JPH09302595A - 製紙用薬剤およびその用途 - Google Patents
製紙用薬剤およびその用途Info
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- JPH09302595A JPH09302595A JP8137761A JP13776196A JPH09302595A JP H09302595 A JPH09302595 A JP H09302595A JP 8137761 A JP8137761 A JP 8137761A JP 13776196 A JP13776196 A JP 13776196A JP H09302595 A JPH09302595 A JP H09302595A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】製紙用薬剤として効果的な新規ポリマーを提供
する事を本発明の目的とする。 【構成】ポリビニルアルコールの存在下、水性媒体中で
Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合あるいはアクリロニト
リルとの共重合を行う事によりポリビニルアルコールを
主鎖に持つグラフト共重合体を得る事ができる。 この
共重合体を塩酸等で加水分解することにより、ポリビニ
ルアルコールを主鎖に持ち側鎖にアミノ基あるいはアミ
ジン基を有するグラフト共重合体を得る事ができる。
該グラフト共重合体は内添用あるいは表面塗工用の製紙
用薬剤として効果が大きく、紙力増強剤、サイズ等の歩
留り向上剤、濾水性向上剤、表面塗工剤、インクジェッ
ト記録紙用剤等の用途に用いることができる。
する事を本発明の目的とする。 【構成】ポリビニルアルコールの存在下、水性媒体中で
Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合あるいはアクリロニト
リルとの共重合を行う事によりポリビニルアルコールを
主鎖に持つグラフト共重合体を得る事ができる。 この
共重合体を塩酸等で加水分解することにより、ポリビニ
ルアルコールを主鎖に持ち側鎖にアミノ基あるいはアミ
ジン基を有するグラフト共重合体を得る事ができる。
該グラフト共重合体は内添用あるいは表面塗工用の製紙
用薬剤として効果が大きく、紙力増強剤、サイズ等の歩
留り向上剤、濾水性向上剤、表面塗工剤、インクジェッ
ト記録紙用剤等の用途に用いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は製紙用薬剤として有用な
新規なカチオン性高分子および その製法を開示するも
のであり、主鎖がポリビニルアルコールであり側鎖にビ
ニルアミン構造単位あるいはビニルアミジン構造単位を
有する新規なカチオン性高分子から成る、紙力増強剤、
サイズや填料等の歩留り向上剤、濾水性向上剤、塗工原
紙に用いる塗工剤に関するものである。
新規なカチオン性高分子および その製法を開示するも
のであり、主鎖がポリビニルアルコールであり側鎖にビ
ニルアミン構造単位あるいはビニルアミジン構造単位を
有する新規なカチオン性高分子から成る、紙力増強剤、
サイズや填料等の歩留り向上剤、濾水性向上剤、塗工原
紙に用いる塗工剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアミンは従来ポリアクリルア
ミドのホフマン分解により製造する方法が知られてい
る。 またＮ−ビニルカルボン酸アミドを重合して得ら
れるポリＮ−ビニルカルボン酸アミドを加水分解して製
造する事ができる（特開昭５８−２３８０９号公報）。
またＮ−ビニルカルボン酸アミドと酢酸ビニルの共重
合体の加水分解によりビニルアミノ基を含有する水溶性
高分子を製造する事ができる（特開昭６２−７４９０２
号公報）。 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとアクリロニ
トリルを共重合し、この共重合体を加水分解したもの、
さらに高温変性してアミジン化した水溶性高分子も提案
されている（特開昭６３−１６５４１２号公報、特開平
６−１２３０９６号公報）。 このＮ−ビニルカルボン
酸アミドとアクリロニトリル共重合体は水不溶性である
ため、水性媒体中で重合する事により共重合体は沈澱物
として得られるが、重合時に共重合体粒子同士の合着、
あるいは重合容器器壁への付着や塊状化などのトラブル
が起きやすいために水溶性高分子等を粒径調整剤として
添加する事を先に提案した（特願平７−９３２５８
号）。
ミドのホフマン分解により製造する方法が知られてい
る。 またＮ−ビニルカルボン酸アミドを重合して得ら
れるポリＮ−ビニルカルボン酸アミドを加水分解して製
造する事ができる（特開昭５８−２３８０９号公報）。
またＮ−ビニルカルボン酸アミドと酢酸ビニルの共重
合体の加水分解によりビニルアミノ基を含有する水溶性
高分子を製造する事ができる（特開昭６２−７４９０２
号公報）。 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとアクリロニ
トリルを共重合し、この共重合体を加水分解したもの、
さらに高温変性してアミジン化した水溶性高分子も提案
されている（特開昭６３−１６５４１２号公報、特開平
６−１２３０９６号公報）。 このＮ−ビニルカルボン
酸アミドとアクリロニトリル共重合体は水不溶性である
ため、水性媒体中で重合する事により共重合体は沈澱物
として得られるが、重合時に共重合体粒子同士の合着、
あるいは重合容器器壁への付着や塊状化などのトラブル
が起きやすいために水溶性高分子等を粒径調整剤として
添加する事を先に提案した（特願平７−９３２５８
号）。
【０００３】
【発明の課題】本発明はこれまで知られていなかった新
規なカチオン性水溶性高分子から成る製紙用薬剤を提供
する事を発明の課題とする。
規なカチオン性水溶性高分子から成る製紙用薬剤を提供
する事を発明の課題とする。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】本発明は水性媒体中におい
てポリビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン
酸アミド１０〜１００モル％およびアクリロニトリル０
〜９０モル％を含有するモノマーを共重合する事によ
り、生成する共重合体粒子の塊状化が防止されるばかり
ではなく、グラフト共重合体が生成する事を見いだし、
該共重合体を加水分解する事により得られるカチオン性
水溶性高分子が製紙用薬剤として有用である事を発見し
本発明を完成した。
てポリビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン
酸アミド１０〜１００モル％およびアクリロニトリル０
〜９０モル％を含有するモノマーを共重合する事によ
り、生成する共重合体粒子の塊状化が防止されるばかり
ではなく、グラフト共重合体が生成する事を見いだし、
該共重合体を加水分解する事により得られるカチオン性
水溶性高分子が製紙用薬剤として有用である事を発見し
本発明を完成した。
【０００５】ビニルアルコール構造単位とビニルアミン
構造単位のランダム共重合体は知られていたが、主鎖が
ポリビニルアルコールであり、側鎖にビニルアミン構造
単位を含有するポリマーチェーンから成るグラフト共重
合体の存在は知られていなかった。 また主鎖がポリビ
ニルアルコールであり、側鎖にビニルアミン構造単位と
ビニルアミジン構造単位を含有するポリマーチェーンか
ら成るグラフト共重合体の存在は知られていなかった。
構造単位のランダム共重合体は知られていたが、主鎖が
ポリビニルアルコールであり、側鎖にビニルアミン構造
単位を含有するポリマーチェーンから成るグラフト共重
合体の存在は知られていなかった。 また主鎖がポリビ
ニルアルコールであり、側鎖にビニルアミン構造単位と
ビニルアミジン構造単位を含有するポリマーチェーンか
ら成るグラフト共重合体の存在は知られていなかった。
【０００６】請求項１の発明は水性媒体中においてポリ
ビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド１０〜１００モル％ およびアクリロニトリル０〜９
０モル％を含有するモノマーを共重合し、ついで加水分
解して成る製紙用薬剤である。 Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド３５〜１００モル％、アクリロニトリル０〜６５
モル％の側鎖組成が製紙用薬剤として特に好ましい。
本発明のグラフト共重合は通常のラジカル発生剤により
上記条件で重合する事により行なう事ができる。 例え
ば２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン２塩酸
塩、４，４’−アゾビス−４シアノ吉草酸ナトリウム
塩、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブ
チルアミジン・２塩酸塩などのアゾ系開始剤を好ましく
用いる事ができる。 また これらのアゾ系開始剤と共
に酸化系あるいはレドックス系の開始剤を併用したり単
独で用いる事もできる。 重合開始剤の使用量は通常、
モノマーに対して１００〜１０，０００ｐｐｍ程度であ
る。 分子量の調節はメタノール、エタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類あるいは２−メルカプト
エタノール等の含硫黄化合物を用いて行なう。 その使
用量はモノマーに対してアルコール類では０．１〜２０
０重量％、２−メルカプトエタノールでは０．０１〜１
０重量％である。 またビニルカルボン酸アミド中に含
まれるアルデヒドに由来する高分子架橋を抑制する為に
ヒドロキシルアミン塩をＮ−ビニルカルボン酸アミドに
対して０．１〜１重量％添加すると良い。 重合反応は
一般に脱酸素の後３０〜１００度Ｃの温度条件下で行な
われる。 グラフト共重合体は核磁気共鳴分光法や赤外
分光法等で分析される他、アクリロニトリルとＮ−ビニ
ルカルボン酸アミド共重合物は水不溶性であるため、該
組成の側鎖を持つポリビニルアルコール共重合体の場合
は水による溶出量よりグラフト量を算出することができ
る。 本発明による生成ポリマーのポリビニルアルコー
ルへの付加率すなわちグラフト化率は１０〜６０％であ
る。 該グラフト共重合体は単離する事無く、単独重合
体との混合物の状態であっても製紙用薬剤として良好な
効果を発揮し、複雑な単離工程が不要である事は本発明
の実用上の価値を高めるものである。
ビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド１０〜１００モル％ およびアクリロニトリル０〜９
０モル％を含有するモノマーを共重合し、ついで加水分
解して成る製紙用薬剤である。 Ｎ−ビニルカルボン酸
アミド３５〜１００モル％、アクリロニトリル０〜６５
モル％の側鎖組成が製紙用薬剤として特に好ましい。
本発明のグラフト共重合は通常のラジカル発生剤により
上記条件で重合する事により行なう事ができる。 例え
ば２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン２塩酸
塩、４，４’−アゾビス−４シアノ吉草酸ナトリウム
塩、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブ
チルアミジン・２塩酸塩などのアゾ系開始剤を好ましく
用いる事ができる。 また これらのアゾ系開始剤と共
に酸化系あるいはレドックス系の開始剤を併用したり単
独で用いる事もできる。 重合開始剤の使用量は通常、
モノマーに対して１００〜１０，０００ｐｐｍ程度であ
る。 分子量の調節はメタノール、エタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類あるいは２−メルカプト
エタノール等の含硫黄化合物を用いて行なう。 その使
用量はモノマーに対してアルコール類では０．１〜２０
０重量％、２−メルカプトエタノールでは０．０１〜１
０重量％である。 またビニルカルボン酸アミド中に含
まれるアルデヒドに由来する高分子架橋を抑制する為に
ヒドロキシルアミン塩をＮ−ビニルカルボン酸アミドに
対して０．１〜１重量％添加すると良い。 重合反応は
一般に脱酸素の後３０〜１００度Ｃの温度条件下で行な
われる。 グラフト共重合体は核磁気共鳴分光法や赤外
分光法等で分析される他、アクリロニトリルとＮ−ビニ
ルカルボン酸アミド共重合物は水不溶性であるため、該
組成の側鎖を持つポリビニルアルコール共重合体の場合
は水による溶出量よりグラフト量を算出することができ
る。 本発明による生成ポリマーのポリビニルアルコー
ルへの付加率すなわちグラフト化率は１０〜６０％であ
る。 該グラフト共重合体は単離する事無く、単独重合
体との混合物の状態であっても製紙用薬剤として良好な
効果を発揮し、複雑な単離工程が不要である事は本発明
の実用上の価値を高めるものである。
【０００７】請求項３の発明は水性媒体中においてポリ
ビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド１０〜１００モル％ およびアクリロニトリル０〜９
０モル％を含有するモノマーを共重合し、ついで加水分
解してポリマーを製造するにあたりポリビニルアルコー
ルとモノマーの式量比が２：１〜１：２０である事を特
徴とする製紙用薬剤である。 製紙用薬剤として有効な
グラフト共重合体を得るにはポリビニルアルコールとモ
ノマーの式量比が２：１〜１：２０である事が望まし
い。 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとしてはＮ−ビニル
ホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミドが挙げられ
るがＮ−ビニルホルムアミドが特に好ましい。 グラフ
ト共重合は水性媒体中でポリビニルアルコールの存在下
Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルをモノマー
溶液状態として行なわれ、水性媒体としては水単独が望
ましいが、水と均一に混合する有機溶媒たとえばジメチ
ルスルホキシド、エタノール、Ｎ−メチルピロリドンな
どを水に混合しても良い。重合方式としてはポリビニル
アルコールの存在下でモノマー全量を重合容器に仕込み
重合を開始する方式か、モノマーの一部を重合容器に仕
込み重合開始後に重合の進行にあわせて残りのモノマー
を仕込む方式などが採用される。 加水分解は酸性条件
下で加水分解され、塩酸、臭化水素酸、弗化水素酸、硫
酸、スルファミン酸等を使用可能な酸として挙げる事が
できるが、塩酸の使用が特に好ましい。 アルカリ性雰
囲気で加水分解するとニトリル基がカルボン酸イオンと
なりアニオン性基を生ずる為に好ましい方法とは言えな
い。 酸の使用量は側鎖のホルミル基に対して１０〜２
００モル％の範囲で目的の変成率に応じて適宜使用され
る。 酸加水分解の際に架橋防止の為にヒドロキシルア
ミン塩を仕込のホルミル基に対して２〜１０モル％加え
ると良い。 加水分解反応は通常４０〜１２０度Ｃの温
度条件で０．５〜２０時間で完結する。 アミジン基の
生成は、８０〜１２０度Ｃの温度条件で０．５〜２０時
間加熱する事により、ホルムアミド基の加水分解反応に
より生成したアミノ基と、隣接するニトリル基が反応し
閉環する事により生じる。 アクリロニトリル共重合率
０％の場合はアミジン基を生成せず側鎖はポリビニルア
ミン（ビニルホルムアミド構造単位含有）と成る。
ビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド１０〜１００モル％ およびアクリロニトリル０〜９
０モル％を含有するモノマーを共重合し、ついで加水分
解してポリマーを製造するにあたりポリビニルアルコー
ルとモノマーの式量比が２：１〜１：２０である事を特
徴とする製紙用薬剤である。 製紙用薬剤として有効な
グラフト共重合体を得るにはポリビニルアルコールとモ
ノマーの式量比が２：１〜１：２０である事が望まし
い。 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとしてはＮ−ビニル
ホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミドが挙げられ
るがＮ−ビニルホルムアミドが特に好ましい。 グラフ
ト共重合は水性媒体中でポリビニルアルコールの存在下
Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルをモノマー
溶液状態として行なわれ、水性媒体としては水単独が望
ましいが、水と均一に混合する有機溶媒たとえばジメチ
ルスルホキシド、エタノール、Ｎ−メチルピロリドンな
どを水に混合しても良い。重合方式としてはポリビニル
アルコールの存在下でモノマー全量を重合容器に仕込み
重合を開始する方式か、モノマーの一部を重合容器に仕
込み重合開始後に重合の進行にあわせて残りのモノマー
を仕込む方式などが採用される。 加水分解は酸性条件
下で加水分解され、塩酸、臭化水素酸、弗化水素酸、硫
酸、スルファミン酸等を使用可能な酸として挙げる事が
できるが、塩酸の使用が特に好ましい。 アルカリ性雰
囲気で加水分解するとニトリル基がカルボン酸イオンと
なりアニオン性基を生ずる為に好ましい方法とは言えな
い。 酸の使用量は側鎖のホルミル基に対して１０〜２
００モル％の範囲で目的の変成率に応じて適宜使用され
る。 酸加水分解の際に架橋防止の為にヒドロキシルア
ミン塩を仕込のホルミル基に対して２〜１０モル％加え
ると良い。 加水分解反応は通常４０〜１２０度Ｃの温
度条件で０．５〜２０時間で完結する。 アミジン基の
生成は、８０〜１２０度Ｃの温度条件で０．５〜２０時
間加熱する事により、ホルムアミド基の加水分解反応に
より生成したアミノ基と、隣接するニトリル基が反応し
閉環する事により生じる。 アクリロニトリル共重合率
０％の場合はアミジン基を生成せず側鎖はポリビニルア
ミン（ビニルホルムアミド構造単位含有）と成る。
【０００８】ポリビニルアルコールの鹸化率は８７モル
％程度の部分鹸化物から９９モル％程度の完全鹸化物ま
で、重合溶媒（水性媒体）に溶解する範囲の鹸化物は任
意に使用する事ができる。 ポリビニルアルコールの重
合度は低重合度（重合度３００〜７００）から高重合度
（重合度１７００〜２４００）まで目的に応じ任意に使
用する事ができる。 ポリビニルアルコールは濃度２〜
２５重量％の条件で溶液（場合により分散）状態で重合
の場に置かれ、モノマー濃度５〜６０重量％で水性媒体
中に存在させ、溶液重合、逆相乳化重合、逆相懸濁重合
等によりＮ−ビニルカルボン酸アミド等をグラフト重合
させる。 製紙用薬剤としては油性物が忌避される為、
溶液重合（場合により沈殿重合）が好ましく用いられ
る。
％程度の部分鹸化物から９９モル％程度の完全鹸化物ま
で、重合溶媒（水性媒体）に溶解する範囲の鹸化物は任
意に使用する事ができる。 ポリビニルアルコールの重
合度は低重合度（重合度３００〜７００）から高重合度
（重合度１７００〜２４００）まで目的に応じ任意に使
用する事ができる。 ポリビニルアルコールは濃度２〜
２５重量％の条件で溶液（場合により分散）状態で重合
の場に置かれ、モノマー濃度５〜６０重量％で水性媒体
中に存在させ、溶液重合、逆相乳化重合、逆相懸濁重合
等によりＮ−ビニルカルボン酸アミド等をグラフト重合
させる。 製紙用薬剤としては油性物が忌避される為、
溶液重合（場合により沈殿重合）が好ましく用いられ
る。
【０００９】請求項４の発明は水性媒体中においてポリ
ビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド１０〜１００モル％ およびアクリロニトリル０〜９
０モル％を含有するモノマーを共重合し、ついで加水分
解して成るポリマーの１規定食塩水中における固有粘度
が０．１〜１０ｄｌ／ｇである製紙用薬剤である。好ま
しくは０．２〜７ｄｌ／ｇの範囲が各種製紙用薬剤とし
て目的に応じ用いられる。 製紙用薬剤としての使用方
法は従来公知の方法がそのまま適用され、塗工用薬剤に
は低分子量のものが、凝集力を必要とする分野には高分
子量のものが、内添用の紙力増強剤には中分子量のもの
が適用される。
ビニルアルコールの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド１０〜１００モル％ およびアクリロニトリル０〜９
０モル％を含有するモノマーを共重合し、ついで加水分
解して成るポリマーの１規定食塩水中における固有粘度
が０．１〜１０ｄｌ／ｇである製紙用薬剤である。好ま
しくは０．２〜７ｄｌ／ｇの範囲が各種製紙用薬剤とし
て目的に応じ用いられる。 製紙用薬剤としての使用方
法は従来公知の方法がそのまま適用され、塗工用薬剤に
は低分子量のものが、凝集力を必要とする分野には高分
子量のものが、内添用の紙力増強剤には中分子量のもの
が適用される。
【００１０】請求項５の発明は上記製紙用薬剤の具体的
用途としての紙力増強剤に関するものである。 紙力増
強剤は紙の圧縮強度、引っ張り強度、破裂強度、表面強
度、層間剥離強度の改良等に使用されるもので抄紙に際
しパルプスラリー中に添加する方法の他、湿紙または乾
燥紙にロールコーター、サイズプレス、スプレーあるい
は浸漬機により塗布する方法も採用される。 また必要
に応じてカチオン澱粉、アニオン系紙力増強剤の一般的
紙力増強剤や硫酸バンド等を併用する。 パルプの種類
は特に限定されるものではなく、ＧＰ，ＳＰ，ＫＰ，Ｄ
ＩＰ等いずれにも使用される。
用途としての紙力増強剤に関するものである。 紙力増
強剤は紙の圧縮強度、引っ張り強度、破裂強度、表面強
度、層間剥離強度の改良等に使用されるもので抄紙に際
しパルプスラリー中に添加する方法の他、湿紙または乾
燥紙にロールコーター、サイズプレス、スプレーあるい
は浸漬機により塗布する方法も採用される。 また必要
に応じてカチオン澱粉、アニオン系紙力増強剤の一般的
紙力増強剤や硫酸バンド等を併用する。 パルプの種類
は特に限定されるものではなく、ＧＰ，ＳＰ，ＫＰ，Ｄ
ＩＰ等いずれにも使用される。
【００１１】請求項６の発明は上記製紙用薬剤の具体的
用途としての歩留り向上剤に関するものである。 本発
明品は填料歩留りのみならずサイズの定着歩留り向上に
有効であり、成紙の撥水性を向上させる効果がある。
用途としての歩留り向上剤に関するものである。 本発
明品は填料歩留りのみならずサイズの定着歩留り向上に
有効であり、成紙の撥水性を向上させる効果がある。
【００１２】請求項７の発明は上記製紙用薬剤の具体的
用途としての濾水性向上剤に関するものである。 濾水
性向上剤は抄紙速度の向上を意図するものであり、主に
板紙において使用され、ワイヤー上の水切れ及び搾水性
の向上による乾燥性の増大を図るものである。
用途としての濾水性向上剤に関するものである。 濾水
性向上剤は抄紙速度の向上を意図するものであり、主に
板紙において使用され、ワイヤー上の水切れ及び搾水性
の向上による乾燥性の増大を図るものである。
【００１３】請求項８の発明は上記製紙用薬剤の具体的
用途としての成紙の表面塗工剤に関するものである。
本発明に係るグラフト共重合体は他の塗工用薬剤たとえ
ばカチオン澱粉、酸化澱粉、ポリビニルアルコール等の
水溶性高分子やラテックスあるいはコロイダルシリカ、
タルク、カオリンクレー、炭酸カルシュウム等の塗工用
顔料類を併用する事ができる。 これらの塗工剤への添
加量は通常０．０５〜１０ｇ／ｍ2 好ましくは０．２〜
５ｇ／ｍ2 である。 塗工原紙は特に制限は無く、酸性
抄紙、中性抄紙のコート原紙、新聞用紙、ＰＰＣ用紙等
の各原紙に塗工する事ができる。 塗工用原紙に本発明
にかかるグラフト共重合体を単独または他の塗工用薬剤
を混合した塗工液をサイズプレス、ゲートロールコータ
ー、ブレードコーターあるいはキャレンダー等で表面塗
布し、印刷用紙、記録用紙とすることができる。
用途としての成紙の表面塗工剤に関するものである。
本発明に係るグラフト共重合体は他の塗工用薬剤たとえ
ばカチオン澱粉、酸化澱粉、ポリビニルアルコール等の
水溶性高分子やラテックスあるいはコロイダルシリカ、
タルク、カオリンクレー、炭酸カルシュウム等の塗工用
顔料類を併用する事ができる。 これらの塗工剤への添
加量は通常０．０５〜１０ｇ／ｍ2 好ましくは０．２〜
５ｇ／ｍ2 である。 塗工原紙は特に制限は無く、酸性
抄紙、中性抄紙のコート原紙、新聞用紙、ＰＰＣ用紙等
の各原紙に塗工する事ができる。 塗工用原紙に本発明
にかかるグラフト共重合体を単独または他の塗工用薬剤
を混合した塗工液をサイズプレス、ゲートロールコータ
ー、ブレードコーターあるいはキャレンダー等で表面塗
布し、印刷用紙、記録用紙とすることができる。
【００１４】請求項９の発明は上記製紙用薬剤の具体的
用途としての成紙の表面塗工剤に関するものであり、本
発明品を塗工原紙表面に塗工する事を特徴とするインク
ジェット記録紙の製造方法である。 本発明は上述の如
く塗工原紙に対して印刷適性を向上させるのみならず、
インクジェットの記録紙としてアニオン性の水溶性イン
クと結合して水不溶性とし、紙への浸透を抑制し、イン
クジェット印刷におけるカラーの発現に鮮やかな色調を
保持する。
用途としての成紙の表面塗工剤に関するものであり、本
発明品を塗工原紙表面に塗工する事を特徴とするインク
ジェット記録紙の製造方法である。 本発明は上述の如
く塗工原紙に対して印刷適性を向上させるのみならず、
インクジェットの記録紙としてアニオン性の水溶性イン
クと結合して水不溶性とし、紙への浸透を抑制し、イン
クジェット印刷におけるカラーの発現に鮮やかな色調を
保持する。
【００１５】
【作用】ポリビニルアルコールを幹ポリマー（主鎖）と
し、これにビニルアミンポリマー単位あるいはビニルア
ミジンポリマー単位を枝ポリマー（側鎖）としてグラフ
ト付加しているのが本発明品である。 その為に製紙用
薬剤として使用する場合幹ポリマーの水酸基がパルプと
水素結合により強固に接着し、枝ポリマーのアミノ基，
アミジン基が製紙用添加剤たとえば填料やサイズ剤など
とイオン結合を行う。 また塗工した場合に紙表面にお
いてアニオン性の水溶性インクと結合して、これを水不
溶性とし、紙への浸透を抑制し印刷インクの鮮やかな色
調を保持する。 これはポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアミン、Ｎ−ビニルホルムアミドと酢酸ビニル共重
合体の鹸化物には無い特色である。
し、これにビニルアミンポリマー単位あるいはビニルア
ミジンポリマー単位を枝ポリマー（側鎖）としてグラフ
ト付加しているのが本発明品である。 その為に製紙用
薬剤として使用する場合幹ポリマーの水酸基がパルプと
水素結合により強固に接着し、枝ポリマーのアミノ基，
アミジン基が製紙用添加剤たとえば填料やサイズ剤など
とイオン結合を行う。 また塗工した場合に紙表面にお
いてアニオン性の水溶性インクと結合して、これを水不
溶性とし、紙への浸透を抑制し印刷インクの鮮やかな色
調を保持する。 これはポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアミン、Ｎ−ビニルホルムアミドと酢酸ビニル共重
合体の鹸化物には無い特色である。
【００１６】
【実施例】次に実施例によって、本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
【００１７】（合成例ー１）攪拌機、窒素導入管、冷却
器および温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコ
に、（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）８．０ｇと蒸留
水１２７．０ｇを仕込み、９０度Ｃに加温し、ポリビニ
ルアルコールを溶解した。 次いで室温に冷却後Ｎ−ビ
ニルホルムアミド２２．９ｇ（０．３２モル）とアクリ
ロニトリル１７．１ｇ（０．３２モル）を加え、次いで
２−メルカプトエタノール１％水溶液８．０ｇおよびヒ
ドロキシルアミン塩酸塩１％水溶液６．７ｇを加えた。
アクリロニトリルの蒸発を防ぐ為、氷冷下で窒素ガス
を通じた後、５０度Ｃに昇温し２，２’−アゾビス−２
−アミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液１０．０ｇを
加え３００ｒｐｍの攪拌下５０度Ｃにて６時間保持し
た。 重合物の一部をとりアセトン中に添加してポリマ
ーを析出させ、これを真空乾燥して固体状のポリマーを
得た。 ＮＭＲによりポリビニルアルコールへのグラフ
ト化率を求めた。 また液体クロマトグラフ分析により
残留するモノマー量を測定し重合率を求めた。 次いで
上記重合物（液）１００ｇを攪拌機、冷却器および温度
計を備えた２００ｍｌの三つ口フラスコにとり、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩１０％水溶液５．６ｇおよび３５％
塩酸１８．５ｇ（共重合体中のホルミル基に対して１１
０モル％）を添加して攪拌しながら７０度Ｃで３時間反
応させ、次いで９０度Ｃに昇温し３時間加水分解した。
得られた反応物（加水分解物）溶液をアセトン中に滴下
して析出せしめ、これを真空乾燥して固体状加水分解物
を得た。 常法によりコロイド当量値と固有粘度を測定
した。 結果を表ー１に示す。
器および温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコ
に、（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）８．０ｇと蒸留
水１２７．０ｇを仕込み、９０度Ｃに加温し、ポリビニ
ルアルコールを溶解した。 次いで室温に冷却後Ｎ−ビ
ニルホルムアミド２２．９ｇ（０．３２モル）とアクリ
ロニトリル１７．１ｇ（０．３２モル）を加え、次いで
２−メルカプトエタノール１％水溶液８．０ｇおよびヒ
ドロキシルアミン塩酸塩１％水溶液６．７ｇを加えた。
アクリロニトリルの蒸発を防ぐ為、氷冷下で窒素ガス
を通じた後、５０度Ｃに昇温し２，２’−アゾビス−２
−アミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液１０．０ｇを
加え３００ｒｐｍの攪拌下５０度Ｃにて６時間保持し
た。 重合物の一部をとりアセトン中に添加してポリマ
ーを析出させ、これを真空乾燥して固体状のポリマーを
得た。 ＮＭＲによりポリビニルアルコールへのグラフ
ト化率を求めた。 また液体クロマトグラフ分析により
残留するモノマー量を測定し重合率を求めた。 次いで
上記重合物（液）１００ｇを攪拌機、冷却器および温度
計を備えた２００ｍｌの三つ口フラスコにとり、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩１０％水溶液５．６ｇおよび３５％
塩酸１８．５ｇ（共重合体中のホルミル基に対して１１
０モル％）を添加して攪拌しながら７０度Ｃで３時間反
応させ、次いで９０度Ｃに昇温し３時間加水分解した。
得られた反応物（加水分解物）溶液をアセトン中に滴下
して析出せしめ、これを真空乾燥して固体状加水分解物
を得た。 常法によりコロイド当量値と固有粘度を測定
した。 結果を表ー１に示す。
【００１８】（合成例ー２〜４）合成例ー１と同様の装
置により、ポリビニルアルコールの種類および量を代え
て同様の操作をおこない、加水分解したグラフト共重合
体を得た。 結果をまとめて表ー１に示す。
置により、ポリビニルアルコールの種類および量を代え
て同様の操作をおこない、加水分解したグラフト共重合
体を得た。 結果をまとめて表ー１に示す。
【００１９】（比較例ー１）合成例ー１と同様な操作を
ポリビニルアルコールを使用する事無くおこなった後、
合成例ー１と同様の量のポリビニルアルコールを混合し
た試料を調整した。結果を表ー１に示す。
ポリビニルアルコールを使用する事無くおこなった後、
合成例ー１と同様の量のポリビニルアルコールを混合し
た試料を調整した。結果を表ー１に示す。
【００２０】
【表ー１】
【００２１】（合成例ー５）合成例ー１と同様な装置に
より（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）４．０ｇと蒸留
水１４６．０ｇを仕込み、合成例ー１と同様に加温溶解
後、室温に冷却しＮ−ビニルホルムアミド４０．０ｇを
加え、窒素ガスを通じた後５０度Ｃに昇温し２，２’−
アゾビス−２ーアミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液
１０ｇを加え３００ｒｐｍの攪拌下５０度Ｃにて６時間
保持し重合物を得た。 重合物の一部を合成例ー１と同
様の分析操作に供した。 この重合物（液）１００ｇを
合成例ー１と同様な装置によりヒドロキシルアミン塩酸
塩１０％水溶液９．８ｇおよび３５％塩酸３２．２ｇ
（共重合体中のホルミル基に対して１１０モル％）を添
加して攪拌しながら７０度Ｃで３時間反応させ、次いで
９０度Ｃに昇温し３時間加水分解した。 結果を表ー２
に示す。
より（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）４．０ｇと蒸留
水１４６．０ｇを仕込み、合成例ー１と同様に加温溶解
後、室温に冷却しＮ−ビニルホルムアミド４０．０ｇを
加え、窒素ガスを通じた後５０度Ｃに昇温し２，２’−
アゾビス−２ーアミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液
１０ｇを加え３００ｒｐｍの攪拌下５０度Ｃにて６時間
保持し重合物を得た。 重合物の一部を合成例ー１と同
様の分析操作に供した。 この重合物（液）１００ｇを
合成例ー１と同様な装置によりヒドロキシルアミン塩酸
塩１０％水溶液９．８ｇおよび３５％塩酸３２．２ｇ
（共重合体中のホルミル基に対して１１０モル％）を添
加して攪拌しながら７０度Ｃで３時間反応させ、次いで
９０度Ｃに昇温し３時間加水分解した。 結果を表ー２
に示す。
【００２２】（合成例ー６〜７）合成例ー５と同様の装
置によりポリビニルアルコール量を代える以外は合成例
ー５と同様の操作により加水分解物を得た。 結果を表
ー２に示す。
置によりポリビニルアルコール量を代える以外は合成例
ー５と同様の操作により加水分解物を得た。 結果を表
ー２に示す。
【００２３】（比較例ー２）合成例ー５と同様の装置に
よりポリビニルアルコールを添加しない以外は合成ー５
と同様の操作により加水分解物を得、合成例ー５と同様
量のポリビニルアルコールを添加混合して試料を得た。
結果を表ー２に示す。
よりポリビニルアルコールを添加しない以外は合成ー５
と同様の操作により加水分解物を得、合成例ー５と同様
量のポリビニルアルコールを添加混合して試料を得た。
結果を表ー２に示す。
【００２４】（比較例ー３）攪拌機、窒素導入管、モノ
マー滴下ロートおよび温度計を備えた５００ｍｌの五つ
口フラスコに蒸留水１５０．０ｇおよびエマルゲン１４
７（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王（株）
製）１．５ｇを入れ、６５度Ｃに加温した。一方、予め
酢酸ビニル（純度９９％）６７．５ｇ、Ｎービニルホル
ムアミド４５．０ｇおよび２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．２５ｇの混合物をモ
ノマー滴下ロートにとり、フラスコ内に窒素ガスを通じ
ながらモノマー混合物１７ｇを滴下した。 重合が開始
した後、残りのモノマー混合物を１時間かけて滴下し、
更に６５度Ｃで２時間重合を行った。 次いで蒸留水７
５ｇで希釈し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．０５ｇをアセトン３ｍｌに溶解した液を加えて７５
度Ｃで２時間重合を行った後、更に２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル０．０５ｇをアセトン３ｍｌに溶解
した液を加えて９５度Ｃで１時間重合を行い、酢酸ビニ
ル５５モル％およびＮービニルホルムアミド４５モル％
の共重合体の共重合体溶液を得た。 この共重合体溶液
に共重合体中のホルミル基に対して２３０モル％の塩酸
を加えて６０度Ｃで６時間加水分解を行った。 得られ
た加水分解物の溶液をアセトン中に注加して析出せし
め、これを真空乾燥して固体状の共重合体加水分解物を
得た。 結果を表ー２に示す。
マー滴下ロートおよび温度計を備えた５００ｍｌの五つ
口フラスコに蒸留水１５０．０ｇおよびエマルゲン１４
７（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王（株）
製）１．５ｇを入れ、６５度Ｃに加温した。一方、予め
酢酸ビニル（純度９９％）６７．５ｇ、Ｎービニルホル
ムアミド４５．０ｇおよび２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．２５ｇの混合物をモ
ノマー滴下ロートにとり、フラスコ内に窒素ガスを通じ
ながらモノマー混合物１７ｇを滴下した。 重合が開始
した後、残りのモノマー混合物を１時間かけて滴下し、
更に６５度Ｃで２時間重合を行った。 次いで蒸留水７
５ｇで希釈し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．０５ｇをアセトン３ｍｌに溶解した液を加えて７５
度Ｃで２時間重合を行った後、更に２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル０．０５ｇをアセトン３ｍｌに溶解
した液を加えて９５度Ｃで１時間重合を行い、酢酸ビニ
ル５５モル％およびＮービニルホルムアミド４５モル％
の共重合体の共重合体溶液を得た。 この共重合体溶液
に共重合体中のホルミル基に対して２３０モル％の塩酸
を加えて６０度Ｃで６時間加水分解を行った。 得られ
た加水分解物の溶液をアセトン中に注加して析出せし
め、これを真空乾燥して固体状の共重合体加水分解物を
得た。 結果を表ー２に示す。
【００２５】
【表ー２】
【００２６】（合成例ー８）攪拌機、窒素導入管、冷却
器および温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコ
に、（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）８．０ｇと蒸留
水１４８．０ｇを仕込み、９０度Ｃに加温し、ポリビニ
ルアルコールを溶解した。 次いで室温に冷却後Ｎ−ビ
ニルホルムアミド２２．９ｇ（０．３２モル）とアクリ
ロニトリル１７．１ｇ（０．３２モル）を加え、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩１％水溶液６．７ｇを加えた。 ア
クリロニトリルの蒸発を防ぐ為、氷冷下で窒素ガスを通
じた後、５０度Ｃに昇温し、２，２’−アゾビス−２−
アミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液４．０ｇを加え
３００ｒｐｍの攪拌下４５度Ｃにて１５時間保持し、重
合を行った。 重合物の一部をとりアセトン中に添加し
てポリマーを析出させ、これを真空乾燥して固体状のポ
リマーを得た。 ＮＭＲによりポリビニルアルコールへ
のグラフト化率を求めた。 また液体クロマトグラフ分
析により残留するモノマー量を測定し重合率を求めた。
重合率は９９．８％でありグラフト化率は４２％であ
った。 次いで上記重合物（液）１００ｇを攪拌機、冷
却器および温度計を備えた２００ｍｌの三つ口フラスコ
にとり、ヒドロキシルアミン塩酸塩１０％水溶液５．６
ｇおよび３５％塩酸１８．５ｇ（共重合体中のホルミル
基に対して１１０モル％）を添加して攪拌しながら７０
度Ｃで１２時間加水分解した。 得られた反応物（加水
分解物）溶液をアセトン中に滴下して析出せしめ、これ
を真空乾燥して固体状加水分解物を得た。 常法により
コロイド当量値と固有粘度を測定した。 カチオン当量
値は６．０ｍｅｑ／ｇであり固有粘度は５．３ｄｌ／ｇ
であった。
器および温度計を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコ
に、（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）８．０ｇと蒸留
水１４８．０ｇを仕込み、９０度Ｃに加温し、ポリビニ
ルアルコールを溶解した。 次いで室温に冷却後Ｎ−ビ
ニルホルムアミド２２．９ｇ（０．３２モル）とアクリ
ロニトリル１７．１ｇ（０．３２モル）を加え、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩１％水溶液６．７ｇを加えた。 ア
クリロニトリルの蒸発を防ぐ為、氷冷下で窒素ガスを通
じた後、５０度Ｃに昇温し、２，２’−アゾビス−２−
アミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液４．０ｇを加え
３００ｒｐｍの攪拌下４５度Ｃにて１５時間保持し、重
合を行った。 重合物の一部をとりアセトン中に添加し
てポリマーを析出させ、これを真空乾燥して固体状のポ
リマーを得た。 ＮＭＲによりポリビニルアルコールへ
のグラフト化率を求めた。 また液体クロマトグラフ分
析により残留するモノマー量を測定し重合率を求めた。
重合率は９９．８％でありグラフト化率は４２％であ
った。 次いで上記重合物（液）１００ｇを攪拌機、冷
却器および温度計を備えた２００ｍｌの三つ口フラスコ
にとり、ヒドロキシルアミン塩酸塩１０％水溶液５．６
ｇおよび３５％塩酸１８．５ｇ（共重合体中のホルミル
基に対して１１０モル％）を添加して攪拌しながら７０
度Ｃで１２時間加水分解した。 得られた反応物（加水
分解物）溶液をアセトン中に滴下して析出せしめ、これ
を真空乾燥して固体状加水分解物を得た。 常法により
コロイド当量値と固有粘度を測定した。 カチオン当量
値は６．０ｍｅｑ／ｇであり固有粘度は５．３ｄｌ／ｇ
であった。
【００２７】（比較例ー４）実施例−８と同様の装置を
用い、ポリビニルアルコールを使用しない以外は実施例
−８と同様の重合操作を行った後、実施例−８と同量の
ポリビニルアルコールを混合したのち実施例−８と同様
の加水分解と析出乾燥操作を行い、固体状加水分解物を
得た。 カチオン当量値は６．１ｍｅｑ／ｇであり固有
粘度は５．０ｄｌ／ｇであった。
用い、ポリビニルアルコールを使用しない以外は実施例
−８と同様の重合操作を行った後、実施例−８と同量の
ポリビニルアルコールを混合したのち実施例−８と同様
の加水分解と析出乾燥操作を行い、固体状加水分解物を
得た。 カチオン当量値は６．１ｍｅｑ／ｇであり固有
粘度は５．０ｄｌ／ｇであった。
【００２８】（合成例ー９）合成例ー１と同様な装置に
より（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）８．０ｇと蒸留
水１５０．０ｇを仕込み、合成例ー１と同様に加温溶解
後、室温に冷却しＮ−ビニルホルムアミド４０．０ｇを
加え、窒素ガスを通じた後５０度Ｃに昇温し２，２’−
アゾビス−２ーアミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液
２．０ｇを加え３００ｒｐｍの攪拌下５０度Ｃにて１５
時間保持し重合物を得た。 重合物の一部をとりアセト
ン中に添加してポリマーを析出させ、これを真空乾燥し
て固体状のポリマーを得た。ＮＭＲによりポリビニルア
ルコールへのグラフト化率を求めた。 また液体クロマ
トグラフ分析により残留するモノマー量を測定し重合率
を求めた。 重合率は９９．６％でありグラフト化率は
３０％であった。 次いで上記重合物（液）１００ｇを
攪拌機、冷却器および温度計を備えた２００ｍｌの三つ
口フラスコにとり、ヒドロキシルアミン塩酸塩１０％水
溶液５．８ｇおよび３５％塩酸１１．７ｇ（重合体中の
ホルミル基に対して４０モル％）を加え７０度Ｃで１２
時間加水分解した。 得られた反応物（加水分解物）溶
液をアセトン中に滴下して析出せしめ、これを真空乾燥
して固体状加水分解物を得た。 常法によりコロイド当
量値と固有粘度を測定した。 カチオン当量値は３．７
ｍｅｑ／ｇであり固有粘度は３．４ｄｌ／ｇであった。
より（株）クラレ製ポリビニルアルコール１１７（鹸化
率９８〜９９モル％、重合度１７００）８．０ｇと蒸留
水１５０．０ｇを仕込み、合成例ー１と同様に加温溶解
後、室温に冷却しＮ−ビニルホルムアミド４０．０ｇを
加え、窒素ガスを通じた後５０度Ｃに昇温し２，２’−
アゾビス−２ーアミジノプロパン・２塩酸塩２％水溶液
２．０ｇを加え３００ｒｐｍの攪拌下５０度Ｃにて１５
時間保持し重合物を得た。 重合物の一部をとりアセト
ン中に添加してポリマーを析出させ、これを真空乾燥し
て固体状のポリマーを得た。ＮＭＲによりポリビニルア
ルコールへのグラフト化率を求めた。 また液体クロマ
トグラフ分析により残留するモノマー量を測定し重合率
を求めた。 重合率は９９．６％でありグラフト化率は
３０％であった。 次いで上記重合物（液）１００ｇを
攪拌機、冷却器および温度計を備えた２００ｍｌの三つ
口フラスコにとり、ヒドロキシルアミン塩酸塩１０％水
溶液５．８ｇおよび３５％塩酸１１．７ｇ（重合体中の
ホルミル基に対して４０モル％）を加え７０度Ｃで１２
時間加水分解した。 得られた反応物（加水分解物）溶
液をアセトン中に滴下して析出せしめ、これを真空乾燥
して固体状加水分解物を得た。 常法によりコロイド当
量値と固有粘度を測定した。 カチオン当量値は３．７
ｍｅｑ／ｇであり固有粘度は３．４ｄｌ／ｇであった。
【００２９】（比較例ー５）実施例−９と同様の装置を
用い、ポリビニルアルコールを使用しない以外は実施例
−９と同様の重合操作を行った後、実施例−９と同量の
ポリビニルアルコールを混合したのち実施例−９と同様
の加水分解と析出乾燥操作を行い、固体状加水分解物を
得た。 カチオン当量値は３．８ｍｅｑ／ｇであり固有
粘度は３．２ｄｌ／ｇであった。
用い、ポリビニルアルコールを使用しない以外は実施例
−９と同様の重合操作を行った後、実施例−９と同量の
ポリビニルアルコールを混合したのち実施例−９と同様
の加水分解と析出乾燥操作を行い、固体状加水分解物を
得た。 カチオン当量値は３．８ｍｅｑ／ｇであり固有
粘度は３．２ｄｌ／ｇであった。
【００３０】〔効果試験ー１〕ＬＢＫＰ〔ＣＳＦ（カナ
ディアンスタンダードフリーネス）＝４００ｍｌ〕のパ
ルプスラリー（パルプ濃度０．４％）の３００ｍｌを５
００ｍｌガラスビーカーにとり、６００ｒｐｍで攪拌し
ながらエマルジョン型ロジンサイズ剤０．３％対パル
プ、本実施例のポリマー０．２％対パルプ、液体バンド
３％対パルプをそれぞれ２０秒間隔で添加混合した後、
タッピースタンダード手抄き抄紙機にて、目標坪量６０
ｇ／ｍ2 の紙を抄き、１０５度Ｃで５分間ロール乾燥
後、温度２０度Ｃ湿度６０％の恒温恒湿室にて調湿し、
破裂強度およびステキヒトサイズ度を測定した。 なお
破裂強度はＪＩＳ Ｐ−８１１２、ステキヒトサイズ度
はＪＩＳＰ−８１２２に準拠した。 結果を表ー３に示
す。
ディアンスタンダードフリーネス）＝４００ｍｌ〕のパ
ルプスラリー（パルプ濃度０．４％）の３００ｍｌを５
００ｍｌガラスビーカーにとり、６００ｒｐｍで攪拌し
ながらエマルジョン型ロジンサイズ剤０．３％対パル
プ、本実施例のポリマー０．２％対パルプ、液体バンド
３％対パルプをそれぞれ２０秒間隔で添加混合した後、
タッピースタンダード手抄き抄紙機にて、目標坪量６０
ｇ／ｍ2 の紙を抄き、１０５度Ｃで５分間ロール乾燥
後、温度２０度Ｃ湿度６０％の恒温恒湿室にて調湿し、
破裂強度およびステキヒトサイズ度を測定した。 なお
破裂強度はＪＩＳ Ｐ−８１１２、ステキヒトサイズ度
はＪＩＳＰ−８１２２に準拠した。 結果を表ー３に示
す。
【００３１】
【表ー３】
【００３２】〔効果試験ー２〕本実施例のポリマー１．
２％水溶液を調整し、これを市販中質紙（坪量５５ｇ／
ｍ2 、大昭和製紙（株）製）にコーティングロッドによ
り塗布し、１０５度Ｃで５分間ロール乾燥して塗工紙を
得た。 塗工量は０．１ｇ／ｍ2 および０．２ｇ／ｍ2
である。 破裂強度試験結果を表ー４に示す。
２％水溶液を調整し、これを市販中質紙（坪量５５ｇ／
ｍ2 、大昭和製紙（株）製）にコーティングロッドによ
り塗布し、１０５度Ｃで５分間ロール乾燥して塗工紙を
得た。 塗工量は０．１ｇ／ｍ2 および０．２ｇ／ｍ2
である。 破裂強度試験結果を表ー４に示す。
【００３３】
【表ー４】
【００３４】〔効果試験ー３〕効果試験ー１のＬＢＫＰ
の０．３％スラリー１０００ｍｌをとり３００ｒｐｍで
攪拌しながら液体バンド２％対パルプ添加し、２０秒後
本実施例のポリマーを表記記載量添加し、２０秒攪拌後
カナディアンスタンダードフリーネステスターに投入し
て濾水量を測定した。 結果を表ー５に示す。
の０．３％スラリー１０００ｍｌをとり３００ｒｐｍで
攪拌しながら液体バンド２％対パルプ添加し、２０秒後
本実施例のポリマーを表記記載量添加し、２０秒攪拌後
カナディアンスタンダードフリーネステスターに投入し
て濾水量を測定した。 結果を表ー５に示す。
【００３５】
【表ー５】
【００３６】〔効果試験ー４〕坪量７０ｇ／ｍ2 、ステ
キヒトサイズ度２５秒の上質紙を支持体とし、塗工液
（微粉末シリカ６．８ｇ，ＰＶＡ１１７（クラレ製）
２．７ｇ，本実施例のポリマー０．５ｇおよび水４０ｇ
を混合した液）をコーティングロッドにより固形分で
５．０ｇ／ｍ2 を片面に塗工して塗工紙を得た。 この
塗工紙をカラー印刷後、印字の耐水性および対光性を下
記の如く測定した。 なおカラー印刷はキャノン（株）
製ＢＪＣ６００型カラーバブルジェットプリンターによ
って、マゼンダ（Ｍ），シアン（Ｃ），イエロー
（Ｙ），ブラック（ＢＬ）の各色についてベタ印字し
た。 結果を表ー６に示す。 （耐水性）ベタ印字した画像を３リットル／分の流水中
に１０分間浸漬し、試験前後の画像濃度を５段階に評価
した。 ＜判定＞ Ａ：変わらず Ｂ：微かに色が滲み出る。 Ｃ：色落ちを認める。 Ｄ：色落ち大。 Ｅ：ほとんど脱色。 （耐光性）ベタ印字した画像をフェードメーターで２４
時間照射し、照射前後の画像濃度を４段階に評価した。 ＜判定＞ Ａ：変わらず Ｂ：微かに褪色。 Ｃ：褪色。 Ｄ：極めて褪色。
キヒトサイズ度２５秒の上質紙を支持体とし、塗工液
（微粉末シリカ６．８ｇ，ＰＶＡ１１７（クラレ製）
２．７ｇ，本実施例のポリマー０．５ｇおよび水４０ｇ
を混合した液）をコーティングロッドにより固形分で
５．０ｇ／ｍ2 を片面に塗工して塗工紙を得た。 この
塗工紙をカラー印刷後、印字の耐水性および対光性を下
記の如く測定した。 なおカラー印刷はキャノン（株）
製ＢＪＣ６００型カラーバブルジェットプリンターによ
って、マゼンダ（Ｍ），シアン（Ｃ），イエロー
（Ｙ），ブラック（ＢＬ）の各色についてベタ印字し
た。 結果を表ー６に示す。 （耐水性）ベタ印字した画像を３リットル／分の流水中
に１０分間浸漬し、試験前後の画像濃度を５段階に評価
した。 ＜判定＞ Ａ：変わらず Ｂ：微かに色が滲み出る。 Ｃ：色落ちを認める。 Ｄ：色落ち大。 Ｅ：ほとんど脱色。 （耐光性）ベタ印字した画像をフェードメーターで２４
時間照射し、照射前後の画像濃度を４段階に評価した。 ＜判定＞ Ａ：変わらず Ｂ：微かに褪色。 Ｃ：褪色。 Ｄ：極めて褪色。
【００３７】
【表ー６】
【００３８】
【発明の効果】本発明の製紙用薬剤はビニルアミン等の
重合体としてビニルアルコールとのランダム共重合体、
あるいはポリビニルアルコールとの混合体とは異なり、
製紙用薬剤として優れた性質を発揮する。 この様な優
れた性能を有する製紙用薬剤が、かくも容易な方法で得
られることは誰しも思いもよらなかった事であり、それ
故に本発明の価値は高い。
重合体としてビニルアルコールとのランダム共重合体、
あるいはポリビニルアルコールとの混合体とは異なり、
製紙用薬剤として優れた性質を発揮する。 この様な優
れた性能を有する製紙用薬剤が、かくも容易な方法で得
られることは誰しも思いもよらなかった事であり、それ
故に本発明の価値は高い。
Claims (9)
- 【請求項１】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミド１０〜１００
モル％ およびアクリロニトリル０〜９０モル％を含有
するモノマーを共重合し、ついで加水分解して成る製紙
用薬剤。 - 【請求項２】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でＮ−ビニルカルボン酸アミド３５〜１００
モル％ およびアクリロニトリル０〜６５モル％を含有
するモノマーを共重合し、ついで加水分解して成る事を
特徴とする請求項１に記載の製紙用薬剤。 - 【請求項３】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
ポリマーを製造するにあたりポリビニルアルコールとモ
ノマーの式量比が２：１〜１：２０である事を特徴とす
る請求項１ないし請求項２に記載の製紙用薬剤。 - 【請求項４】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
成るポリマーの １規定食塩水中における固有粘度が
０．１〜１０ｄｌ／ｇである事を特徴とする請求項１な
いし請求項３に記載の製紙用薬剤。 - 【請求項５】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
成るポリマーを使用する事を特徴とする請求項１ないし
請求項４に記載の紙力増強剤。 - 【請求項６】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
成るポリマーを使用する事を特徴とする請求項１ないし
請求項４に記載の歩留り向上剤。 - 【請求項７】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
成るポリマーを使用する事を特徴とする請求項１ないし
請求項４に記載の濾水性向上剤。 - 【請求項８】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
成るポリマーを使用する事を特徴とする請求項１ないし
請求項４に記載の成紙の表面塗工剤。 - 【請求項９】 水性媒体中においてポリビニルアルコー
ルの存在下でモノマーを共重合し、ついで加水分解して
成るポリマーを使用する事を特徴とする請求項１ないし
請求項４に記載の成紙の表面塗工剤を塗工原紙表面に塗
工する事を特徴とするインクジェット記録紙の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13776196A JP3547106B2 (ja) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | インクジェット印刷紙用定着剤及びその使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13776196A JP3547106B2 (ja) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | インクジェット印刷紙用定着剤及びその使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302595A true JPH09302595A (ja) | 1997-11-25 |
| JP3547106B2 JP3547106B2 (ja) | 2004-07-28 |
Family
ID=15206225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13776196A Expired - Fee Related JP3547106B2 (ja) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | インクジェット印刷紙用定着剤及びその使用方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3547106B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003529640A (ja) * | 2000-04-04 | 2003-10-07 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アミン官能基グラフト化ポリビニルアルコール含有塗料組成物 |
| JP2004322562A (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Nippon Zeon Co Ltd | インクジェット記録媒体用重合体ラテックス、インクジェット記録媒体用塗工組成物およびインクジェット記録媒体 |
| WO2005019286A1 (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-03 | Shionogi & Co., Ltd. | 新規コーティング組成物 |
| JP2005336673A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Nichiyu Solution Inc | 紙の製造方法 |
| JP2005539151A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-22 | ユニヴァーシティ オブ ピッツバーグ | セルロース系製品の強度を増大させるための組成物及び方法 |
| JP2014088497A (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-15 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール系グラフト共重合体およびその製造方法、並びにこれを用いた金属回収材および接着材料 |
| WO2020040094A1 (ja) * | 2018-08-21 | 2020-02-27 | 株式会社Adeka | 重合体、これを含有する組成物、その硬化方法、およびその硬化物、並びに重合体の製造方法 |
-
1996
- 1996-05-09 JP JP13776196A patent/JP3547106B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2011001376A (ja) * | 2003-08-20 | 2011-01-06 | Shionogi & Co Ltd | 新規コーティング組成物 |
| US8277844B2 (en) | 2003-08-20 | 2012-10-02 | Shionogi & Co., Ltd. | Coating composition |
| US8552102B2 (en) | 2003-08-20 | 2013-10-08 | Shionogi & Co., Ltd. | Coating composition |
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| WO2020040094A1 (ja) * | 2018-08-21 | 2020-02-27 | 株式会社Adeka | 重合体、これを含有する組成物、その硬化方法、およびその硬化物、並びに重合体の製造方法 |
| CN112384538A (zh) * | 2018-08-21 | 2021-02-19 | 株式会社Adeka | 聚合物、含有其的组合物、其固化方法、和其固化物、以及聚合物的制造方法 |
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|---|---|
| JP3547106B2 (ja) | 2004-07-28 |
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