成物中への分
散性が良好であり、またこの加硫性組成物の加硫速度は
速く、その上耐メタノール性や耐圧縮永久歪特性にすぐ
れた加硫物を与える。
ンジルトリブチルホスホニウムクロライドまたはブロマ
イドは、含フッ素共重合体エラストマーのポリオール系
架橋剤の加硫促進剤として有効に用いられる。即ち、こ
れらの化合物は融点が低いため、加硫性組成物中への分
散性が良好であり、またこの加硫性組成物の加硫速度は
速く、その上耐メタノール性や耐圧縮永久歪特性にすぐ
れた加硫物を与える。
【００１５】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１６】実施例１ トリブチルホスフィン50.6g(0.25モル)をトルエン150g
中に溶解させた溶液中に、等モル量のベンジルブロマイ
ド42.7g(0.25モル)を約45〜50℃の温度に保ちながらゆ
っくりと滴下し、滴下終了後その温度を110℃に上昇さ
せて一夜還流させた。その後室温迄冷却し、析出した結
晶を減圧ロ過して分離した後、トルエンで洗浄し、ロ過
する操作を３回くり返し、60℃の減圧乾燥機で２日間乾
燥して、ベンジルトリブチルホスホニウムブロマイドを
84.1g(収率90.2%)得た。 融点：155.0〜156.5℃ 元素分析： 理論値 C：59.9% H：9.4% P：8.6% Br：22.1% 実測値 C：59.5% H：10.1% P：8.1% Br：22.3%1 H-NMR： a：7.38〜7.64ppm b：4.26〜4.35ppm c：2.48〜2.60ppm d：1.40〜1.68ppm e：0.90〜0.96ppm
中に溶解させた溶液中に、等モル量のベンジルブロマイ
ド42.7g(0.25モル)を約45〜50℃の温度に保ちながらゆ
っくりと滴下し、滴下終了後その温度を110℃に上昇さ
せて一夜還流させた。その後室温迄冷却し、析出した結
晶を減圧ロ過して分離した後、トルエンで洗浄し、ロ過
する操作を３回くり返し、60℃の減圧乾燥機で２日間乾
燥して、ベンジルトリブチルホスホニウムブロマイドを
84.1g(収率90.2%)得た。 融点：155.0〜156.5℃ 元素分析： 理論値 C：59.9% H：9.4% P：8.6% Br：22.1% 実測値 C：59.5% H：10.1% P：8.1% Br：22.3%1 H-NMR： a：7.38〜7.64ppm b：4.26〜4.35ppm c：2.48〜2.60ppm d：1.40〜1.68ppm e：0.90〜0.96ppm
【００１７】実施例２ トリブチルホスフィン50.6g(0.25モル)をトルエン100g
中に溶解させた溶液中に、等モル量のベンジルクロライ
ド31.6g(0.25モル)を約45〜50℃の温度に保ちながらゆ
っくりと滴下し、滴下終了後その温度を110℃に上昇さ
せて一夜還流させた。その後室温迄冷却し、析出した結
晶を減圧ロ過して分離した後、トルエンで洗浄し、ロ過
する操作を３回くり返し、60℃の減圧乾燥機で２日間乾
燥して、ベンジルトリブチルホスホニウムブロマイドを
74.1g(収率90.3%)得た。 融点：167.0〜168.0℃ 元素分析： 理論値 C：68.2% H：10.7% P：9.8% Cl：11.2% 実測値 C：67.6% H：11.1% P：9.4% Cl：11.9%1 H-NMR： a：7.73〜7.68ppm b：4.41〜4.47ppm c：2.53〜2.83ppm d：1.41〜1.63ppm e：0.89〜0.95ppm
中に溶解させた溶液中に、等モル量のベンジルクロライ
ド31.6g(0.25モル)を約45〜50℃の温度に保ちながらゆ
っくりと滴下し、滴下終了後その温度を110℃に上昇さ
せて一夜還流させた。その後室温迄冷却し、析出した結
晶を減圧ロ過して分離した後、トルエンで洗浄し、ロ過
する操作を３回くり返し、60℃の減圧乾燥機で２日間乾
燥して、ベンジルトリブチルホスホニウムブロマイドを
74.1g(収率90.3%)得た。 融点：167.0〜168.0℃ 元素分析： 理論値 C：68.2% H：10.7% P：9.8% Cl：11.2% 実測値 C：67.6% H：11.1% P：9.4% Cl：11.9%1 H-NMR： a：7.73〜7.68ppm b：4.41〜4.47ppm c：2.53〜2.83ppm d：1.41〜1.63ppm e：0.89〜0.95ppm
【００１８】実施例３ 内容積10Ｌのオートクレーブ内に、脱イオン水6Ｌ、パ
ーフルオロオクタン酸アンモニウム2gおよび水酸化ナト
リウム2gを仕込み、内部空間を窒素ガスで十分に置換し
た後、 フッ化ビニリデン[VdF] 71.0モル% テトラフルオロエチレン[TFE] 5.5モル% ヘキサフルオロプロペン[HFP] 22.0モル% パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 1.5モル% よりなる混合ガスを、初期仕込みガスとして内圧が24kg
f/cm2Gになる迄圧入した。その後、マロン酸ジエチル10
gを圧入し、内温を80℃に昇温させた。
ーフルオロオクタン酸アンモニウム2gおよび水酸化ナト
リウム2gを仕込み、内部空間を窒素ガスで十分に置換し
た後、 フッ化ビニリデン[VdF] 71.0モル% テトラフルオロエチレン[TFE] 5.5モル% ヘキサフルオロプロペン[HFP] 22.0モル% パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 1.5モル% よりなる混合ガスを、初期仕込みガスとして内圧が24kg
f/cm2Gになる迄圧入した。その後、マロン酸ジエチル10
gを圧入し、内温を80℃に昇温させた。
【００１９】過硫酸アンモニウム5gを水150gに溶解させ
た重合開始剤水溶液をオートクレーブ内に圧入し、重合
反応を開始させた。内圧が29kgf/cm2Gに低下した時点
で、VdF/TFE/HFP(モル比77.9/6.0/16.1)混合ガスを、分
添ガスとして内圧が30kgf/cm2Gになる迄圧入した。内圧
が、29kgf/cm2G迄低下する毎に、上記分添ガスを内圧が
30kgf/cm2Gになる迄圧入する操作をくり返した。重合反
応開始後の第１回目の混合ガス分添から3時間後に混合
ガスの分添を終了させ、その後直ちにオートクレーブ内
の未反応ガスをパージして反応を停止させた。得られた
水性乳濁液に、5%カリミョウバン水を添加して生成共重
合体を凝析し、水洗、乾燥して、2650gの含フッ素共重
合体エラストマーを得た。
た重合開始剤水溶液をオートクレーブ内に圧入し、重合
反応を開始させた。内圧が29kgf/cm2Gに低下した時点
で、VdF/TFE/HFP(モル比77.9/6.0/16.1)混合ガスを、分
添ガスとして内圧が30kgf/cm2Gになる迄圧入した。内圧
が、29kgf/cm2G迄低下する毎に、上記分添ガスを内圧が
30kgf/cm2Gになる迄圧入する操作をくり返した。重合反
応開始後の第１回目の混合ガス分添から3時間後に混合
ガスの分添を終了させ、その後直ちにオートクレーブ内
の未反応ガスをパージして反応を停止させた。得られた
水性乳濁液に、5%カリミョウバン水を添加して生成共重
合体を凝析し、水洗、乾燥して、2650gの含フッ素共重
合体エラストマーを得た。
【００２０】得られた含フッ素共重合体エラストマー
は、ムーニー粘度ML1+10(120℃) [ASTM D-1646-82準拠]
が45ptsで、またそれの共重合組成はVdF 77.5モル%、T
FE 6.0モル%、HFP 16.0モル%、FMVE 0.5モル%出会っ
た。
は、ムーニー粘度ML1+10(120℃) [ASTM D-1646-82準拠]
が45ptsで、またそれの共重合組成はVdF 77.5モル%、T
FE 6.0モル%、HFP 16.0モル%、FMVE 0.5モル%出会っ
た。
【００２１】 含フッ素共重合体エラストマー 100重量部 ビスフェノールAFマスターバッチ(50重量%) 4 〃 ベンジルトリブチルホスホニウムブロマイド 0.52 〃 酸化マグネシウム 3 〃 水酸化カルシウム 6 〃 オースチンブラック 25 〃 シリカ(日本アエロジル製品アエロジルR972) 10 〃 べんがら(レッツカラー製品ブラウン401) 5 〃 注）マスターバッチは含フッ素共重合体エラストマーとのマスターバッチ 以上の各成分をロール混練し、混練物について180℃、1
0分間のプレス加硫(一次加硫)および230℃、22時間のオ
ーブン加硫(二次加硫)を行い、シートおよびOリングを
加硫成形した。
0分間のプレス加硫(一次加硫)および230℃、22時間のオ
ーブン加硫(二次加硫)を行い、シートおよびOリングを
加硫成形した。
【００２２】得られた含フッ素共重合体エラストマーお
よび加硫物について、次の各項目の測定を行った。 ODR：東洋精機製オシレーティング・ディスク・レオメ
ータASTM-100型を用いて、180℃、10分間の加硫を行
い、最小トルク値(ML)、最大トルク値(MH)および最大ト
ルク値の90%トルク値に到達する迄の時間(Tc90)を測定 常態物性：硬さ(ショアーA) ASTM D-2240-81準拠 100%モジュラス ASTM D-412-83準拠 引張強さ ASTM D-412-83準拠 伸び ASTM D-412-83準拠 耐メタノール性：60℃のメタノール中に70時間浸漬した
後の体積変化率(有機溶媒に対する耐性の一般的な指標
となる) 低温特性：ASTM D-1329によるTR試験 圧縮永久歪：線径3.5mmのOリングを200℃、70時間、25%
圧縮したものについて測定
よび加硫物について、次の各項目の測定を行った。 ODR：東洋精機製オシレーティング・ディスク・レオメ
ータASTM-100型を用いて、180℃、10分間の加硫を行
い、最小トルク値(ML)、最大トルク値(MH)および最大ト
ルク値の90%トルク値に到達する迄の時間(Tc90)を測定 常態物性：硬さ(ショアーA) ASTM D-2240-81準拠 100%モジュラス ASTM D-412-83準拠 引張強さ ASTM D-412-83準拠 伸び ASTM D-412-83準拠 耐メタノール性：60℃のメタノール中に70時間浸漬した
後の体積変化率(有機溶媒に対する耐性の一般的な指標
となる) 低温特性：ASTM D-1329によるTR試験 圧縮永久歪：線径3.5mmのOリングを200℃、70時間、25%
圧縮したものについて測定
【００２３】実施例４ 実施例３において、ベンジルトリブチルホスホニウムブ
ロマイドの代わりに、ベンジルトリブチルホスホニウム
クロライドが0.46重量部用いられた。
ロマイドの代わりに、ベンジルトリブチルホスホニウム
クロライドが0.46重量部用いられた。
【００２４】比較例１ 実施例３において、ベンジルトリブチルホスホニウムブ
ロマイドの代わりに、ベンジルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイドが0.61重量部用いられた。
ロマイドの代わりに、ベンジルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイドが0.61重量部用いられた。
【００２５】比較例２ 実施例４において、ベンジルトリブチルホスホニウムク
ロライドの代わりに、ベンジルトリフェニルホスホニウ
ムクロライドが0.54重量部用いられた。
ロライドの代わりに、ベンジルトリフェニルホスホニウ
ムクロライドが0.54重量部用いられた。
【００２６】以上の実施例３〜４および比較例１〜２に
おける測定結果は、次の表に示される。
おける測定結果は、次の表に示される。
【００２７】 実施例３ 実施例４ 比較例１ 比較例２ [ODR] ML (kg・cm) 9.4 9.5 9.0 9.1 MH (kg・cm) 65.1 64.1 60.9 60.4 Tc 90 (秒) 284 179 329 239 [常態物性] 硬さ(ショアーA) (pts) 80 80 79 79 100%モジュラス (MPa) 10.4 10.3 9.6 9.6 引張強さ (MPa) 15.0 14.8 14.2 14.2 伸 び (%) 150 150 170 170 [耐メタノール性] 体積変化率 (%) +49 +51 +59 +58 [低温特性] TR-10 (℃) -19.8 -19.9 -19.8 -20.0 TR-50 (℃) -9.2 -9.3 -9.2 -9.2 TR-70 (℃) -3.1 -3.0 -2.1 -2.0 (TR-10)−(TR-70) (℃) 16.7 16.9 17.7 18.0 [圧縮永久歪] 200℃、70時間 (%) 25 24 28 28
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年８月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】 実施例２ トリブチルホスフィン５０．６ｇ（０．２５モル）をト
ルエン１００ｇ中に溶解させた溶液中に、等モル量のベ
ンジルクロライド３１．６ｇ（０．２５モル）を約４５
〜５０℃の温度に保ちながらゆっくりと滴下し、滴下終
了後その温度を１１０℃に上昇させて一夜還流させた。
その後室温迄冷却し、析出した結晶を減圧ロ過して分離
した後、トルエンで洗浄し、ロ過する操作を３回くり返
し、６０℃の減圧乾燥機で２日間乾燥して、ベンジルト
リブチルホスホニウムクロライドを７４．１ｇ（収率９
０．３％）得た。 融点：１６７．０〜１６８．０℃ 元素分析： 理論値 Ｃ：６８．２％ Ｈ：１０．７％ Ｐ：９．
８％ Ｃｌ：１１．２％ 実測値 Ｃ：６７．６％ Ｈ：１１．１％ Ｐ：９．
４％ Ｃｌ：１１．９％ １Ｈ−ＮＭＲ：
ルエン１００ｇ中に溶解させた溶液中に、等モル量のベ
ンジルクロライド３１．６ｇ（０．２５モル）を約４５
〜５０℃の温度に保ちながらゆっくりと滴下し、滴下終
了後その温度を１１０℃に上昇させて一夜還流させた。
その後室温迄冷却し、析出した結晶を減圧ロ過して分離
した後、トルエンで洗浄し、ロ過する操作を３回くり返
し、６０℃の減圧乾燥機で２日間乾燥して、ベンジルト
リブチルホスホニウムクロライドを７４．１ｇ（収率９
０．３％）得た。 融点：１６７．０〜１６８．０℃ 元素分析： 理論値 Ｃ：６８．２％ Ｈ：１０．７％ Ｐ：９．
８％ Ｃｌ：１１．２％ 実測値 Ｃ：６７．６％ Ｈ：１１．１％ Ｐ：９．
４％ Ｃｌ：１１．９％ １Ｈ−ＮＭＲ：
Claims (3)
- 【請求項１】 ベンジルトリブチルホスホニウムクロラ
イドまたはブロマイド。 - 【請求項２】 ベンジルトリブチルホスホニウムクロラ
イドまたはブロマイドからなる含フッ素共重合体エラス
トマー用加硫促進剤。 - 【請求項３】 含フッ素共重合体エラストマー、ポリオ
ール系架橋剤およびベンジルトリブチルホスホニウムク
ロライドまたはブロマイドを含有してなる含フッ素共重
合体エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14491596A JP3887844B2 (ja) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 含フッ素共重合体エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14491596A JP3887844B2 (ja) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 含フッ素共重合体エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09301984A true JPH09301984A (ja) | 1997-11-25 |
| JP3887844B2 JP3887844B2 (ja) | 2007-02-28 |
Family
ID=15373220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14491596A Expired - Fee Related JP3887844B2 (ja) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 含フッ素共重合体エラストマー組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3887844B2 (ja) |
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1996
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