JPH10204792A

JPH10204792A - 表面サイズ剤

Info

Publication number: JPH10204792A
Application number: JP3965197A
Authority: JP
Inventors: Masahide Taniguchi; 正秀谷口; Kunio Takeuchi; 邦雄竹内; Junya Owatari; 淳也大渡
Original assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 1997-01-17
Filing date: 1997-01-17
Publication date: 1998-08-04

Abstract

(57)【要約】【課題】紙に優れた強サイズ効果を付与すると同時にし
かもバリヤー性、耐油性、防滑性などを大幅に改善でき
る新規な表面サイズ剤を開発する。【解決手段】製紙工程の各種サイズプレス工程、ゲート
ロール塗工或は、カレンダー塗工等において、紙の表面
に、アニオン性サイズ剤（Ａ）とカチオン性基及び／又
は両イオン性基を有するアクリルアミド系ポリマー
（Ｂ）を主要成分とし、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
混合イオンコンプレックス体から成る表面サイズ剤を塗
工する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙工程の各種サ
イズプレス工程、ゲートロール塗工或は、カレンダー塗
工等で用いられ、紙に優れた強サイズ効果を付与すると
同時に、しかもバリヤー性、耐油性、防滑性などを大幅
に改善できる表面サイズ剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から表面サイズ剤として、スチレン
−マレイン酸系ポリマー、スチレン−（メタ）アクリル
系ポリマー、スチレン−（メタ）アクリル酸系ポリマ
ー、オレフィン系ポリマーなどのアニオン性ポリマー、
カチオン性ポリマーが知られている。例えば、特開昭４
９−７１２０５号公報には、スチレンと無水マレイン
酸、マレイン酸及び／又はその半エステルを必須単量体
とする共重合体の塩が開示されている。特開昭４９−１
０２９０６号公報には、αβ−モノオレフィン型不飽和
ジカルボン酸の半エステル、（メタ）アクリル酸及びモ
ノビニル芳香族化合物から成る塩の形の共重合体が開示
されている。特開昭５６−６３０９８号公報にはメタア
クリル酸及びスチレン系モノマーを必須成分とする重合
体のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩が開
示されている。特開昭６２−１８４１９４号公報には、
スチレン単位とアクリル酸エステル単量体及びマレイン
酸（無水物）を構成単位とする方法が開示されている。
特開昭６０−１４６０９８号公報には、αβ−不飽和ポ
リカルボン酸部分半エステルとαβ−不飽和ポリカルボ
ン酸（塩）及びα−オレフィンから構成される水溶性重
合体が開示されている。特開平２−２６９９７号公報に
は、スチレン及び／又はスチレン誘導体とＮ．Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドを含有す
る共重合体を４級化剤と反応させて得られた反応生成物
がサイズ効果、防滑剤として有効であると記載されてい
る。特開平８−１５８２９２号公報にはアニオン性基を
有するアクリルアミド系重合体と疎水性ビニルモノマー
とアニオン性ビニルモノマーの共重合体から構成される
表面強度、耐水性、耐インク性、サイズ性などの紙の印
刷適正を向上させる表面紙質向上剤が開示されている。
又、特開昭５５−４０８２０号公報には、耐油性を改善
した筆記用紙が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】最近、紙の原料は環境
問題から再生古紙の配合率の上昇、排水規制による抄紙
マシンのクローズ化、生産性を向上させる抄紙マシンの
高速化により、内添薬品の効果が効きにくくなってきて
いる。又、紙の軽量化、印刷速度の上昇、オフセット化
などが進み、益々印刷条件が厳しくなっており、特にオ
フセット印刷における湿し水に対応する強サイズ度の紙
が強く要望されている。これらの要望に対応する為に薬
品をパルプスラリーに内添したり、外添（紙の表面に塗
工）することが行われている。これらのうち内添は歩留
りが悪く、サイズ剤を多量に使用するとマシンの汚れ、
発泡等の問題がおこっている。外添の方が歩留りがほぼ
１００％で紙に直接付着することから有利なことが知ら
れ、表面サイズ剤が多く使用されている。しかしなが
ら、従来の表面サイズ剤は単独で使用されていることが
多いが、そのサイズ効果は未だ不満足である。表面サイ
ズ剤を高濃度で塗工すれば、強サイズに近いものは得ら
れるが、実操業上の発泡トラブル・ドライヤーの汚れ等
が生じ、実用的でなくその上、コスト的に耐えることが
できない。実用レベルでの強サイズ紙用サイズ剤の開発
が切望されている。

【０００６】筆記用紙は、油性マーキングペンを用いて
書いた場合、油性インキが裏側へ浸透する問題点があ
る。これを解決するには、紙の耐油性を改善する必要が
ある。又、食品用包装用紙において、その目的は内容物
を保護する役割がある。例えば食品の酸素による劣化防
止、臭いからの隔離、更に包装内容物による汚れを防ぐ
ためには、バリヤー性と耐油性を有する紙が望まれてい
る。即ち、本発明は優れた強サイズ度と同時に、バリヤ
ー性及び耐油性を紙に付与する表面サイズ剤を提供する
ものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決する為、鋭意研究の結果、アニオン性サイズ剤
（Ａ）と、カチオン性基及び／又は両イオン性基を有す
るアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）を主要成分とし、該
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合イオンコンプレックス
体から成る本発明の表面サイズ剤を紙に塗工することに
より、優れたサイズ効果を発揮することができると同時
にバリヤー性の向上、耐油性の向上、紙の防滑性の向上
が大幅になされる。その理由は定かではないが、本発明
の構成のイオンコンプレックス体が特に紙の表面部分に
集中して定着せしめることと、表面サイズ剤の疎水基の
配向を助長することにあるのではないかと考えられる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。本願発明のアニオン性サイズ剤（Ａ）としては、水
溶性高分子タイプからエマルジョンタイプの各種サイズ
剤が使用できるが、好ましくは、スチレン−マレイン酸
系共重合体塩、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
塩、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）
アクリル酸共重合体塩、オレフィン−無水マレイン酸共
重合体及び該部分エステル又は部分アミド等の誘導体
塩、酢酸ビニル−マレイン酸系共重合体塩などの水溶液
がある。

【０００９】又、本発明の効果を損なわない限り、他の
成分モノマー、例えば、α−メチルスチレンなどのスチ
レン誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリルアミド及びその誘導体モノマー類、ビニル
ピロリドン、アリルアルコール、ヒドロキシ基含有（メ
タ）アクリルエステル類、ポリオキシアルキレン（メ
タ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリル酸エ
ステル、スルホン基含有モノマー類、アクリルニトリ
ル、その他の各種モノマー類を共重合することは何ら差
し支えない。

【００１０】更に本発明のアニオン性サイズ剤（Ａ）に
ついて詳しく述べれば、スチレン−マレイン酸系共重合
体塩とは、スチレンと無水マレイン酸との共重合体塩又
はスチレンとマレイン酸エステルの共重合体塩である。
該マレイン酸エステルは、無水マレイン酸と炭素数１〜
３０の直鎖又は分岐アルキルアルコール又はアルキルフ
ェニルアルコールからなる半エステルであり、必要物性
に応じて単独又は併用で用いることができる。スチレン
と無水マレイン酸あるいはマレイン酸半エステルとの共
重合する際の組成比は多くは等モルで行うが、何れかが
多くてもよい。又、スチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体塩とは、スチレンとアクリル酸、スチレンとメタア
クリル酸、スチレンとアクリル酸及びメタアクリル酸を
共重合することで共重合体を得る。該スチレンと（メ
タ）アクリル酸との組成比はスチレン３０〜９０モル％
と（メタ）アクリル酸１０〜７０モル％、好ましくは、
スチレン４０〜６０モル％と（メタ）アクリル酸４０〜
６０モル％である。

【００１１】又、スチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル−（メタ）アクリル酸共重合体塩とは、スチレンと
（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸を共
重合することで共重合体を得る。該組成比はスチレン０
〜２０モル％、（メタ）アクリル酸エステル３０〜９０
モル％、（メタ）アクリル酸１０〜７０モル％が好まし
い。又オレフィン−無水マレイン酸共重合体とは、エチ
レン、ジイソブチレン、α−オレフィン類４０〜６０モ
ル％、無水マレイン酸４０〜６０モル％の組成比が好ま
しい。勿論この共重合体の部分アルコールエステル、又
は部分アミド類も使用してよい。

【００１２】本発明のアニオン性サイズ剤はバルク重合
法、溶液重合法、乳化重合法などの重合方法で調製され
るがこれに限定されることはない。溶液重合を行うこと
で容易に共重合体が得られる。重合触媒としてはベンゾ
イルパーオキサイドなどの過酸化物とアゾピスイソブチ
ロントリルなどのアゾ化合物が挙げられる。重合後に得
られた共重合体は苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金
属、アンモニウム、アルキルアミン類、アルカノールア
ミン類、モルホリン類、エチレンジアミン等の多価アミ
ンなどのアルカリ水で中和して塩を形成し、アニオン性
サイズ剤の水溶液を得る。これらのアルカリは単独又は
組合せて使用してもよく、中和度は５０〜１２０モル
％、好ましくは９０〜１１０モル％である。

【００１３】本発明のアニオン性サイズ剤の分子量は
２，０００〜２００，０００程度、好ましくは５，００
０〜１００，０００である。分子量が低いと十分なサイ
ズ効果が得られない。分子量２００，０００を越えると
粘度が高くなり作業性が悪くなる。

【００１４】また本発明のアニオン性サイズ剤水溶液に
粘度安定性、揮発性改善等の目的で必要に応じ、アルコ
ール類、グリコール類、セロソルブ類などの水溶性溶剤
を配合することもできる。

【００１５】本発明の、カチオン性基及び／又は両イオ
ン性基を有するアクリルアミド系ポリマーとは、（メ
タ）アクリルアミドを主要なモノマー成分として含有
し、且つカチオン性基及び／又は両イオン性基を有する
ポリマーである。このものは（メタ）アクリルアミドを
主成分とする水溶性ポリマーを変性するか、あるいは
（メタ）アクリルアミドとカチオン性ビニルモノマー又
は（メタ）アクリルアミドとカチオン性ビニルモノマー
及びアニオン性ビニルモノマーとのビニルモノマー混合
物を共重合物させる方法で調製される。いずれの方法で
調製される場合でも、本発明で使用するカチオン性基及
び／又は両イオン性基を有するアクリルアミド系ポリマ
ーは、（メタ）アクリルアミド６５〜９９モル％、カチ
オン性基１〜２０モル％、アニオン性基０〜１５モル％
含有することが望ましく、更に好ましくは（メタ）アク
リルアミド８０〜９９モル％、アニオン性基０〜１０モ
ル％、カチオン性基１〜１０モル％である。

【００１６】上記のカチオン性基及び／又は両イオン性
基を有するアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）を（メタ）
アクリルアミドを主成分とする水溶性ポリマーを変性で
調製する場合、カチオン性の導入にはマンニッヒ反応に
よるアルキルアミノメチル化ポリアクリルアミド、ホフ
マン反応によるアミノ化ポリアクリルアミド、又はポリ
アミンによるアミド交換反応が利用され、アニオン性基
の導入には、アミド基のアルカリ加水分解反応、又はス
ルホメチル化反応が利用される。

【００１７】又、共重合法でカチオン性基及び／又は両
イオン性基を有するアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）を
調製する場合、ビニルモノマー成分として使用可能なカ
チオン性ビニルモノマー成分としては、一般式（１）に
示すモノマー類として、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等があ
る。一般式（２）として、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド等がある］が例示でき、その他カチオン
モノマーとしてはビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、アリールアミン、ジアリールアミン等の第３級アミ
ノ基を有するビニルモノマー又は、それらの塩酸、硫
酸、ギ酸、酢酸などの無機酸ないしは、有機酸の塩類、
又は該３級アミノ基を含有するビニルモノマーとメチル
クロライド、メチルブロマイド等のアルキルハライド、
ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド等のアリール
アルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エピ
クロヒドリン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリアル
キルアンモニウムクロライド等の４級化剤との反応によ
って得られる第４級アンモニウム塩等が使用可能で、こ
れらのビニルモノマー成分一種を単独で、又は二種以上
併用することができる。

【００１８】

【化１】

【００１９】共重合法でカチオン性基及び／又は両イオ
ン性基を有するアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）を調製
する場合、ビニルモノマー成分として使用可能なアニオ
ン性ビニルモノマーとしては、メタアクリル酸、アクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等のαβ−
不飽和カルボン酸類やスルホン酸基又はリン酸基を有す
るビニルモノマー又はこれらの各種のナトリウム、カリ
ウム塩等のアルカリ金属塩類又はアンモニウム塩等が例
示できる。これらのビニルモノマー成分を一種を単独
で、又は二種以上併用することができる。

【００２０】尚、本発明のカチオン性基及び／又は両イ
オン性基を有するアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）に
は、（メタ）アクリルアミドや上記のカチオン性ビニル
モノマー又はアニオン性ビニルモノマーと共重合可能な
ビニルモノマーを２０モル％を越えない範囲で含有させ
ることができる。この種のビニルモノマーには、例えば
メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、２官能性、３官能性、４官能性等の各架橋性ビ
ニルモノマーの他、ジイソプロピルアクリルアミド、ス
チレン、アリルアルコール、（メタ）アクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ヒドロキシル基含
有（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルピロリドンな
どが例示できる。

【００２１】本発明のカチオン性基及び／又は両イオン
性基を有するアクリルアミド系ポリマーの調製は、従来
公知の各種方法により行うことができる。例えば、所定
の攪拌機及びチッ素ガス導入管を備えた容器に全ビニル
モノマー濃度５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重
量％になるように（メタ）アクリルアミドとビニルモノ
マー成分と水とを仕込み、重合開始剤として過酸化水
素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、アンモニウ
ムハイドロパーオキサイド等の過酸化物、又はそれらの
過酸化物と重亜硫酸塩等の還元剤とを組合せたレドック
ス開始剤、或は２−２′アゾヒス（２−アミノジプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ系重合開始剤などを加えて重
合する。又必要に応じてイソプロピルアルコール、アリ
ルアルコール、次亜リン酸ナトリウム、メルカプトエタ
ノール、チオグリコール酸等の重合調製剤又は連鎖移動
剤を適宜使用することができる。

【００２２】得られるカチオン性基及び／又は両イオン
性基を有するアクリルアミド系ポリマーの分子量はバリ
ヤー性を重視すれば、１０，０００〜３，０００，００
０で、好ましくは５０，０００〜１，０００，０００で
あり、分子量１０，０００以下だとバリヤー性、サイズ
効果が悪く、分子量３，０００，０００以上だと作業性
に問題があり取扱いが困難となる。

【００２３】本発明のアニオン性サイズ剤（Ａ）とカチ
オン性基及び／又は両イオン性基を有するアクリルアミ
ド系ポリマー（Ｂ）との配合重量比は（Ａ）：（Ｂ）＝
２０〜８０：９５〜５が好ましい。

【００２４】アニオン性サイズ剤（Ａ）と、カチオン性
基及び／又は両イオン性基を有するアクリルアミド系ポ
リマーとの混合イオンコンプレックス体は、混合物のｐ
Ｈによりバランスが変化するので、両者の混合比、イオ
ン比により沈殿しない適正なｐＨに有機酸、無機酸又は
アルカリで調整すればよい。

【００２５】又、本発明の表面サイズ剤の塗工濃度は塗
布原紙への吸液量（付着量）と紙に要求される目標サイ
ズ度により決定されるが、通常は０．０１〜５重量％で
ある。サイズ性よりむしろバリヤー性、耐油性を重視す
る時には、勿論これに限定されずに更に塗工濃度が高く
なる程上がる。

【００２６】本発明の紙への塗工量は、本発明の表面サ
イズ剤は優れたサイズ効果を付与するために、従来の表
面サイズ剤より低い塗工量でよく、通常０．００１〜２
ｇ／ｍ^２（純分）：好ましくは０．００５〜１ｇ／ｍ^２
である。

【００２７】又、本発明の表面サイズ剤を塗布した紙
は、常温乾燥することでサイズ性を発現可能であるが、
５０〜１３０℃で加熱乾燥することで更に良いサイズ効
果を発現する。

【００２８】本発明の表面サイズ剤を含むサイズ塗工液
は、サイズプレス、ゲートロール、カレンダー、エアナ
イフ等の各種塗工設備にて紙の表面に塗工するが、場合
により、スプレー塗工することもできる。

【００２９】本発明の表面サイズ剤は、アニオン性サイ
ズ剤（Ａ）と、カチオン性基及び／又は両イオン性基を
有するアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）との混合イオン
コンプレックス体を必須の成分とするものであるが、こ
れらの成分の効果を阻害しない限り、必要により他の配
合剤、例えば澱粉誘導体、水溶性セルロース誘導体、ポ
リビニルアルコール、植物ガム類、アルギン酸塩、アク
リルアミド系ポリマー類等を適宜配合することができる
のは言うまでもない。

【００３０】本発明の表面サイズ剤を塗工する原紙は、
特に限定されず、パルプ、填料、内添サイズ剤、紙力増
強剤、歩留剤等に制限されない。又あらゆる中性抄紙か
ら酸性抄紙で使用することが可能である。例えば上質
紙、中質紙、新聞用紙、コート原紙、特殊紙、加工原
紙、ライナー、白板紙、ＰＰＣ用紙、インクジェット、
又はトナープリンター用紙、感熱紙等の情報用紙、石膏
ボード原紙に適用可能である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例、比較例、応用例に基づいて本
発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

【００３２】実施例１スチレン５０重量部とメタアクリル酸５０重量部をイソ
プロピルアルコール溶媒存在下で開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用いて還流下溶液重
合させる。重合後所定のアンモニア水を加え中和する。
その後、減圧蒸留により脱溶媒し、所定の水を加えて、
粘度８０ｃｐｓ／２５℃，固形分１５％，ｐＨ９．０の
アニオン性サイズ剤Ａ−１を得た。次にアクリルアミド
８０重量部と、Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド２６重量部とアクリル酸８重量部を水溶液中
で、過硫酸アンモニウム、重亜硫酸ソーダとのレドック
ス触媒を用いて重合し、粘度１１０００ｃｐｓ／２５
℃，固形分１０％，ｐＨ４．０の両イオン性アクリルア
ミド系ポリマーＢ−１を得た。この両者の水溶液を混合
して表面サイズ剤を得た。その性状を表１に示す。

【００３３】実施例２．３．４実施例１の表面サイズ剤Ａ−１と両イオン性アクリルア
ミド系ポリマーＢ−１との配合割合を固形分重量比でＡ
−１：Ｂ−１＝７０：３０，５０：５０，２５：７５に
混合して表面サイズ剤を得た。その性状を表１に示す。

【００３４】実施例５アクリルアミド８０重量部とＮ．Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド１３重量部とイタコン酸２．４重
量部を水溶液中で過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ソーダ
とのレドックス触媒を用いて重合し、粘度９６００ｃｐ
ｓ／２５℃，固形分１０％，ｐＨ４．１の両イオン性ア
クリルアミド系ポリマーＢ−２を得た。実施例１のアニ
オン性サイズ剤Ａ−１と両イオン性アクリルアミド系ポ
リマーＢ−２の水溶液を固形分重量比で、Ａ−１：Ｂ−
２＝５０：５０に混合して、表面サイズ剤を得た。その
性状を表１に示す。

【００３５】実施例６スチレン７０重量部とアクリル酸３０重量部をイソプロ
ピルアルコールの存在下で開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）を用いて還流下溶液重合させ
る。重合後所定のアンモニア水を加えて中和する。その
後減圧蒸留により脱溶媒し、所定の水を加えて、粘度１
００ｃｐｓ／２５℃，固形分１５％，ｐＨ９．０のアニ
オン性サイズ剤Ａ−２を得た。このアニオン性サイズ剤
Ａ−２を実施例１の両イオン性アクリルアミド系ポリマ
ーＢ−１の水溶液を固形分重量比でＡ−２：Ｂ−１＝５
０：５０に混合して表面サイズ剤を得た。その性状を表
１に示す。

【００３６】実施例７アクリルアミド８０重量部とＮ．Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート２７重量部とアクリル酸８重量部
を水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ソーダと
のレドックス触媒を用いて重合し、粘度１２１００ｃｐ
ｓ／２５℃，固形分１０％，ｐＨ３．９の両イオン性ア
クリルアミド系ポリマーＢ−３を得た。実施例１のアニ
オン性サイズ剤Ａ−１と両イオン性アクリルアミド系ポ
リマーＢ−３の水溶液を固形分重量比でＡ−１：Ｂ−３
＝５０：５０に混合して表面サイズ剤を得た。その性状
を表１に示す。

【００３７】実施例８アクリルアミド８０重量部とＮ．Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド１４重量部とアクリル酸８重量部
とメチレンビスアクリルアミド１重量部を水溶液中で過
硫酸アンモニウムと重亜硫酸ソーグとのレドックス触媒
を用いて重合し、粘度８６００ｃｐｓ／２５℃，固形分
１５％，ｐＨ４．１の両イオン性アクリルアミド系ポリ
マーＢ−４を得た。実施例１のアニオン性サイズ剤Ａ−
１と両イオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−４の水溶
液を固形分重量比でＡ−１：Ｂ−４＝５０：５０に混合
して表面サイズ剤を得た。その性状を表１に示す。

【００３８】実施例９アクリルアミド８０重量部とＮ．Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート２４．４重量部を水溶液中で過硫
酸アンモニウムと重亜硫酸ソーダとのレドックス触媒を
用いて重合し、粘度９０００ｃｐｓ／２５℃，固形分１
０％，ｐＨ４．０のカチオン性アクリルアミド系ポリマ
ーＢ−５を得た。実施例１のアニオン性サイズ剤Ａ−１
とカチオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−５の水溶液
を固形分重量比でＡ−１：Ｂ−５＝５０：５０に混合し
て表面サイズ剤を得た。その性状を表１に示す。

【００３９】比較例１アクリルアミド８０重量部とアクリル酸８．１重量部を
水溶液中で過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ソーダとのレ
ドックス触媒を用いて重合し、粘度１２０００ｃｐｓ／
２５℃，固形分１５％，ｐＨ７．０のアニオン性アクリ
ルアミド系ポリマーＣ−１を得た。実施例１のアニオン
性サイズ剤Ａ−１とアニオン性アクリルアミド系ポリマ
ーＣ−１の水溶液を固形分重量比でＡ−１：Ｃ−１＝５
０：５０に混合して表面サイズ剤を得た。その性状を表
１に示す。

【００４０】比較例２実施例１のアニオン性サイズ剤Ａ−１、その性状を表１
に示す。

【００４１】比較例３実施例１の両イオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−
１、その性状を表１に示す。

【００４２】比較例４実施例６のアニオン性サイズ剤Ａ−２、その性状を表１
に示す。

【００４３】比較例５実施例５の両イオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−
２、その性状を表１に示す。

【００４４】比較例６実施例７の両イオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−
３、その性状を表１に示す。

【００４５】比較例７実施例８の両イオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−
４、その性状を表１に示す。

【００４６】比較例８実施例９のカチオン性アクリルアミド系ポリマーＢ−
５、その性状を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】〈表面サイズ剤の性能評価〉前記実施例１
〜９、及び比較例１〜８、参考例１〜２に示す表面サイ
ズ剤について性能評価を行った。

【００４９】（１）表面サイジング用原紙酸性上質紙未塗工上質紙坪量６０ｇ／ｍ^２ステキヒトサイズ度３秒中性上質紙未塗工上質紙坪量６０ｇ／ｍ^２ステキヒトサイズ度４秒中質用紙未塗工中質紙坪量４９ｇ／ｍ^２ステキヒトサイズ度０．５秒

【００５０】（２）表面サイジング方法（ａ）酸性上質紙での評価実施例１〜９及び比較例１〜８の表面サイズ剤を付着量
が固形分で０．４５ｇ／ｍ^２になるように水で希釈した
塗工液を、酸性上質紙にロールコータを用いて両面塗工
し、回転ドライヤーで９０℃、１分間乾燥して、表面サ
イジングを行った。テスト紙の表面サイズ剤の塗布量、
紙質評価は表２に示す。（ｂ）中性上質紙での評価実施例１〜９及び比較例１〜８の表面サイズ剤を付着量
が固形分で０．４５ｇ／ｍ^２になるように水で希釈した
塗工液を、中性上質紙にロールコータを用いて両面塗工
し、回転ドライヤーで９０℃、１分間乾燥して、表面サ
イジングを行った。テスト紙の表面サイズ剤の塗布量、
紙質評価は表３に示す。（ｃ）中質紙での評価実施例１〜９及び比較例１〜８の表面サイズ剤を付着量
が固形分で０．５ｇ／ｍ^２になるように水で希釈した塗
工液を、中性上質紙にロールコータを用いて両面塗工
し、回転ドライヤーで９０℃、１分間乾燥して、表面サ
イジングを行った。テスト紙の表面サイズ剤の塗布量、
紙質評価は表４に示す。

【００５１】（３）表面サイジング紙の紙質評価法サイズ効果：ステキヒト法ＪＩＳＰ−８１２２−
１９７６に準ずる防滑性：ＪＩＳＰ−８１４７−１９９４に準ず
るバリヤー性：透気度ＪＩＳＰ−８１１７−１９８
０に準ずる耐油性：トルエン１滴を紙面上に滴下し、トルエ
ンが紙中に吸収されるまでの時間を測定

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】本発明の表面サイズ剤は、アニオン性サ
イズ剤（Ａ）と、カチオン性基及び／又は両イオン性基
を有するアクリルアミド系ポリマー（Ｂ）との混合イオ
ンコンプレック体から成ることに特徴がある。本発明の
表面サイズ剤は製紙工程の各種サイズプレス工程、ゲー
トロール塗工、カレンダー塗工等で用いられ、強サイズ
効果を付与すると同時に、しかもバリヤー性、耐油性な
どを大幅に改善できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン性サイズ剤（Ａ）と、カチオン性
基及び／又は両イオン性基を有するアクリルアミド系ポ
リマー（Ｂ）を主要成分とし、該（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との混合イオンコンプレックス体から成ることを特徴
とする表面サイズ剤。
【請求項２】アニオン性サイズ剤（Ａ）と、カチオン性
基及び／又は両イオン性基を有するアクリルアミド系ポ
リマー（Ｂ）との配合重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝２０〜
８０：９５〜５である請求項１記載の表面サイズ剤。