JPH09251196A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】分光増感色素に起因する残色が低減され、プリ
ント時の色補正が軽減され、更に色再現性が向上した感
光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に青感性層、緑感性層、及び赤感
性層を有し、トリアジニル基を有するスチルベン系化合
物及びピバロイルアセトアニリド系イエローカプラーも
しくは２−位に芳香族ウレイド基を有するフェノール系
シアンカプラーを含有するカラー感材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。詳しくは、カラー現像処理後の
残色を低減したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特にカラーネガ感材（以下、単にカラー感材と略称
する場合がある）は、設置場所の床面積が小さくて済
み、小型で操作性が簡易かつ処理液の取り扱いも容易で
しかも顧客の現像依頼から返品までの時間を大幅に短縮
できる利点を有する、所謂ミニラボと称するカラー自動
現像処理機がカラー感材等を販売する店頭やディスカウ
ントストアなどで、従来の主流だった大量、集中処理の
大ラボ方式にかわって広く使用されるようになってきて
いる。ただし、操作性が簡易でかつ処理液の取り扱いが
容易になったとはいえ、カラー現像処理工程における時
間、温度等は標準規格によって厳密にコントロールさ
れ、安定しかつ均一な品質でユーザーに現像処理済みの
フィルムを返納できるよう設計されている。

【０００３】しかしながら、これら大ラボを含めミニラ
ボ等で現実に実施されるカラー現像処理は、その取り扱
い上の特色を出すために、例えば、依頼から返納までの
時間を出来る限り短縮しようとしたり、時間当りの処理
本数を多くして収益増を図るために処理温度を高めに設
定することが行なわれたり、或いは、処理本数当りの現
像処理経費を安価にするために処理液（発色現像液や漂
白液など）の補充量を低減して疲労液の蓄積量の多い処
理液で処理したり等、標準規格からはずれたカラー現像
処理が実施され、現像処理済みフィルムの性能に所謂ラ
ボ間差のあるものとなっているのが現状である。この事
実は、出来る限り多くの情報を収集するために、同一カ
ラーネガフィルムを使用して同一露光条件で同一被写体
を撮影して各所ラボにカラー現像処理を依頼して性能評
価を実施したところ、その１つにイエロー、マゼンタお
よびシアン濃度で濃度測定したときの最小濃度値や色像
部の濃度値に変動が認められ、バラツキのあることから
判明した。より具体的には、イエローの最小濃度や色像
部の濃度に約０．０４の濃度差が、マゼンタの最小濃度
や色像部の濃度に約０．１０の濃度差が認められ、シア
ン濃度ではその変動が認められないという濃度変化であ
る。

【０００４】この問題は、この様な大きい濃度変化を有
するフィルムの混在するカラーネガが集められカラーペ
ーパーにプリントされる場合、そのカラーネガに応じて
その都度プリンターに過大な色補正が要求されるし、ま
た、プリントされたカラーペーパーの色再現性も劣ると
いう結果をもたらし、この問題の解決が強く望まれてい
るものである。

【０００５】なお、残色に係る上記問題の解決には、例
えば、米国特許第５，１８８，９２６号、同第５，１９
２，６４６号にはカルボンアミド系あるいはスルホキシ
ド系の高沸点有機溶媒の使用が、欧州特許第６４０８７
３Ａ２号にはチアシアニン系分光増感色素とジアルキル
ハイドロキノン系化合物の併用が、さらに特開平７−１
９９４３１号には２，４−ジスルホンアミドフェノール
系化合物と耐拡散化したアミン系化合物を使用し赤感性
層の分光増感色素の残色を低減する技術が開示されてい
て、確かにその効果は認められる。しかし、後者のチア
シアニン系分光増感色素および赤感性層の分光増感色素
によるステインは、主としてこれら分光増感色素の凝集
体に基づくシアン濃度の増加であり、これを低減しよう
とするものである。一方、本発明に係るトリアジン環を
有するスチルベン系化合物は、その置換基が異なる類似
化合物が、例えば、特開昭６２−２５７１５４号、特開
平４−２４９２４３号に記載があるが、これらの化合物
は現像処理液に添加し、蛍光増白剤としての使用であっ
て、本発明とはその使用目的が全く異なるものである。
特開平６−３３２１２７号および特開平６−３２９９３
６号には、高塩化銀乳剤を用いたカラーペーパー感材の
処理液に本発明および本発明に類似の蛍光増白剤を使用
し、液の安定性を良化し、かつ、処理後の感材の残色
（色汚染）が少なくなることの記載があるが、これらの
開示された構成は上記同様、処理液に添加して使用する
点で全く異なるものである。また、本発明に係るイエロ
ーカプラーに関しては、例えば、米国特許第５，４５
１，４９２号等に、本発明に係るシアンカプラーに関し
ては、例えば、米国特許第４，４２７，７６７号、同
４，３３３，９９９号、特開昭６１−７５３５１号等に
記載されたカプラーを含むものである。また、本発明に
係るイエローカプラーは、例えば米国特許第５，４５
１，４９２号、同第５，１００，７７１号、同第４，０
２２，６２０号等に、シアンカプラーは、例えば、米国
特許第４，３３３，９９９号、同第４，４２７，７６７
号、特開昭６１−７５３５１号、同６０−３７５５７号
等に記載されている公知のカプラーである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、感光性層に用いられる分光増感色素に起因する
カラー現像処理後の所謂残色を低減し、カラープリント
時のプリンターの色補正を軽減し、プリントされたカラ
ーペーパーの色再現性を向上することができるカラー感
材を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、 （１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイエローカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシ
アンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一
般式（ＳＲ）で表される化合物を含有し、かつ、該イエ
ローカプラーが下記一般式〔Ｉ〕で表されることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化８】

【０００９】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ
³ （Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件またはの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。

【００１０】

【化９】

【００１１】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。一般
式〔Ｂ〕群中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は水素原子またはアルキ
ル基であり、Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成して
もよい。

【００１２】

【化１０】

【００１３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキ
ル基を、Ｒ₂ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ₅ およびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、また
はアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイ
ミノ基を表わす。

【００１４】（２）支持体上にそれぞれ少なくとも１層
のイエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層およびシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有し、
かつ、該シアンカプラーが下記一般式〔Ｂ〕で表される
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化１１】

【００１６】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ
³ （Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、かつ以下の条件またはの少な
くとも一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。

【００１７】

【化１２】

【００１８】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。一般
式〔Ｂ〕群中、Ｒ、Ｒ′は水素原子またはアルキル基で
あり、Ｒ′は２つ以上で環を形成してもよい。

【００１９】

【化１３】

【００２０】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、
Ｘ₁₁は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。

【００２１】（３）下記一般式〔Ｂ〕で表されるシアン
カプラーを赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有することを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００２２】

【化１４】

【００２３】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、
Ｘ₁₁は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。に
よって達成できた。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について順次詳細に
説明する。

【００２５】初めに、一般式〔ＳＲ〕についてさらに詳
細に説明する。一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ 、およびＬ² は
−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ³ で表され、Ｒ¹ 、Ｒ² およ
びＲ³ はアルキル基を表しそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基
であり、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換さ
れていてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなる
ものでもよいが上記一般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕
群から選ばれた置換基であることが好ましい。また、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ で表されるアルキル基の炭素数は１
〜１０が好ましく、さらには１〜５がより好ましい。一
般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群中の置換基は親水性
の基として一般に知られたものである。特に一般式
〔Ａ〕群の置換基は親水性の強い、いわゆる強親水性の
基として知られたものである。

【００２６】本発明においては、上記一般式〔ＳＲ〕で
表される化合物が上記条件またはの少なくとも１を
満足するＬ¹ およびＬ² を有する。一般式〔ＳＲ〕は、
分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ¹ およびＬ² を
有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中心
（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を有
する、いわゆるＣ_2h点群に属する対称性を有することが
好ましい。ここで条件とは一般式〔ＳＲ〕における４
つの置換基Ｌ¹ およびＬ² が合計４つ以上の一般式
〔Ａ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。条件
を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるス
チルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の
個数と合わせると、分子内に合計６つ以上の強親水性の
基を有することに相当する。ここで、一般式〔Ａ〕群か
ら選ばれた置換基の数としては、好ましくは偶数であ
り、その数としては８個以下が好ましく、６個以下が好
ましい。このように、上記の置換基の数は多すぎても少
なすぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくな
い。また、条件は一般式〔ＳＲ〕における４つの置換
基Ｌ¹ およびＬ² が合計２つの〔Ａ〕群から選ばれた置
換基と合計２つ以上の一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換
基を有する条件である。条件を満足する場合、一般式
〔ＳＲ〕の化合物はスチルベンを構成しているベンゼン
環の２つのスルホ基の個数と合わせると、分子内に合計
４つの強親水性の基と合計２以上の親水性の基を有する
ことに相当する。ここで、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた
置換基の数としては、好ましくは偶数であり、その数と
しては１０個以下が好ましく、４個以下がより好まし
い。このように、上記の置換基の数は多すぎても少なす
ぎても残色の防止効果が低下する点で好ましくない。本
発明に関する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物のう
ち、より好ましい化合物は上記条件またはのうち、
条件を満足するものである。

【００２７】上記条件またはのごとき、強親水性の
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ¹
およびＬ² のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴があり、かつ前記のごとき対称構造である
点において特開平４−２４９２４３号に記載の蛍光増白
剤と異なる。

【００２８】本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は
置換基Ｌ¹ およびＬ² は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ¹ およびＬ² の具体例としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
イソブチルアミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−
ヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、
２−ヒドロキシエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒド
ロキシエチルエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピル
プロピルアミノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジイソブチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルア
ミノ基、ジ３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロ
キシブチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、３−スル
ホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエ
チルアミノ基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スル
ホブチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３
−スルホプロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ
基、２−スルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルメチルアミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ
基、２−スルホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルエチルアミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ
基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポ
キシ基、４−カルボキシブトキシ基、２−カルボキシエ
チルアミノ基、３−カルボキシプロピルアミノ基、４−
カルボキシブチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルア
ミノ基、ジ３−カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カ
ルボキシブチルアミノ基、２−カルボキシエチルメチル
アミノ基、３−カルボキシプロピルメチルアミノ基、４
−カルボキシブチルメチルアミノ基、２−カルボキシエ
チルエチルアミノ基、３−カルボキシプロピルエチルア
ミノ基、４−カルボキシブチルエチルアミノ基、２−ス
ルホエトキシ基、３−スルホキシプロポキシ基、４−ス
ルホキシブトキシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、
３−スルホキシプロピルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルアミノ基、ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−
スルホキシプロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチル
アミノ基、２−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブ
チルメチルアミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミ
ノ基、３−スルホキシプロピルエチルアミノ基、４−ス
ルホキシブチルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオ
メチルアミノ基、トリメチルアンモニオエチルアミノ
基、トリメチルアンモニオプロピルアミノ基、トリエチ
ルアンモニオメチルアミノ基、トリエチルアンモニオエ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオプロピルアミノ基
等が挙げられる。さらに好ましくは、メトキシ基、エト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スル
ホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００２９】本発明における前記一般式〔ＳＲ〕の化合
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では、感材膜中から処理液へ
の溶出が困難になるとともに残色改良が小さくなり、ま
た、理由は明らかではないが−３０以下では増白剤の残
色改良効果が小さくなるため好ましくない。また、本発
明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は、種々の処理条件
下におけるゼラチン膜中の拡散係数が大きいことが望ま
しい。例えばｐＨ５の水溶液中における拡散係数が1.0
×10^-8cm²/sec 以上が好ましく、2.0 ×10^-8cm²/sec 以
上がより好ましい。また、ｐＨ10の水溶液中においては
2.0 ×10^-8cm²/sec 以上が好ましく、5.0 ×10^-8cm²/se
c 以上がより好ましい。拡散係数は、蛍光増白剤水溶液
中の蛍光増白剤分子がゼラチン膜を隔て隣接する水中へ
透過拡散する様子を分光光度計でモニターする事により
測定することが可能であり、具体的には Journal of Po
lymer Science, Vol. ３０、２０７５（１９８５）に記
載の方法がある。本発明で用いられる一般式〔ＳＲ〕の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤は、具体的な構造とし
てはＬ¹ およびＬ² が以下に示した原子団で表されるも
のが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、従来公知の方
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムと塩化シアヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニ
ルアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウ
ムを合成した後、アルコール類もしくはアミン類を縮合
させて合成することができる。具体的には、以下の方法
によって合成することができる。蛍光増白剤の合成例を
以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％の
タウリン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してア
セトンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上
に保った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１
２ｇを得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲ
から化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０⁴ 、Ｈ₂ Ｏ）

【００３６】化合物（ＳＲ−２５）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下し
た。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５
〜７に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４
０℃に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。
１時間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メ
チルタウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして
３時間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応
液のｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析に
より淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペ
クトルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であるこ
とを確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０⁴ 、Ｈ₂ Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。

【００３７】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、単一種で用い
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。

【００３８】

【化１５】

【００３９】一般式〔ＳＲ−ｃ〕中、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 、
Ｌ⁵ 、およびＬ⁶ は−ＯＲ⁸ または−ＮＲ⁹ Ｒ¹⁰で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には表６の化合
物が挙げられる。

【００４０】

【表６】

【００４１】また、一般式〔ＳＲ〕の化合物と併用しう
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。

【００４２】本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物
の塗布量は、カラー感材に含有する全増感色素の塗布量
に対し、増感色素１モル当り０．１〜１００モルの範囲
である。好ましくは１〜５０モルの範囲であり、２〜３
０モルの範囲がより好ましい。一般式〔ＳＲ〕の化合物
は単独で使用してもよく、また、２種以上を混合使用し
てもよい。

【００４３】本発明では、前述したようにカラー現像処
理後のイエロー、マゼンタおよびシアン濃度を濃度測定
したときに、イエロー色像部では約０．０４、マゼンタ
色像部では約０．１０の濃度の変動が観察され、シアン
色像部では濃度変動が観測されないもので、このイエロ
ーおよびマゼンタの濃度変動を改良しようとするもので
ある。この濃度変動は解析の結果、各感色性層に用いら
れた分光増感色素が主要因であることが明らかになった
もので、この増感色素をカラー現像処理が終了した段階
で感材膜中に残存しないようにしようとするものであ
り、この残色を本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合
物の使用によって、その理由はまだ定かでないが、低減
できることを見い出したものである。さらに、イエロー
およびマゼンタ濃度の変動は、赤感性層および緑感性層
に使用する増感色素に起因するものであって、この残色
の色は増感色素の凝集体ではなく、モノマー体の残存に
よる残色であることが主たる要因であることも明らかに
なりつつある。なお、上記イエローおよびマゼンタ色像
部とは、それぞれ最小濃度（カブリ）部から最高到達濃
度までの全濃度域を意味する。

【００４４】この濃度変動を低減するために使用する本
発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物の添加層は、該
感光性層でも非感光性層でもよい。好ましくは非感光性
層に全使用量の１／２量以上を使用し、感光性層への使
用量は少ないほうがよい。写真性への影響を極力避ける
ためである。また、本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される
化合物は、カラー現像処理後は感材中に増感色素と同様
残存しないことが好ましい。化合物が蛍光増白作用を有
し、カップリング反応により生成した色素量が同一であ
っても濃度として幾分低い濃度を与えるからである。

【００４５】一般式〔ＳＲ〕の化合物の添加方法は、特
に制限されるものではなく、水溶液として塗布直前に添
加してもよく、他の添加剤の水溶液と混合して添加する
こともできる。感光性層に使用する場合には、ハロゲン
化銀乳剤の調製時あるいは調製直後に添加してもよい。
また、コロイド銀や非感光性の微粒子のハロゲン化銀に
あらかじめ添加したものを使用してもよい。

【００４６】次に、本発明のイエローカプラーについて
以下に詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は
好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であ
り、単環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例
えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基）を有していてもよい。Ｒ₁ の具体例として
ｔ−ブチル基、１−メチルシクロプロパン−１−イル
基、１−エチルシクロプロパン−１−イル基、１−ベン
ジルシクロプロパン−１−イル基、１−メチルシクロブ
タン−１−イル基、１−メチルシクロペンタン−１−イ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−イル基、２，
２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル
基、ビシロク〔２，１，０〕ペンタン−１−イル基、ビ
シクロ〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
〔３，１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔４，
１，０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，１，
１〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，１〕ヘ
キサン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン
−１−イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン−１−
イル基、及びアダマンタン−１−イル基などがある。

【００４７】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、
テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノ
キシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素原子数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリフルオロ
メチル基）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホ
ニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ヘキ
サデシルスルホニルオキシ基）である。

【００４８】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₃ は好ましくは
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
分断されていてもよいアルコキシカルボニル基またはア
ルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ₃ は置換基（例え
ばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を有
していてもよい。Ｒ₃ は一般式〔Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与する
に十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ₃
の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が
好ましく、特に５位が好ましい。

【００４９】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基）、炭素
原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１〜８のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）である。

【００５０】一般式〔Ｉ〕において、ｍは０〜２の整数
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ₄ の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。

【００５１】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好
ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。

【００５２】一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは酸
素原子である。

【００５３】本発明のカプラーにおける特に好ましい態
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ₁ はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ₂ はハロゲン原子
またはアルコキシ基である。Ｒ₃ は炭素原子数８〜２４
のエーテル酸素原子もしくはエステルで分断されていて
もよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ₄
はハロゲン原子またはアルコキシ基である。ｍは０また
は１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ₄ の置換位置は３
位または４位が好ましい。Ｒ₅ 及びＲ₆ は水素原子また
は水素原子数１〜４のアルキル基である。一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラーは下
記一般式〔ＩＩ〕で表される。

【００５４】

【化１６】

【００５５】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸは一般式〔Ｉ〕における
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸとそれぞ
れ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。

【００５６】本発明のイエローカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｘ、及びｍは一般式〔Ｉ〕による。

【００５７】

【表７】

【００５８】

【表８】

【００５９】

【表９】

【００６０】

【表１０】

【００６１】本発明のイエローカプラーは、特開昭５５
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌 No.１８０５３（１９７９年）、ＥＰ
６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成すること
ができる。

【００６２】本発明のイエローカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、多層カラー感光
材料においては、特に青感性ハロゲン化銀乳剤層または
その隣接非感光性層への添加が好ましい。カプラーの添
加量は感光材料１m²当たり０．０１ミリモル〜１０ミリ
モル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに
好ましくは０．２〜２ミリモルである。

【００６３】本発明のイエローカプラーの使用は、それ
ぞれの感光性層に用いられた分光増感色素のカラー現像
処理後の残色を低減するのに、後述する他のイエローカ
プラーに比し有効に作用するものである。その作用機構
はいまだ明らかではないが、カプラーに要求されるカッ
プリング活性、カプラーの安定性、得られる色像の堅牢
性等の性能から選択されたカプラー母核と特定の低分子
量の離脱基の導入された２当量カプラーに因るものであ
り、特に離脱基が関与しているものと考えられる。先に
も説明したように本発明のカプラーの離脱基は、他社も
含め現行の２当量イエローカプラーの離脱基に比べ低分
子量であり、離脱基の離脱部分の窒素原子に水素原子が
付加した化合物は親水的であって先に説明したｌｏｇＰ
値は小さく、拡散係数も大きい。加えて酸解離定数（ｐ
Ｋａ）値も大きい。離脱基のこれらの物性値が分光増感
色素の脱着、感材膜中からの溶出に寄与しているものと
思われる。これらについては今後の解析をまつものであ
る。

【００６４】本発明においては、感材のカラー現像処理
後の残色をより少なくするためには、シアンカプラーと
して使用する後述の２位にフェニルウレイド基を、５位
にカルボンアミド基を有するフェノール型カプラーを本
発明に係る上記イエローカプラーの使用とともに感材に
用いることがカラー感材全体の残色の低減により有効で
ある。

【００６５】本発明のイエローカプラーは他の公知のイ
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプラ
ーに対する重量比は小さいことが望ましい。好ましくは
２．０以下である。１．０以下がより好ましく、特に好
ましいのは０．５以下である。下限は高沸点有機溶媒を
全く使用しない分散物であってもよい。この様な高沸点
有機溶媒の低い使用量であっても高いカップリング活性
を示し、良好な発色性を与える。また、ラテックス分散
法も適用することができる。さらに、高沸点有機溶媒の
カプラーに対する重量比が小さいことは、カラー現像処
理後に該油滴中に残存する現像主薬の残存量を低減する
うえで好ましいものである。残存する現像主薬は保存中
に空気酸化を受けて未発部に残存するカプラーとカップ
リング反応してイエロー色素を生成するからである。特
に本発明のカプラーにあっては、高活性化に伴いその影
響を強く受ける。加えて、母核および特定の低分子量の
離脱基の導入によりカプラーの分子量を小さくすること
ができ、これによって感材に塗設する単位面積当りのカ
プラー塗布重量を小さくすることができ、膜厚を薄くす
ることができ、鮮鋭性を向上できる点においても好まし
い。

【００６６】本発明のイエローカプラーは、従来の三級
アルキル基を有するアシル基が置換したアセトアニリド
型２当量カプラーに比べ、カップリング活性は高い。従
って高感、硬調の写真性を示し良好な発色性を与える。
この高いカップリング活性を与えるのは前記特定の三級
アルキル基を有するアシル基が置換しているアセトアニ
リド母核のアニリド核に特定の耐拡散性を付与するバラ
スト基の導入とカップリング活性位の水素原子の１つが
特定の離脱基で置換されていることによるものである。

【００６７】次に、一般式〔Ｂ〕で表される２位にフェ
ニルウレイド基を、５位にカルボンアミド基を有するフ
ェノール系シアンカプラーについて説明する。一般式
〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₁₁は水素原子また
は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基を表わす。ここで脂肪族基とは脂
肪族炭化水素基を表わし（以下同じ）、直鎖状、分枝状
もしくは環状の、アルキル基、アルケニル基またはアル
キニル基を含み、置換もしくは無置換のいずれであって
もよい。芳香族基とは置換もしくは無置換のアリール基
を示し、縮合環であってもよい。複素環とは、置換もし
くは無置換の、単環または縮合環複素環基を示す。Ｒ₁₁
は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳香族
基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好ましく
は炭素数４〜３６の３級アルキル基または炭素数７〜３
６の下記一般式〔Ｂ₁ 〕で表わされる基である。 一般式〔Ｂ₁ 〕

【００６８】

【化１７】

【００６９】式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は同じでも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または
炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ₁₄は１価の基を
表わし、Ｚ₁₁は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ
₂ −を表わす。ｋは０〜５の整数を表わしｋが複数のと
き複数個のＲ₁₄は同じでも異なっていてもよい。好まし
い置換基としてはＲ₁₂及びＲ₁₃は炭素数１〜１８の直鎖
または分岐アルキル基を、Ｒ₁₄はハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキ
シカルボニル基及び芳香族スルホニル基をＺ₁₁は−Ｏ−
をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ₁₄の炭素数は
０〜３０であり、ｋは１〜３が好ましい。

【００７０】Ａｒは置換または無置換のアリール基を表
わし、縮合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基と
してはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、−ＣＯＯＲ₁₅、−ＣＯＲ₁₅、−ＳＯ₂ ＯＲ
₁₅、−ＮＨＣＯＲ₁₅、−ＣＯＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＳＯ₂ ＮＲ
₁₅Ｒ₁₆、−ＯＲ₁₅、−ＮＲ₁₅（ＣＯＲ₁₆）、−ＳＯ₂Ｒ
₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−ＯＣＯＲ₁₇及び−ＮＲ₁₅（ＳＯ₂ Ｒ
₁₇）を挙げることができる。Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同じでも異
なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を、Ｒ₁₇は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基
を有するフェニル基が好ましい。Ｘ₁₁は水素原子または
カップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を示
す。カップリング離脱基の代表例としては、ハロゲン原
子、−ＯＲ₁₈、−ＳＲ₁₈、−ＯＣＯＲ₁₈、−ＮＨＣＯＲ
₁₈、−ＮＨＣＯＳＲ₁₈、−ＯＣＯ−ＯＲ₁₈、−ＯＣＯＮ
ＨＲ₁₈、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基、炭素数１〜３
０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング活性位に連
結する複素環基（コハク酸イミド、フタルイミド、ヒダ
ントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリルな
ど）などを挙げることができる。ここでＲ₁₈は炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基または炭
素数２〜３０の複素環基を示す。

【００７１】一般式〔Ｂ〕における脂肪族基は前述の如
く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状・分枝状・環
状のいずれであってもよく、典型例を挙げると、メチ
ル、エチル、ブチル、シクロヘキシル、アリル、プロパ
ルギル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−ヘキサジテル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオ
ろプロピル、ドデシルオキシプロピル、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシプロピル、２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノキシブチルなどが含まれる。また芳香族基も
置換・無置換のいずれであってもよく、典型例を挙げる
と、フェニル、トリル、２−テトラデシルオキシフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、４−クロロフェニル、４
−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニルなどが含ま
れる。また複素環基も置換・無置換のいずれであっても
よく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジ
ル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基な
どが含まれる。

【００７２】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。好ましいＲ₁₁としては１−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）アミル、１−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）ヘプチル、ｔ−ブチルなどであ
る。特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４
−アルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンア
ミドフェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、
４−ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメ
チルフェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロ
フェニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シア
ノフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２，４，５−
トリクロロフェニルなど）である。好ましいＸ₁₁として
は、水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ₁₈である。Ｒ₁₈と
して好ましくは、カルボキシル基、スルホ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシスルホニル基、アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、ホスホノ基またはホスホ
ノイル基である。Ｒ₁₈は好ましくは下記一般式〔Ｂ₂ 〕
により表わされる。 一般式〔Ｂ₂ 〕

【００７３】

【化１８】

【００７４】〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はそれぞれ水素原子
または１価の基を、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、または−ＰＯＲ₂₂−を、Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれヒ
ドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基を、ｍは１〜６の整数を表わ
す。〕 一般式〔Ｂ₂ 〕において、Ｒ₁₉及び／またはＲ₂₀が一価
の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基
（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例え
ばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）であり、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はさらに好ましくは水素原
子、アルキル基またはアリール基である。一般式
〔Ｂ₂ 〕においてＹは好ましくは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −
であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式〔Ｂ
₂ 〕においてＲ₂₁は好ましくはアルキル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換
もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアル
コキシ基である。一般式〔Ｂ₂ 〕においてｍは好ましく
は１〜３の整数であり、さらに好ましくは１である。Ｒ
₁₃は最も好ましくは下記一般式〔Ｂ₃ 〕により表わされ
る。 一般式〔Ｂ₃ 〕

【００７５】

【化１９】

【００７６】（式中、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はそれぞれ水素原
子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール
基を、Ｒ₂₅は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基である。一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラーは置換基Ｒ₁₁、ＡｒまたはＸ₁₁において、
２価もしくは２価以上の基を介して結合する２量体、オ
リゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。こ
の場合前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規
定外となってもよい。一般式〔Ｂ〕で示されるカプラー
が多量体を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基
を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物（シアン発
色モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例である。
一般式〔Ｂ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】

【化２６】

【００８４】

【化２７】

【００８５】

【化２８】

【００８６】

【化２９】

【００８７】

【化３０】

【００８８】

【化３１】

【００８９】

【化３２】

【００９０】一般式〔Ｂ〕で表わされるカプラーは米国
特許第４，３３３，９９９号及び同第４，４２７，７６
７号、特開昭５７−２０４５４３号、同５７−２０４５
４４号、同５７−２０４５４５号、同５９−１９８４５
５号、同６０−３５７３１号、同６０−３７５５７号、
同６１−４２６５８号及び同６１−７５３５１号等に記
載の合成法により合成することができる。本発明に用い
られる高沸点有機溶媒の添加量は一般式〔Ｂ〕で表わさ
れるカプラー１ｇ当たり多くとも１．０ｇであり、これ
以上の高沸点有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題
になる。使用量として好ましくはカプラー１ｇ当たり
０．５０ｇ、より好ましくは０．２５ｇ以下であり０ｇ
でも良い。一般式〔Ｂ〕で表わされるシアンカプラーの
添加量は、本発明の感光材料当たり通常１．０×１０^-5
モル／m²ないし３．０×１０^-3モル／m²、好ましくは
１．０×１０^-3モル／m²ないし１．５×１０^-3モル／m²
の範囲である。本発明の感光材料が多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の場合、シアンカプラーはどの層に用
いても良いが、本発明の構成で用いられる場合には、赤
感色性層に用いた場合にその改良効果が大きい。また同
一感色性層が複数のハロゲン化銀乳剤層により構成され
ているときシアンカプラーは低感度乳剤層に用いること
が好ましい。

【００９１】なお、本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表され
るシアンカプラーは、例えば欧州特許（ＥＰ）第５４６
５００Ａ１には分光増感色素のカラー現像処理後の残色
はフェノール性基または水素結合ドナー性基を有するカ
プラーで強くなることが記載され、残色の大きくなるこ
とが予想されるものである。しかしながら、前記本発明
に係る一般式〔ＳＲ〕で表される化合物との併用により
残色が驚くべきことに著しく低減できる効果を発現す
る。特に、本発明では、赤感性乳剤層に使用した分光増
感色素の残色にあっても、その分光増感色素の凝集体に
よる残色も含め、モノマー体として残存する感材中の約
６００nmより短波長の吸収に相当する残色も著しく低減
するものである。

【００９２】本発明の感光材料は、青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045
に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の
２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、同62-
200350、同62-206541 、62-206543 に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持
体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感
度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度
緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤
感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの
順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置するこ
とができる。また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。また特公昭49-15495に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。 また、４層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良
するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,4
36、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載
の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【００９３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648頁、同No.
307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glaf
kides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Mo
ntel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００９４】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、３〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００９６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００９７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチック ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁

【００９８】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: 前記イエローカプラーに加えEP 50
2,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 513,49
6A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-2
8); EP 568,037Aのクレーム１の式(I) で表わされるカ
プラー; US 5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式
(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落0008
の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の40
頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); E
P 447,969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特
にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の
36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII
-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 前記シアンカプラーに加え特開平4-20
4843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-
43345 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42
〜43頁); 特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)また
は(Ib)で表わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００９９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１００】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１０１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。好ましくは上記の撮影用カラー
感材である。また、特公平2-32615 、実公平3-39784に
記載されているレンズ付きフイルムユニット用をも含む
ものである。本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。好ましくはポリエステル系支持体であ
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚
そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、
25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意
味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、磁気記録層、帯電防止層、滑
り層、中間層、保護層などからなる乾燥膜厚の総和が2
μm 〜20μm のバック層を設けることが好ましい。この
バック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外
線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可
塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好
ましい。

【０１０２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ.No.1764
3 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。次に、本発明に使用さ
れるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平4-121739の
第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合物を
使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発
色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−
メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが
好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあ
たり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好ましく、
特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの範囲
で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液に
は、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有させて
おくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させてお
くことが好ましい。

【０１０３】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【０１０４】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【０１０５】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【０１０６】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【０１０７】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【０１０８】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【０１０９】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【０１１０】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【０１１１】本発明に使用されるカラーネガフィルム用
の現像処理の具体例としては、富士写真フイルム（株）
製のＣＮ−１６Ｌ、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ
−１６ＦＡの処理液およびその補充液、処理剤あるいは
イーストマン・コダック社製のＣ−４１；Ｃ−４１Ｂ、
Ｃ−４１ＲＡの処理液およびその補充液、処理剤を挙げ
ることができる。

【０１１２】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【０１１３】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１１４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１１５】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１１６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１１７】次に好ましく用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１１８】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１１９】なお、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、支持体に表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１２０】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１２１】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１２２】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１２３】次に本発明の感材で用いられるフィルムパ
トローネについて記す。本発明で使用されるパトローネ
の主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。好まし
いプラスチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に
本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有しても
よくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマ
ー等を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止
されたパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載
されている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が
好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm
以下とすることも有効である。パトローネのケースの容
積は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１２４】更に本発明の感材には、スプールを回転し
てフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイル
ム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフ
イルム送り出し方向に回転させることによってフイルム
先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造で
もよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示さ
れている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前の
いわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真フ
イルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィ
ルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異
なるパトローネでもよい。

【０１２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ92μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を、イエロー濃度0.01、マゼンタ濃度0.08、シアン濃度
0.09になるように添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 113℃、30時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１２６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン(0.1g/m²) 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート(0.01g/m²)、サリチル酸(0.025g/
m²) 、ＰＱ−１(0.005g/m²) 、ＰＱ−２(0.006g/m²) か
らなる下塗液を塗布して(10ml/m²、バーコーター使
用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 115
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１２７】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ; 0.027g/m²)、ゼラチン(0.03g/m²)、
(CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂(0.02g/m²)、ポリ（重合度
10）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール(0.005g/
m²) 、ＰＱ−３(0.008g/m²) 及びレゾルシンを塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.15g/m²( 酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＰＱ−４(0.075g/m²) 、ＰＱ−５
(0.004g/m²) を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いて
バーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C ₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ (50mg/m
²)、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径1.0 μm)と研
磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルReynolds Metal社
製ERC-DBM; 平均粒径0.44μｍ) をそれぞれ5mg/m²およ
び 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 1
15℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録
層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角
形比は65％であった。

【０１２８】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース(25mg/m²）、ＰＱ−６(7.5
mg/m²)、ＰＱ−７(1.5mg/m²)、ポリジメチルシロキサン
（Ｂ−３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテル
(1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセ
トン中で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加し
た。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラ
ーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数
0.10(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/
分）、静摩擦係数0.09（クリップ法）、また後述する乳
剤面と滑り層の動摩擦係数も0.18と優れた特性であっ
た。

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を全層１回の塗布工程で重層塗布し、カラーネガ
フィルムを作成した。これを試料１０１とする。

【０１３１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３２】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.07 ＥｘＭ−８ 0.05 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１３３】第３層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.06 ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１３４】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.28 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 Ｗ−６ 0.010 Ｂ−７ 0.010 ゼラチン 1.10

【０１３５】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 4.2×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−２ 0.04 ＥｘＣ−３ 0.05 ＥｘＣ−４ 0.08 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.10 Ｗ−６ 0.010 Ｂ−７ 0.010 ゼラチン 0.80

【０１３６】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.90 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.05 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 Ｗ−６ 0.005 Ｂ−７ 0.005 ゼラチン 1.10

【０１３７】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１３８】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.27 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.16 ＥｘＳ−７ ７.5×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 9.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 4.3×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.20 ＥｘＭ−７ 0.025 ＥｘＭ−４ 0.05 ＥｘＭ−８ 0.02 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.27 ＨＢＳ−３ 0.015 ＨＢＳ−５ 0.030 Ｃｐｄ−４ 0.010 Ｂ−７ 0.005 ゼラチン 0.95

【０１３９】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.45 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＣ−９ 0.005 ＥｘＭ−３ 0.170 ＥｘＭ−７ 0.028 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＭ−８ 0.015 ＥｘＹ−１ 0.012 ＥｘＹ−４ 0.004 ＥｘＹ−５ 0.002 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.110 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ＨＢＳ−５ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１４０】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.40 ＥｘＳ−４ 6.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 7.8×10^-4 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.015 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−７ 0.0055 ＥｘＭ−３ 0.02 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−５ 0.010 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 Ｂ−７ 0.010 ゼラチン 1.33

【０１４１】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１４２】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.13 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.19 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.060 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＨＢＳ−１ 0.28 Ｂ−７ 0.005 ゼラチン 2.60

【０１４３】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.37 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.020 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 5.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.075 Ｂ−７ 0.005 ゼラチン 0.55

【０１４４】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.03 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＥｘＦ−１１ 0.02 ＥＳ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１４５】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１４６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−５、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１４７】

【表１１】

【０１４８】表１１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。 また、平板度は、平板粒子の投影面積における平均円相
当径をＤｃ、平板状粒子の平均厚さをｔとしたときに、
Ｄｃ／ｔ² で定義されるものをいう。

【０１４９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１５０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１５１】

【化３４】

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】

【化３６】

【０１５４】

【化３７】

【０１５５】

【化３８】

【０１５６】

【化３９】

【０１５７】

【化４０】

【０１５８】

【化４１】

【０１５９】

【化４２】

【０１６０】

【化４３】

【０１６１】

【化４４】

【０１６２】

【化４５】

【０１６３】

【化４６】

【０１６４】

【化４７】

【０１６５】

【化４８】

【０１６６】

【化４９】

【０１６７】

【化５０】

【０１６８】

【化５１】

【０１６９】次に、試料１０２は第７層の中間層には比
較化合物Ａを第８層〜第１０層の緑感乳剤層に使用した
全分光増感色素（ＥｘＳ−４〜ＥｘＳ−８）の総使用モ
ル数の１０倍のモル数を、第３層の中間層には同じく比
較化合物Ａを第４層〜第６層の赤感乳剤層に使用した全
分光増感色素（ＥｘＳ−１〜ＥｘＳ−３）の総使用モル
数の２０倍のモル数となるよう水溶液添加して作製し
た。試料１０３は、試料１０２に使用した比較化合物Ａ
を比較化合物Ｂに同モル量置き換えて作製した。試料１
０４は、試料１０２に使用した比較化合物Ａを本発明の
化合物ＳＲ−１３に同モル量置き換えて作製した。比較
化合物ＡおよびＢは、化５２に示す。

【０１７０】

【化５２】

【０１７１】試料１０５〜１０８は、試料１０１〜１０
４の第１２層および第１３層の青感乳剤層に使用のイエ
ローカプラーＥｘＹ−３を、本発明のイエローカプラー
Ｙ−５に置き換え、その塗布量をそれぞれ等モル量にし
て試料を作製した。試料１０９〜１１２は、試料１０８
の第３層と第７層の両中間層に使用したＳＲ−１３を表
１２に示すように本発明の一般式〔ＳＲ〕で表される他
の化合物に等モル量置き換えて試料を作製した。試料１
１３〜１１６は、同じく試料１０８の第１２層、第１３
層の青感乳剤層に用いたイエローカプラーＹ−５を本発
明の他のイエローカプラーに等モル置き換えて試料を作
製した。

【０１７２】続いて、試料１１７〜１２０は、試料１０
１〜１０４の第４層と第５層の赤感乳剤層に使用のシア
ンカプラーＥｘＣ−４を本発明の一般式〔Ｂ〕で表され
るシアンカプラーの（Ｂ−１）と（Ｂ−２）を等モル量
混合したものに、ＥｘＣ−４の使用量と同じモル量置き
換えて試料を作製した。試料１２１〜１２４は、試料１
２０の第３層と第７層の両中間層に使用したＳＲ−１３
を表１３に示すように本発明の一般式〔ＳＲ〕で表され
る他の化合物に等モル量置き換えて試料を作製した。試
料１２５〜１２８は、試料１０８の第４層、第５層の赤
感乳剤層に用いたシアンカプラー（Ｂ−１）／（Ｂ−
２）＝１／１モル比混合物を本発明の他のシアンカプラ
ーに表１３に示すように等モル量置き換えて作製した。
試料１２９〜１３２は、同じく表１３に示すように第３
層、第７層の中間層に一般式〔ＳＲ〕で表される化合物
を、第４層〜第６層の赤感乳剤層に一般式〔Ｂ〕で表さ
れるシアンカプラーを、第１２層、第１３層の青感乳剤
層に一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーをそれぞ
れ上記試料と同様等モル量置き換えて作製した。なお、
試料１３１および１３２は、第４層〜第６層の赤感乳剤
層、第１２層と第１３層の青感乳剤層にそれぞれ各層に
用いられた分光増感色素モル量の２倍モル量に相当する
ＳＲ−１３を、さらに第１１層イエローフィルター層に
第８層〜第１０層の緑感乳剤層に用いられた全分光増感
色素の総モル数に対し５倍モル量のＳＲ−１３を添付し
た。

【０１７３】

【表１２】

【０１７４】

【表１３】

【０１７５】作製した試料１０１〜１３２は、以下の性
能を評価するために裁断し、その様に供した。 カラー現像処理後の残色 上記試料に白光のウェッジ露光を与えて、下記のカラー
現像処理を施した。得られた現像処理済み試料はシア
ン、マゼンタおよびイエローそれぞれの濃度測定を行っ
た。その後、直ちに濃度測定済みの試料を３８℃の水洗
水（感材１m²当り５００ml／min の流量）で３０分間水
洗を実施したのち、再び上記３色の濃度測定を実施し
た。これらの特性曲線から、同一試料間におけるカラー
現像処理直後に濃度測定した試料の最小濃度部（カブリ
濃度部、Ｄmin ）から最高到達濃度部までの露光域にお
ける再水洗した試料の同一露光量点の濃度低下を求め
た。その結果、濃度低下を生じた試料では、最小濃度部
から最高到達濃度までの全濃度域でその濃度低下値（△
Ｄ）は殆んど一定（△Ｄ＋０．０１）であった。そこ
で、この△Ｄをもってシアン、マゼンタおよびイエロー
の残色として定義し、これらの最小濃度部の結果を上記
表１２および表１３に△Ｄmin として示す。以下、本実
施例に用いたカラー現像処理について記す。

【０１７６】初めに、フジカラーネガ、スーパーＧ４０
０（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮影したも
のを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理を行ない
（ランニング処理）、その後評価する試料の処理を行っ
た。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機ＦＰ
−３６０Ｂを用いて以下により行なった。このＦＰ−３
６０Ｂは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸
発補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成を
以下に示す。

【０１７７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 25.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 25.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 25.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着(2) へ導入した。また、定着
液も(2) から(1) へ向流配管で接続されている。尚、現
像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への
持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光
材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリットル、2.0ミリリット
ル 、2.0ミリリットル であった。また、クロスオーバーの時間
はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。上記処理機の開口面積は発色現像液で 100
cm² 、漂白液で 120cm² 、その他の処理液は約100cm²で
あった。

【０１７８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ ートエチル）ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ リン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１７９】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１８０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１８１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３ mg/リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加し
た。この液のｐＨは6.5〜7.5の範囲にあった。

【０１８２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１８３】表１２の試料１０１〜１１６から、本発明
の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物を使用し、かつ、イ
エローカプラーとして一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー
を用いた試料１０８〜１１６は、比較試料１０１〜１０
７に対し、イエローおよびマゼンタ濃度で測定される残
色が見事に改良されることが明らかである。また、試料
１０１〜１０４と表１３の試料１１７〜１２８から、本
発明の一般式〔ＳＲ〕で表される化合物を使用し、か
つ、シアンカプラーとして従来残色が問題であった一般
式〔Ｂ〕で表されるカプラーを用いた試料１２０〜１２
８は、比較試料１０１〜１０４、１１７〜１１９に対
し、シアンおよびマゼンタ濃度で測定される残色が同じ
く見事に改良されることが明らかで、従来残色が他のシ
アンカプラーに比して多い本発明に係るカプラーをもの
の見事に解決することは驚くべきことである。さらに、
一般式〔ＳＲ〕で表される化合物と上記一般式〔Ｉ〕で
表されるイエローカプラー、一般式〔Ｂ〕で表されるシ
アンカプラーを同一感材中に併用することによりシア
ン、マゼンタおよびイエロー濃度で測定される残色が、
３色ともに殆んどないか、または全くなく、より好まし
いカラー現像処理済感材とするこができることが明白で
ある。

【０１８４】増感色素はハロゲン化銀上から脱着した
後、処理液中へ溶出していくが、この溶出過程で他層に
拡散し、添加乳剤層だけでなく他層にも残留する。その
際増感色素の残留には油溶成分が大きく関与し溶出阻害
等の影響を与える。例えばマゼンタ濃度で測定される残
色の成分は赤感性増感色素のモノマー体、緑感性増感色
素のモノマー体あるいは凝集体が寄与している。従っ
て、式〔Ｉ〕のイエローカプラーがマゼンタ濃度の残色
を低減しているのは上記のように赤感性または緑感性層
から拡散してきた色素に起因する残色を本発明の式〔Ｓ
Ｒ〕の化合物の存在下で改良する効果が高いためと考え
ている。なお、カラー現像処理済みの感材に残色が少な
いことは、例えば、試料１０１と試料１３１、１３２を
それぞれ裁断、加工して撮影用フィルムとし、同一被写
体を同一露光条件で撮影して前記カラー現像処理した
後、これらを交互に混合してフジカラーペーパー、スー
パーＦＡＶにＰＰ５４０Ｂプリンタープロセサーを通し
てプリントし、カラー現像処理ＣＰ−４５Ｘ（ともに富
士写真フイルム（株）製）の標準処理を行ってこれらの
絵柄を観察したとき、試料１０１では白地も含め全体に
マゼンタ味の絵柄であって忠実な色再現性を示さないこ
とから、画質の改良に有効であり、加えてプリント時の
プリンターの色補正の負荷を軽減するものである。

【０１８５】実施例２ 実施例１で使用した支持体を、バック層に磁気記録層を
有しない下塗りを施した三酢酸セルロース支持体（厚さ
１２７ミクロン）に替え、この支持体上に実施例１の試
料１０１〜１３２と同じ層構成、塗布組成物からなる層
を全層１回の同時塗布により支持体のみ変更した試料２
０１〜２３２を作製した。これらの試料を実施例１と同
様の方法で残色について調べたところ、実施例１と同傾
向の結果が得られ、一般式〔ＳＲ〕で表される化合物と
イエローカプラーとして一般式〔Ｉ〕で表されるカプラ
ーの使用、一般式〔ＳＲ〕で表される化合物とシアンカ
プラーとして一般式〔Ｂ〕で表されるカプラーの組み合
せ使用で前者はイエロー濃度で認められる残色が、後者
はマゼンタ濃度で認められる残色がそれぞれ良化するこ
とが確認でき、さらに一般式〔ＳＲ〕で表される化合物
とイエローカプラーとして一般式〔Ｉ〕、シアンカプラ
ーとして一般式〔Ｂ〕で表されるカプラーを同時に使用
することによりイエロー濃度として認められる残色、マ
ゼンタ濃度として認められる残色の双方が改良され、カ
ラー現像処理済みの試料からシアン、マゼンタおよびイ
エロー濃度として検知される残色が全くないものである
ことが確認できた。

【０１８６】

【発明の効果】一般式〔ＳＲ〕で表される特定のトリア
ジン環を有するスチルベン系化合物と特定の３級炭素の
アシル基を有するアセトアニリド系で窒素原子を介して
活性位の水素原子の１つに置換した低分子量のヘテロ環
基を持つ２当量イエローカプラーを併用することによ
り、また、該スチルベン化合物と特定の２位にフェニル
ウレイド基を５位にカルボンアミド基を有するフェノー
ル系シアンカプラーの併用、さらにはこれらスチルベン
系化合物とイエローカプラー、シアンカプラーの併用に
よりカラー現像処理後の残色を著しく低減でき、色再現
性の良好なカラーポジ像が得られ、プリンターの色補正
の負荷を軽減したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。さらに、上記シアンカプラーの従
来からの問題点であった残色の大きい欠点が改良でき、
その使用を容易ならしめる技術を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ 7/34 7/34 7/36 7/36

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイ
   エローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   およびシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、下記一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有し、か
   つ、該イエローカプラーが下記一般式〔Ｉ〕で表される
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一でも異なって
   いてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ³ （Ｒ¹ 、Ｒ² お
   よびＲ³ はそれぞれ水素原子またはアルキル基）で表さ
   れ、かつ以下の条件またはの少なくとも一つを満足
   する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
   ² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
   有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
   ² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
   し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
   以上有する。 【化２】 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
   を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
   Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
   ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
   Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は水素原子またはアルキル基であり、
   Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して、環を形成してもよい。 【化３】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキル基を、Ｒ₂
   はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロ
   アルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニル基、または
   アルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、または
   スルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ₅ お
   よびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基
   を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミノ基を表わ
   す。
2. 【請求項２】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層のイ
   エローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   およびシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、下記一般式（ＳＲ）で表される化合物を含有し、か
   つ、該シアンカプラーが下記一般式〔Ｂ〕で表されるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一でも異なって
   いてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ³ （Ｒ¹ 、Ｒ² お
   よびＲ³ はそれぞれ水素原子またはアルキル基）で表さ
   れ、かつ以下の条件またはの少なくとも一つを満足
   する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
   ² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
   有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
   ² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
   し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
   以上有する。 【化５】 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
   を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
   Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
   ウムまたはピリジニウムを表す。一般式〔Ｂ〕群中、
   Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は水素原子またはアルキル基であり、
   Ｒ′、Ｒ″は互いに連結して環を形成してもよい。 【化６】 一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基また
   は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₁₁は水素原
   子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱可能な基を表わす。
3. 【請求項３】 下記一般式〔Ｂ〕で表されるシアンカプ
   ラーを赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有することを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化７】 一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基また
   は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₁₁は水素原
   子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱可能な基を表わす。