JPH0930522A - ポリエステル製容器及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ネッキング、即ち延伸開始点が首部下で周方向
に一定の位置に制御され、波打ちの発生や白化が有効に
防止されて外観特性が顕著に向上すると共に、容器の目
付も有効に低減させる。 【解決手段】 エチレン−２，６−ナフタレートを主体
とするポリエステルを二軸延伸ブロー成形して成り、ポ
リエステルはジエチレングリコール成分の含有量は１．
０重量％以下で且つ固有粘度（ＩＶ）が０．６０以上の
ポリエチレン−２，６−ナフタレートであり、容器は容
器首部下の急激な段差部を介して薄肉化されており、そ
の段差部を水平面に投影したとき、その外接円半径（ｒ
_{Ma x} ）と内接円半径（ｒ_Min ）とが下記式 を満足する範囲にあり、且つ容器胴部が１．０％以下の
ヘイズ（Ｈａｚｅ）の値を有するポリエステル製容器及
びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−２，６−ナ
フタレート単位を主体とするポリエステル容器及びその
製造方法に関するもので、より詳細には、容器の外観特
性を向上させると共に、容器の目付をも低減させたポリ
エチレン−２，６−ナフタレート容器及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン−２，６−ナフタレート
は、ガスバリーアー性に優れ、耐熱性、透明性、強度に
も優れた素材として、包装の分野においても着目されて
いる。

【０００３】ポリエチレン−２，６−ナフタレートか
ら、中空容器を製造することについても既に提案があ
り、特開昭５２−４５４６６号公報には、極限粘度０．
４以上の芳香族ポリエステルを素材とする中空容器にお
いて、該素材はポリエチレン−２，６−ナフタレートで
あって、しかも該容器の胴部及び／または底部は、式 Ｎ＝ｎ・λ／ｄ ・・・ （２） ただし、式中 ｎ：偏光顕微鏡で観察される複屈折による干渉縞の数、 λ：ｎの測定に使用された光源の波長、 ｄ：測定に供せられた試料の厚み、 で定義されるＮ値が０．０１以上であることを特徴とす
る中空容器が記載されている。

【０００４】また、特開平２−２３３３４１号公報に
は、ポリエチレンナフタレート樹脂からなり、ボトル胴
部の中央部周上の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲
線において、少なくとも８０％以上の確率でβ角度０゜
±２０’及びβ角度９０゜±２０’の両方の範囲におい
て極大値が認めれることを特徴とするポリエチレンナフ
タレート樹脂製延伸ボトルが記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ポリエチレン−２，６
−ナフタレート製のボトルは、ポリエチレンテレフタレ
ート製のボトルに比して、ガスバリアー性及び耐熱性の
点では優れているが、未だ均一成形性（延伸性）の点で
問題があり、肩部の中央或いは首部寄りの部分に、大き
く波打った厚肉部と薄肉部との境界（段差部）が形成さ
れ、ボトルの外観特性を損なうという問題がある。

【０００６】更に、上記の波打ち段差部が形成される
と、この段差部よりも下方の薄肉部では、ポリエチレン
−２，６−ナフタレートの白化が生じ、ボトルの外観特
性をますます不良にすることが認められる。

【０００７】従って、本発明の目的は、ポリエチレン−
２，６−ナフタレートから成る従来の延伸成形容器にお
ける上記の欠点が解消され、外観特性の顕著に向上した
容器及びその製造方法を提供するにある。

【０００８】本発明の他の目的は、ネッキング、即ち延
伸開始点が首部下で周方向に一定の位置に制御され、波
打ちの発生や白化が有効に防止されて外観特性が顕著に
向上すると共に、容器の目付も有効に低減させることが
可能なポリエチレン−２，６−ナフタレート製容器及び
その製造方法を提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、エチレ
ン−２，６−ナフタレートを主体とするポリエステルを
二軸延伸ブローして成形して成る容器において、前記ポ
リエステルはジエチレングリコール成分の含有量は１．
０重量％以下で且つ固有粘度（ＩＶ）が０．６０以上の
ポリエチレン−２，６−ナフタレートであり、前記容器
は容器首部下の急激な段差部を介して薄肉化されてお
り、その段差部を水平面に投影したとき、その外接円半
径（ｒ_Max ）と内接円半径（ｒ_Min ）とが下記式（１）

【数２】 を満足する範囲にあり、且つ容器胴部が１．０％以下の
ヘイズ（Ｈａｚｅ）の値を有することを特徴とするポリ
エステル製容器が提供される。

【００１０】本発明によればまた、ジエチレングリコー
ル成分含有率が１．０重量％以下、且つ固有粘度が０．
６０以上のポリエチレン−２，６−ナフタレートのプリ
フォームを１６０乃至１７５℃の延伸温度に加熱し、こ
のプリフォームを周方向延伸速度３５０％／ｓｅｃ以上
として面積倍率４乃至２０倍となるように二軸延伸ブロ
ー成形することを特徴とするポリエステル製容器の製造
方法が提供される。

【００１１】

【作用】本発明者らは、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートから延伸ブロー成形により容器を製造する際、ネ
ッキングの生じる位置を周方向に一定とし、前述した波
打ちを防止するのに、成形条件と共に、ポリエチレン−
２，６−ナフタレートのジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）成分の含有量と固有粘度（ＩＶ）とが重要であるこ
とを見いだした。

【００１２】即ち、上記波打ちを防止して、外観特性を
向上させるためには、二軸延伸ブロー成形による容器は
容器首部下の急激な段差部を介して薄肉化されているこ
とが必要であり、しかもその段差部を水平面に投影した
とき、段差部（外側の輪郭）の外接円半径（ｒ_Max ）と
内接円半径（ｒ_Min ）との関係（以下単に周方向均斉度
と呼ぶ）が上記式（１）の極めて厳密な範囲を満足する
ことが必要であることがわかった。また、ポリエチレン
−２，６−ナフタレートは透明性に優れているため、そ
の白化の程度は極めて小さい場合にも外観特性に重大な
影響をもたらすものであり、容器の胴部のヘイズ（Ｈａ
ｚｅ）値は１．０％以下でなければならないことがわか
った。

【００１３】本発明では、この課題を達成するために、
ポリエチレン−２，６−ナフタレートとして、ジエチレ
ングリコール成分の含有量が１．０重量％以下でしかも
固有粘度（ＩＶ）が０．６０以上のものを選択すべきこ
とを見いだした。

【００１４】ポリエチレン−２，６−ナフタレートの重
合は、エチレングリコール成分と２，６−ナフタレンジ
カルボン酸成分との重縮合により製造されるが、この重
縮合系では、ビスヒドロキシエチル−２，６−ナフタレ
ートのように、エチレングリコール成分の過剰な状態が
存在するため、エチレングリコール成分同士が縮合し
て、ジエチレングリコール成分が、程度の差はあれ、必
ず生成する。

【００１５】後述する例を参照されたい。先ず、用いる
ポリエチレン−２，６−ナフタレートの固有粘度（Ｉ
Ｖ）が０．６０を下回ると（比較例１）、段差部の周方
向均斉度が０．９９９を下回るようになり、胴部のヘイ
ズ（Ｈａｚｅ）も１．０％を大きく上回るようになる。
更に、酸素ガスに対するバリアー性や強度も未だ不十分
のものである。

【００１６】また、固有粘度（ＩＶ）が０．６０以上で
あっても、ポリエチレン−２，６−ナフタレート中にお
けるジエチレングリコール成分の含有量が１．０重量％
を越えると（比較例２）、段差部の周方向均斉度が０．
９９９を下回るようになり、胴部のヘイズ（Ｈａｚｅ）
も１．０％を上回るようになる。

【００１７】これに対して、本発明に従い、ジエチレン
グリコール成分の含有量が１．０重量％以上でしかも固
有粘度（ＩＶ）が０．６０以上のポリエチレン−２，６
−ナフタレートを使用すると（実施例１）、段差部の周
方向均斉度０．９９９以上を達成し、胴部のヘイズ（Ｈ
ａｚｅ）値を１．０％以下に抑制することが可能とな
る。

【００１８】本発明において、上記の固有粘度（ＩＶ）
及びジエチレングリコール成分含有量を有するポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを使用することにより、段
差部の周方向均斉度０．９９９が達成され、胴部のヘイ
ズ（Ｈａｚｅ）値が１．０％に抑制できるのは、比較的
低い温度で高速及び高倍率延伸が可能となり、これによ
り延伸開始点（ネッキング位置）が容器首部下に固定さ
れると共に、延伸されたポリエステルの熱結晶化（ラメ
ラ化）が抑制されるためと思われる。

【００１９】一般に、ポリエステルの二軸延伸ブロー成
形において、高延伸倍率での延伸を可能とするために
は、ポリエステルの温度を高めるのが有効であると考え
られていたが、ポリエチレン−２，６−ナフタレートの
場合、延伸温度を高くすると、前述した肩部における段
差部の波打ち現象が著しくなると共に、段差部下方や胴
部のラメラ化や蛍光化が著しくなり、ヘイズ（Ｈａｚ
ｅ）値が高くなる。

【００２０】本発明の方法においては、プリフォームの
延伸ブロー成形を１６０乃至１７５℃の比較的低い加熱
温度で行うと共に、このプリフォームを周方向延伸速度
を３５０％／ｓｅｃ以上の高速として、二軸延伸ブロー
成形を行う。これにより、段差部の波打ち現象が防止さ
れると共に、ヘイズ（Ｈａｚｅ）値の低下が抑制され、
更に面積倍率４乃至２０倍の高倍率延伸が可能となる。

【００２１】即ち、プリフォームの加熱温度を低く抑え
ることにより、ポリエチレン−２，６−ナフタレートの
白化が抑制されると共に、高速延伸により延伸開始点が
容器首部下に有効に固定され、しかも高速延伸による内
部摩擦発熱により、高倍率延伸が可能となるものであ
る。

【００２２】本発明によれば、高延伸倍率により容器を
薄肉化できるため、容器全体の目付を低減することが可
能である。従来の容器に比して重量を９０乃至７０％に
低減できるので、容器製造のための素材コストを抑える
という利点がある。また、高速延伸が可能となるため、
二軸延伸ブロー成形装置内の占有時間が短く、装置コス
トの点でも有利である。

【００２３】

【発明の好適態様】本発明の二軸延伸ブロー成形容器の
一例を示す図１（側面図）において、この二軸延伸ポリ
エステル容器１は、未延伸のノズル部（首部）２、円錐
台状の肩部３、筒状の胴部４及び閉ざされた底部５から
成っている。この胴部４には、図示していないが、それ
自体公知の減圧変形吸収用のパネル−リブ構造や補強用
のリブ構造が形成されていてもよい。また、底部５に
は、自立安定性を与えるためのそれ自体公知の上向きの
ドーム構造やペタロイド型谷−足構造が形成されていて
もよい。

【００２４】本発明の容器は、エチレン−２，６−ナフ
タレート単位を主体とするポリエステルから形成され
る。即ち、エステル反復単位の大部分、一般に８０モル
％以上、特に９０モル％以上をエチレン−２，６−ナフ
タレート単位が占めるものであり、後に述べる方法で求
めた固有粘度（ＩＶ）が０．５５以上、特に０．６０乃
至０．８０の範囲にあるものであり、ジエチレングリコ
ール成分（ＤＥＧ）の含有量が１．０重量％以下、特に
０．８重量％以下のものである。

【００２５】このエチレン−２，６−ナフタレート系ポ
リエステルは、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０８乃至１２
０℃、特に１１０乃至１１８℃で、融点（Ｔｍ）が２５
０乃至２９５℃、特に２６０乃至２８０℃にあることが
好適である。ホモポリエチレン−２，６−ナフタレート
が耐熱性の点で好適であるが、エチレン−２，６−ナフ
タレート単位以外のエステル単位の少量を含む共重合ポ
リエステルも使用し得る。

【００２６】２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の二
塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
の１種又は２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリ
コール以外のジオール成分としては、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物等の１種又は２種以上が挙げられる。

【００２７】これらのポリエステルは、単独でも或いは
その本質を損なわない範囲で小量のナイロン類、ポリカ
ーボネート或いはポリアリレート等の他の樹脂とのブレ
ンド物の形でも使用し得る。

【００２８】この容器の首部近傍の断面を拡大して示す
図２において、容器首部下には器壁が急激に薄肉化され
た段差部６が存在する。この段差部６の外縁を水平面に
投影して示す図３において、この投影段差部７に外接円
と内接円とを描き、外接円の半径をｒ_Max 及び内接円の
半径をｒ_Min とすると、その相乗平均／相加平均の比で
表される段差部の周方向均斉度は、本発明では、０．９
９９乃至１．０００の範囲となっている。

【００２９】また、胴部４のヘイズ（Ｈａｚｅ）は、
１．０％以下、特に０．９％以下に抑制されていて、ポ
リエステルのラメラ化やポリエチレン−２，６−ナフタ
レートに特有の蛍光も減少し、透明性及び外観特性に優
れている。

【００３０】本発明の二軸延伸ブロー成形容器は、面積
延伸倍率が４乃至２０倍になるように二軸延伸されてい
るが、これに関連して、下記式（３） Δｎ＝ｎ_S −ｎ_T ・・・（３） 式中、ｎ_S は面方向の屈折率であり、ｎ_T は厚み方向の
屈折率である、で定義される複屈折率（Δｎ）が、０．
８以上、特に０．１乃至０．２の範囲にある。

【００３１】本発明の容器は、ジエチレングリコール成
分含有率が１．０重量％以下、且つ固有粘度が０．６０
以上のポリエチレン−２，６−ナフタレートのプリフォ
ームを１６０乃至１７５℃の延伸温度に加熱し、このプ
リフォームを周方向延伸速度３５０％／ｓｅｃ以上とし
て面積倍率４乃至２０倍となるように二軸延伸ブロー成
形することにより製造される。

【００３２】本発明に用いる有底プリフォームの一例を
示す図４において、このプリフォーム１０は、容器の首
部に対応する首部１１、試験管状の胴部１２及び底部１
３を有している。このプリフォームの首部下の部分１４
の肉厚は、成形後の容器において、首部下の厚肉部の肉
厚ｄ₀ が胴部の最大厚みｄ₁ の２乃至５倍の厚みを有す
るように設定することが、容器首部下の急激な段差部を
介して薄肉化する上で好適である（図５）。

【００３３】延伸ブロー成形に使用する有底プリフォー
ムは、それ自体公知の任意の手法、例えば射出成形法、
パイプ押出成形法等で製造される。前者の方法では、溶
融ポリエステルを射出し、最終容器に対応する口頸部を
備えた有底プリフォームを非晶質の状態で製造する。

【００３４】射出成形に際して、前記ポリエステルを冷
却された射出型中に溶融射出する。射出機としては、射
出プランジャーまたはスクリューを備えたそれ自体公知
のものが使用され、ノズル、スプルー、ゲートを通して
前記ポリエステルを射出型中に射出する。これにより、
ポリエステルは射出型キャビティ内に流入し、固化され
て延伸ブロー成形用の非晶質状態のプリフォームとな
る。射出型としては、容器の首形状に対応するキャビテ
ィを有するものが使用されるが、ワンゲート型或いはマ
ルチゲート型の射出型を用いるのがよい。射出温度は２
８０乃至３１０℃、圧力は５００乃至６５０ｋｇ／ｃｍ
² 程度が好ましい。

【００３５】プリフォームからの延伸ブロー成形には、
一旦過冷却状態のプリフォームを製造し、このプリフォ
ームを延伸温度に加熱して延伸成形を行う方法（コール
ドパリソン法）や、成形されるプリフォームに与えられ
た熱、即ち余熱を利用して、予備成形に続いて延伸成形
を行う方法（ホットパリソン法）等が採用される。前者
の方法が好適である。

【００３６】延伸のための加熱温度は、１６０乃至１７
５℃の範囲にあることが重要である。上記の範囲内で
も、用いるエチレン−２，６−ナフタレート系ポリエス
テルのガラス転移点以上の温度とするのがよい。即ち、
上記温度範囲よりも低いときには円滑な延伸成形操作を
行うことが困難となって、ミクロボイド等の発生が著し
くなり（比較例３参照）、一方上記範囲よりも高い場合
には段差部の波打ちと胴部の白化が生じるようになる
（比較例４参照）。この意味で、延伸のための加熱温度
は極めて厳密である。

【００３７】ボトル等への二軸延伸ブロー成形に際し、
延伸温度にあるプリフォーム乃至パリソンをブロー成形
金型内で軸方向に引っ張り延伸すると共に、流体吹き込
みにより周方向に膨張延伸する。延伸倍率は、面積延伸
倍率（容器外表面積／プリフォーム外表面積基準）を４
乃至２０倍、特に８乃至１６倍とすべきであり、比較的
低い温度で上記の高延伸を可能にするために、周方向の
延伸速度を３５０％／ｓｅｃとするのがよい。尚、高圧
気体の吹き込みによるブローに先立って、圧力の低い流
体によってプリブローを行う場合には、このプリブロー
による延伸後のものを基準として、延伸速度を定めるも
のとする。

【００３８】高速延伸を可能にするために、用いる加圧
流体の圧力は可及的に高いことが好ましく、最終容器の
容量やプリフォームの厚みによっても相違するが、一般
に用いる気体の初期圧力は、３０ｋｇ／ｃｍ² 以上、特
に３５乃至６０ｋｇ／ｃｍ²の範囲内にあることが好ま
しい。プリフォーム内に印加される圧力は成形の途中で
一様である必要はなく、初期に高い圧力が印加されるも
のであればよい。ブロー成形時に初期と終期においてこ
のように延伸速度が異なる状態は、プリフォームの膨張
にともなう圧力低下と、分子配向に伴う応力増加とを利
用して達成ことができる。本発明において、加圧用流体
としては、未加熱の空気或いは不活性気体でも、或いは
加熱された空気或いは不活性気体でも使用し得るが、未
加熱の普通の空気を使用し得ることが本発明の顕著な利
点である。というのは、本発明の延伸ブロー成形条件で
は、高速延伸による分子内発熱があり、プリフォーム自
身も高温であるため、流体吹き込みによるプリフォーム
の温度低下は無視し得るからである。

【００３９】

【実施例】次に本発明を次の例で更に説明する。

【００４０】１）試料 固有粘度（ＩＶ）が０．６以上且つ、ジエチレングリコ
ール（ＤＥＧ）含有量が１重量％以下のポリエチレン−
２，６−ナフタレートを用いた。また、比較のためジエ
チレングリコール含有量が１．０重量％以上で且つ、固
有粘度が０．４０及び０．６６である２種類の樹脂も用
いた。これらの樹脂を次の２）に示す成形前に１６０
℃、５時間の乾燥処理を行った。

【００４１】２）成形 株式会社新潟鐵工所製ＮＮ７５ＪＳ Hipershot 7000 型
射出成形機を用い３００℃にて射出成形し、胴部１２の
最大厚み５ｍｍ、首部下の部分１４の肉厚２．５ｍｍ，
外径２５ｍｍ、長さ１３０ｍｍの図４に示す形状のプリ
フォームを得た。その後、上記プリフォームの内外面を
赤外線ヒーターにて所定の温度に再加熱後、二軸延伸ブ
ローし、周方向延伸速度３５０％／ｓｅｃ及び面積延伸
倍率１２倍で、内容積１．５ｌの自立型炭酸飲料用ボト
ルを得た。

【００４２】３）評価 ３−１）固有粘度 重量比１：１のフェノール・１，１，２，２−テトラク
ロロエタン混合溶媒２０ｍｌに試料２００ｍｇを加え１
７０℃温度下２０分間攪拌することで溶解した。その
後、３０℃恒温水槽を用いウベローデ型粘度計にて溶液
粘度を測定後、固有粘度に換算した。用いた換算式を以
下に示した。

【数３】

【００４３】３−２）ＤＥＧ含有量測定法 試料２ｇ精秤し、これに内部標準（０．０２ｇ、１，６
−ヘキサンジオール）を含むヒドラジン１０ｍｌを加
え、１５０℃、４０分間加熱する。得られた分解液を遠
心分離後、液相サンプルをガスクロマトグラフィーを用
いジエチレングリコール含有量を定量した。ガスクロマ
トグラフィーの充填剤はグスクロパック５５を用いた。

【００４４】３−３）ガスバリヤー（酸素透過率） モコン社製酸素透過試験機ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を用
いて２０℃、ＲＨ８０％、ｌａｔｍにおいて最終成形物
側面の平板部を用い酸素透過量を測定した。その後、平
均肉厚で換算し酸素透過係数（ｃｃ・ｍｍ／ｍ² ・ｄａ
ｙ・ａｔｍ）を求めた。

【００４５】３−４）強度 成形容器側面平面部より正立方向に長形となるよう８０
ｍｍ×１０ｍｍの形状に切り出し、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社
製ＵＣＴ５Ｔ型テンシロンを用い、引っ張り速度３０ｍ
ｍ／ｍｉｎ、チャック間距離４０ｍｍにて引っ張り応力
の測定を行った。得られた引っ張り応力測定結果より弾
性率を求めた。

【００４６】３−５）ヘイズ 成形容器側面平面部の切り出し切片を試料とし、スガ試
験機株式会社製Ｓ＆ＭＣｏｌｏｕｒ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ
Ｍｏｄｅｌ／ＳＭ１４を用い測定した。

【００４７】３−６）成形品ネック部の外観評価 本成形品はブロー時、延伸倍率が不均一な部位において
ネックを生じる特徴がある。延伸成形時に生じる首下ネ
ック部の状態を次式を用いて評価した。式中ｒ_MIN 及び
ｒ_MAX はプリフォーム円柱形状を軸とし、その中心より
測定したネック部の短径と長径を示している。

【数４】

【００４８】３−７）ブローによる周方向延伸速度測定 金型内面のボトル胴、中央部付近に温度センサーを振り
付け、ブロー開始時より温度上昇が起こり始めるまでの
時間を測定した。この時間をΔｔ、プリフォームの平均
半径をｒ、ボトルの中心線から温度センサー装着装置ま
での間をＲとすると、円周方向延伸速度は次式で表され
る。

【数５】

【００４９】３−８）複屈折率 Ｎｉｋｏｎ社製偏光顕微鏡ＯＰＴＩＰＨＯＴＯ２−ＰＯ
Ｌで、試料を厚さ５μｍに切りだし、バビネ型コンベン
セーターを用いて測定した。

【００５０】実施例１ 固有粘度（ＩＶ）０．６７、ＤＥＧ０．６重量％以下の
ポリエチレンナフタレートを新潟鉄工所製射出成形機Ｎ
Ｎ７５ＪＳ Ｈｉｐｅｒ ｓｈｏｔ７０００ を用い、目
付４４ｇのプリフォームを成形後、１６５℃に再加熱
し、ＰＥＴボトル成形用金型を用い二軸延伸ブローを行
ない、口径２８φ、内容積１．５ｌの自立型炭酸飲料ボ
トルを作成した。同型を用い成形したＰＥＴボトルと比
較した場合、本実施例にて作成したボトルはＰＥＴと同
形状且つ同様の透明性を有していた。さらに強度、ガス
バリヤー性、ヘイズの各評価結果は既存のポリエチレン
テレフタレート製ボトルよりも良好な値を示しボトルと
しての実用性が認められた。また、本実施例のボトルの
胴部のサンプルを用いて複屈折率を求めたところ０．１
４だった。

【００５１】比較例１ 比較のためＤＥＧ含有量が１．２重量％以上で且つ固有
粘度ＩＶが０．４のポリエチレンナフタレート樹脂を用
い、上記成形と同条件で成形試験を行った。結果を表１
に示す。ＤＥＧ含有量が１．２重量％で且つＩＶが０．
４の成形試験では、ボトル形状は得られたものの、白化
を生じていた。そのヘイズ値は６．５を示し、更に、肩
部において著しい延伸ムラを生じており、実用性はなか
った。また、この肉厚ムラ分布を示す値として、３−６
式を用い０．９９８２の数値を得た。

【００５２】他実験からもＩＶ値の低いポリエチレンナ
フタレート材料を延伸した場合必ず白化する事を確認し
た。一般に、低分子量物ほど成形時に結晶核を生成しや
すく白化する現象が知られている。同様に、本ポリエチ
レンナフタレート樹脂においても成形品の白化現象を低
分子量による微結晶形成由来と判断した。

【００５３】比較例２ ＤＥＧ含有量が１．１重量％で且つＩＶ値が０．６６の
樹脂を用いた成形試験においてもボトル形状物は得られ
たものの白化しており、そのヘイズ値は１．５であっ
た。また、口部下の肩部において顕著な肉厚ムラを生じ
た。よって、ＩＶ値が０．６以上の樹脂においても、Ｄ
ＥＧ含有量が１．０重量％以上含有した場合、白化現象
と肉厚ムラを生じることを確認した。これは、含有ＤＥ
Ｇ量が増加するに従い、内部可塑化を生じ、低ＩＶ樹脂
同様、微結晶の形成が生じた為と判断した。

【００５４】以上の結果から、実用性を有するボトルを
得る為には、ＩＶ値のみならずＤＥＧ含有量も規定する
必要がある。尚、上記肉厚ムラを３−６）記載の式で数
値化した結果、実施例は０．９９９４であり肉厚分布が
均等であったのに対し、比較例１及び比較例２は肉厚分
布のムラが大きく、３−６）式より、それぞれ０．９９
８２及び０．９９８８の値を得た。この事から、肉厚ム
ラの分布を示す数値が０．９９９以上の場合は均一延伸
を示し、数値が０．９９９より低い場合、不均一な延伸
状態であると規定した。

【００５５】

【表１】

【００５６】実施例２ 固有粘度（ＩＶ）０．６７、ＤＥＧ０．６重量％のポリ
エチレンナフタレートを新潟鉄工所製射出成形機を用
い、目付４４ｇのプリフォームを成形した。その後、１
５０℃，１６５℃，１８０℃の各温度に再加熱し、実施
例と同じＰＥＴボトル成形金型を用い二軸延伸ブローを
行なった（表２参照）。最終的に口径２８φ、内容積
１．５ｌの自立型炭酸ボトルを得た。

【００５７】ブロー時の再加熱温度が１６５℃の場合、
現行ポリエチレンナフタレートと同様な透明性のあるボ
トルが得られた。しかし、再加熱温度を１５０℃の低温
及び１８０℃の高温にした場合、それぞれ成形ボトルは
白化現象を示し、そのヘイズ値はそれぞれ５．８及び
３．２の値を示した。また３−６）記載の式より求めた
値はそれぞれ、０．９９９３と０．９９８６を示した。

【００５８】低温での延伸成形時に生じた白化は過延伸
によるマイクロボイドの形成に由来したものであり、高
温延伸成形時に生じた白化及び肉厚ムラは成形温度の上
昇に伴い、分子運動が促進され、結果、微結晶の形成と
延伸肉厚ムラを生じたものと判断した。

【００５９】以上の結果から、ポリエチレンナフタレー
ト樹脂を二軸延伸ブロー成形する場合、樹脂のＩＶ値が
０．６以上で且つ、ＤＥＧ量が１重量％以下である樹脂
を用い、且つ、延伸成形温度も最適化する必要があっ
た。

【００６０】

【表２】

【００６１】また、各種容積の異なる金型を用い面積倍
率が異なる成形品を作成した。倍率以外の条件は実施例
と同じ条件とした。結果、面積倍率が４倍未満のサンプ
ルでは均一に延伸されず、ボトル全体に顕著な肉厚ムラ
を生じ実用性はなかった。一方、面積倍率が２０倍以上
になる金型を用いブロー成形を行ったところ過延伸にな
り、ボトル全体に白化現象が生じた。

【００６２】以上の結果からポリエチレンナフタレート
樹脂を二軸延伸ブロー成形する場合、面積倍率が４倍以
上２０倍以下の倍率で成形する必要があった。

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、ジエチレングリコール
成分の含有量及び固有粘度（ＩＶ）が特定の範囲にある
ポリエチレン−２，６−ナフタレートを特定の条件で二
軸延伸ブロー成形することにより、ネッキング、即ち延
伸開始点が首部下で周方向に一定の位置に制御され、波
打ちの発生や白化が有効に防止されて外観特性が顕著に
向上した容器を提供できると共に、容器の目付も有効に
低減させることが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の二軸延伸ブロー成形容器の一例を示す
側面図である。

【図２】図１の容器の首部近傍の断面を拡大して示す断
面図である。

【図３】段差部の外縁を水平面に投影して示す投影図で
ある。

【図４】本発明に用いる有底プリフォームの一例を示す
側面図である。

【図５】本発明の二軸延伸ブロー成形容器の上部拡大図
である。

【符号の説明】

１ 二軸延伸ポリエステル容器 ２ 未延伸のノズル部（首部） ３ 円錐台状の肩部 ４ 筒状の胴部 ５ 閉ざされた底部 ６ 段差部 ７ 投影段差部 １０ 有底プリフォーム １１ 首部 １２ 胴部 １３ 底部 １４ 首部下の部分

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−２，６−ナフタレートを主体
   とするポリエステルを二軸延伸ブロー成形して成る容器
   において、前記ポリエステルはジエチレングリコール成
   分の含有量は１．０重量％以下で且つ固有粘度（ＩＶ）
   が０．６０以上のポリエチレン−２，６−ナフタレート
   であり、前記容器は容器首部下の急激な段差部を介して
   薄肉化されており、その段差部を水平面に投影したと
   き、その外接円半径（ｒ_Max ）と内接円半径（ｒ_Min ）
   とが下記式（１） 【数１】 を満足する範囲にあり、且つ容器胴部が１．０％以下の
   ヘイズ（Ｈａｚｅ）の値を有することを特徴とするポリ
   エステル製容器。
2. 【請求項２】 ジエチレングリコール成分含有率が１．
   ０重量％以下、且つ固有粘度が０．６０以上のポリエチ
   レン−２，６−ナフタレートのプリフォームを１６０乃
   至１７５℃の延伸温度に加熱し、このプリフォームを周
   方向延伸速度３５０％／ｓｅｃ以上として面積倍率４乃
   至２０倍となるように二軸延伸ブロー成形することを特
   徴とするポリエステル製容器の製造方法。