JPH093073A - １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法 - Google Patents
１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法Info
- Publication number
- JPH093073A JPH093073A JP7151275A JP15127595A JPH093073A JP H093073 A JPH093073 A JP H093073A JP 7151275 A JP7151275 A JP 7151275A JP 15127595 A JP15127595 A JP 15127595A JP H093073 A JPH093073 A JP H093073A
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- Japan
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- sorbitol
- reaction
- cyclohexane
- hexane
- methylbenzaldehyde
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ソルビトールと４−メチルベンズアルデヒド
を触媒存在下、有機溶媒中で反応させ１，３−２，４−
ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを得る方法
において、ソルビトールが固体状物であって、有機溶媒
がヘキサンとシクロヘキサンとの混合溶媒である１，３
−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール
の製造方法。 【効果】 反応中のゲル化現象を抑制し、１，３−２，
４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを安定
に高収率、高純度で得る。
を触媒存在下、有機溶媒中で反応させ１，３−２，４−
ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを得る方法
において、ソルビトールが固体状物であって、有機溶媒
がヘキサンとシクロヘキサンとの混合溶媒である１，３
−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール
の製造方法。 【効果】 反応中のゲル化現象を抑制し、１，３−２，
４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを安定
に高収率、高純度で得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，３−２，４−ジ
（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法に
関する。１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール（以下ＰＭＢＳと略す）は、ポリオレ
フィン樹脂、特にポリエチレン、ポリプロピレンまたは
それらを主成分とするコポリマーに対し、少量配合する
ことにより、樹脂の透明性を向上させる効果を有してお
り、透明性が要求される各種容器等の成形分野の樹脂用
添加剤として有用な化合物である。また、種々の有機溶
剤に対するゲル化剤としても有用な化合物である。
（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法に
関する。１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール（以下ＰＭＢＳと略す）は、ポリオレ
フィン樹脂、特にポリエチレン、ポリプロピレンまたは
それらを主成分とするコポリマーに対し、少量配合する
ことにより、樹脂の透明性を向上させる効果を有してお
り、透明性が要求される各種容器等の成形分野の樹脂用
添加剤として有用な化合物である。また、種々の有機溶
剤に対するゲル化剤としても有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】一般にジベンジリデンソルビトール類の
製造方法としては、触媒の存在下、ソルビトールとアル
デヒド類を脱水縮合させる方法（薬学雑誌７９巻、５９
８、１９５８年）が開示されている。
製造方法としては、触媒の存在下、ソルビトールとアル
デヒド類を脱水縮合させる方法（薬学雑誌７９巻、５９
８、１９５８年）が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法をＰＭＢＳの製造方法に適応してもゲル化能を有する
ＰＭＢＳの製造においては、反応中に反応マスがゲル化
し撹拌不能になり目的のＰＭＢＳを収率良く、且つ純度
良く得る事が出来ない。その第一の理由としては、反応
途中にゲル化する事によって４−メチルベンズアルデヒ
ド（以下ＰＭＢＡと略す）とソルビトール及び触媒が均
一に分散しなくなり、その結果、ＰＭＢＡとソルビトー
ルとのモル比の不均化を生じ、ソルビトールに対しＰＭ
ＢＡが３つ付加したトリ付加体や、１つ付加したモノ付
加体等の副生成物の生成量が増加するためである。
法をＰＭＢＳの製造方法に適応してもゲル化能を有する
ＰＭＢＳの製造においては、反応中に反応マスがゲル化
し撹拌不能になり目的のＰＭＢＳを収率良く、且つ純度
良く得る事が出来ない。その第一の理由としては、反応
途中にゲル化する事によって４−メチルベンズアルデヒ
ド（以下ＰＭＢＡと略す）とソルビトール及び触媒が均
一に分散しなくなり、その結果、ＰＭＢＡとソルビトー
ルとのモル比の不均化を生じ、ソルビトールに対しＰＭ
ＢＡが３つ付加したトリ付加体や、１つ付加したモノ付
加体等の副生成物の生成量が増加するためである。
【０００４】これに対して、例えば、ソルビトール水溶
液とベンズアルデヒドとをシクロヘキサンと炭素数６〜
１０の飽和炭化水素の混合物の溶媒中で反応させ、反応
中のゲル化現象を抑制する事によって目的物を高純度で
得る方法が開示されている（特公昭４８−４３７４８
号）。しかしながら、単にこの条件下で反応を行って
も、反応中のゲル化を抑制できないばかりか、脱水反応
中に水が反応系外へ除去されるに従い、ソルビトールが
大きな固まりとして析出固化し反応釜に付着するため、
ソルビトール／ＰＭＢＡのモル比がずれるためトリ付加
体の生成が著しく、ＰＭＢＳを高収率、高純度で得る事
はできず、必ずしも満足する方法ではない。
液とベンズアルデヒドとをシクロヘキサンと炭素数６〜
１０の飽和炭化水素の混合物の溶媒中で反応させ、反応
中のゲル化現象を抑制する事によって目的物を高純度で
得る方法が開示されている（特公昭４８−４３７４８
号）。しかしながら、単にこの条件下で反応を行って
も、反応中のゲル化を抑制できないばかりか、脱水反応
中に水が反応系外へ除去されるに従い、ソルビトールが
大きな固まりとして析出固化し反応釜に付着するため、
ソルビトール／ＰＭＢＡのモル比がずれるためトリ付加
体の生成が著しく、ＰＭＢＳを高収率、高純度で得る事
はできず、必ずしも満足する方法ではない。
【０００５】他の製造方法として水性反応媒体中で縮合
させる方法（特公昭６１−１７８３３号）が開示されて
いるが、この方法では生成したＰＭＢＳの加水分解反応
（逆反応）が起こりやすいため、ＰＭＢＡの転化率が向
上せず、取出し収率５０％程度が限度であり、生産効率
の面で工業的に満足する製造法とは言えない。
させる方法（特公昭６１−１７８３３号）が開示されて
いるが、この方法では生成したＰＭＢＳの加水分解反応
（逆反応）が起こりやすいため、ＰＭＢＡの転化率が向
上せず、取出し収率５０％程度が限度であり、生産効率
の面で工業的に満足する製造法とは言えない。
【０００６】この様に、ＰＭＢＳを高収率、高純度で得
る効率の良い製造方法はないのが現状であった。
る効率の良い製造方法はないのが現状であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ソルビト
ールとＰＭＢＡを触媒存在下、炭化水素系有機溶媒中で
反応させ１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールを得る方法について鋭意検討した結
果、特定のソルビトール及び反応溶媒を用い、更には反
応濃度及びベンズアルデヒドとソルビトールとのモル比
を制御する事によって、ＰＭＢＳが高収率、高純度で得
られる事を見いだし本発明を完成するに至った。すなわ
ち、ソルビトールと４−メチルベンズアルデヒドを触媒
存在下、有機溶媒中で反応させ１，３−２，４−ジ（４
−メチルベンジリデン）ソルビトールを得る方法におい
て、ソルビトールが固体状物であって、有機溶媒がヘキ
サンとシクロヘキサンとの混合溶媒である事を特徴とす
る１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソル
ビトールの製造方法である。
ールとＰＭＢＡを触媒存在下、炭化水素系有機溶媒中で
反応させ１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールを得る方法について鋭意検討した結
果、特定のソルビトール及び反応溶媒を用い、更には反
応濃度及びベンズアルデヒドとソルビトールとのモル比
を制御する事によって、ＰＭＢＳが高収率、高純度で得
られる事を見いだし本発明を完成するに至った。すなわ
ち、ソルビトールと４−メチルベンズアルデヒドを触媒
存在下、有機溶媒中で反応させ１，３−２，４−ジ（４
−メチルベンジリデン）ソルビトールを得る方法におい
て、ソルビトールが固体状物であって、有機溶媒がヘキ
サンとシクロヘキサンとの混合溶媒である事を特徴とす
る１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソル
ビトールの製造方法である。
【０００８】本発明方法の特徴の一つであるソルビール
の固体状物については、第一に水分含有量、第二に粒径
を制御する必要がある。第一の水分含有量については、
含有量が５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より
好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下
のものが良い。５重量％より多くなると、前記した例
（特公昭４８−４３７４８号）のように、反応マスがゲ
ル化しやすくなるため不均化反応を起こし、ＰＭＢＡと
ソルビトールとのモル比の不均化を起こすため、トリ付
加体等の生成量が増加する傾向にあるので好ましくな
い。又第二の粒径については、その形状として粉末状、
粒状、顆粒状、塊状、ブロック状等様々な形態をとる場
合があり、本発明方法においてはその形状に何等制限は
ないが、その粒径は２ｍｍ以下、好ましくは１．０ｍｍ
以下、更に好ましくは０．５ｍｍ以下のものが良い。こ
の理由としては、本反応条件ではソルビトールの固体状
物が反応溶媒に不溶であるため固−液反応となり、従っ
て、ソルビトールの粒径が大きく（２ｍｍより大きい）
なればなるほど実質上反応に関与するソルビトール量が
見掛上減少し、ＰＭＢＡ／ソルビトールのモル比が大き
くなり、トリ付加体等の生成量が増加する傾向にあるた
め好ましくない。
の固体状物については、第一に水分含有量、第二に粒径
を制御する必要がある。第一の水分含有量については、
含有量が５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より
好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下
のものが良い。５重量％より多くなると、前記した例
（特公昭４８−４３７４８号）のように、反応マスがゲ
ル化しやすくなるため不均化反応を起こし、ＰＭＢＡと
ソルビトールとのモル比の不均化を起こすため、トリ付
加体等の生成量が増加する傾向にあるので好ましくな
い。又第二の粒径については、その形状として粉末状、
粒状、顆粒状、塊状、ブロック状等様々な形態をとる場
合があり、本発明方法においてはその形状に何等制限は
ないが、その粒径は２ｍｍ以下、好ましくは１．０ｍｍ
以下、更に好ましくは０．５ｍｍ以下のものが良い。こ
の理由としては、本反応条件ではソルビトールの固体状
物が反応溶媒に不溶であるため固−液反応となり、従っ
て、ソルビトールの粒径が大きく（２ｍｍより大きい）
なればなるほど実質上反応に関与するソルビトール量が
見掛上減少し、ＰＭＢＡ／ソルビトールのモル比が大き
くなり、トリ付加体等の生成量が増加する傾向にあるた
め好ましくない。
【０００９】本発明方法で使用されるソルビトールの固
体状物とＰＭＢＡの使用量は、ソルビトールが上記条件
を満たしている場合は、ＰＭＢＡ／ソルビトールのモル
比が１．５〜２．０、好ましくは１．６〜１．９、より
好ましくは１．７〜１．８が良く、この範囲内において
目的とするＰＭＢＳを高純度で且つ効率良く得る事がで
きる。このモル比が２．０より大きくなると、ソルビト
ールにＰＭＢＡが３つ付加したトリ付加体が生成しやす
くなり、目的とするＰＭＢＳの純度が低下する傾向にあ
るので好ましくない。逆にモル比が１．５より小さくな
ると、生産効率が悪くなるばかりか、ソルビトールにＰ
ＭＢＡが１つ付加したモノ付加体が生成し、目的とする
ＰＭＢＳの純度が低下する傾向にあるので好ましくな
い。
体状物とＰＭＢＡの使用量は、ソルビトールが上記条件
を満たしている場合は、ＰＭＢＡ／ソルビトールのモル
比が１．５〜２．０、好ましくは１．６〜１．９、より
好ましくは１．７〜１．８が良く、この範囲内において
目的とするＰＭＢＳを高純度で且つ効率良く得る事がで
きる。このモル比が２．０より大きくなると、ソルビト
ールにＰＭＢＡが３つ付加したトリ付加体が生成しやす
くなり、目的とするＰＭＢＳの純度が低下する傾向にあ
るので好ましくない。逆にモル比が１．５より小さくな
ると、生産効率が悪くなるばかりか、ソルビトールにＰ
ＭＢＡが１つ付加したモノ付加体が生成し、目的とする
ＰＭＢＳの純度が低下する傾向にあるので好ましくな
い。
【００１０】本発明方法の一つの特徴である有機溶媒に
ついては、シクロへキサンとヘキサンとの混合溶媒を用
いる事にあり、この混合溶媒を用いる事により反応時の
ゲル化を抑制すると共に、反応を安定且つ再現性良く行
う事を可能にしたものである。
ついては、シクロへキサンとヘキサンとの混合溶媒を用
いる事にあり、この混合溶媒を用いる事により反応時の
ゲル化を抑制すると共に、反応を安定且つ再現性良く行
う事を可能にしたものである。
【００１１】本発明方法で用いるところのシクロヘキサ
ン及びヘキサンは共に容易に入手出来る。ヘキサンは試
薬又は市販のＣ6炭化水素を中心とした狭い沸点範囲の
混合物でも使用可能である。
ン及びヘキサンは共に容易に入手出来る。ヘキサンは試
薬又は市販のＣ6炭化水素を中心とした狭い沸点範囲の
混合物でも使用可能である。
【００１２】シクロヘキサンとヘキサンとの混合比は、
容量比で５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０
〜４０／６０、特に好ましくは２０／８０〜３０／７０
の範囲である。シクロヘキサンの容量比が５０を越えた
混合溶媒を用いた場合、反応速度は早いが反応の進行と
共にゲル化（不均化反応）し、トリ付加体等の副生成物
が生成するため、得られるＰＭＢＳの純度が低下する傾
向にあるので好ましくない。逆にシクロヘキサンの容量
比が５未満の混合溶媒を用いた場合、反応速度やＰＭＢ
Ａ転化率の再現性が低下する傾向にあるため好ましくな
い。
容量比で５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０
〜４０／６０、特に好ましくは２０／８０〜３０／７０
の範囲である。シクロヘキサンの容量比が５０を越えた
混合溶媒を用いた場合、反応速度は早いが反応の進行と
共にゲル化（不均化反応）し、トリ付加体等の副生成物
が生成するため、得られるＰＭＢＳの純度が低下する傾
向にあるので好ましくない。逆にシクロヘキサンの容量
比が５未満の混合溶媒を用いた場合、反応速度やＰＭＢ
Ａ転化率の再現性が低下する傾向にあるため好ましくな
い。
【００１３】本発明方法での有機溶媒の使用量は、反応
中に生成したＰＭＢＳが極度に固化（ゲル化）しない程
度の反応濃度になるような使用量が良く、好ましくは５
〜２０％（ｇ／ｍｌ）、より好ましくは７〜１５％（ｇ
／ｍｌ）、更に好ましくは９〜１３％（ｇ／ｍｌ）の範
囲の反応濃度になるような使用量が好ましい。ここで言
う反応濃度はＰＭＢＳの理論生成量に対する有機溶媒の
使用量の割合ことでありｇ／ｍｌで表す。
中に生成したＰＭＢＳが極度に固化（ゲル化）しない程
度の反応濃度になるような使用量が良く、好ましくは５
〜２０％（ｇ／ｍｌ）、より好ましくは７〜１５％（ｇ
／ｍｌ）、更に好ましくは９〜１３％（ｇ／ｍｌ）の範
囲の反応濃度になるような使用量が好ましい。ここで言
う反応濃度はＰＭＢＳの理論生成量に対する有機溶媒の
使用量の割合ことでありｇ／ｍｌで表す。
【００１４】ＰＭＢＳを製造する際の反応温度は、使用
する有機溶媒とその反応圧力条件（減圧下、常圧下、加
圧下いずれの条件下でも良く特に制限はない）にもよる
が、４０℃〜１００℃、より好ましくは６０〜８０℃が
良く、使用する有機溶媒がその条件下で還流する温度に
よって決定される。工業的には常圧において、その有機
溶媒の還流する温度が好ましい。
する有機溶媒とその反応圧力条件（減圧下、常圧下、加
圧下いずれの条件下でも良く特に制限はない）にもよる
が、４０℃〜１００℃、より好ましくは６０〜８０℃が
良く、使用する有機溶媒がその条件下で還流する温度に
よって決定される。工業的には常圧において、その有機
溶媒の還流する温度が好ましい。
【００１５】本発明方法で用いられる触媒としては、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸やｐ−トルエンスル
ホン酸などが挙げられるが、特にｐ−トルエンスルホン
酸が好ましい。その使用量は、生成する１，３−２，４
−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール１００重
量部に対し、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１
〜３．０重量部が良い。
酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸やｐ−トルエンスル
ホン酸などが挙げられるが、特にｐ−トルエンスルホン
酸が好ましい。その使用量は、生成する１，３−２，４
−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール１００重
量部に対し、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１
〜３．０重量部が良い。
【００１６】このような条件下で製造したＰＭＢＳは、
公知の技術、例えば特公昭６１−１７８３５号に開示さ
れているアルカリ水溶液を装入したのち有機溶媒を留去
しスラリーから固液分離する単離方法、特開昭５７−１
８５２８７号、特公昭６１−１４１５０号に開示されて
いる親水性有機溶媒と接触させる精製方法によって、容
易に取り出し精製する事ができる。
公知の技術、例えば特公昭６１−１７８３５号に開示さ
れているアルカリ水溶液を装入したのち有機溶媒を留去
しスラリーから固液分離する単離方法、特開昭５７−１
８５２８７号、特公昭６１−１４１５０号に開示されて
いる親水性有機溶媒と接触させる精製方法によって、容
易に取り出し精製する事ができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。 実施例１ 冷却管を上部に有するディーンシュタック、温度計、撹
拌棒を備えた１．５リッタ−の反応釜にソルビトール２
６．７ｇ（０．１５モル），４−メチルベンズアルデヒ
ド３０．８ｇ（０．２６モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸０．５ｇ、及びシクロヘキサンとヘキサンとの混合溶
媒（シクロヘキサンとヘキサンとの容量比は２０／８
０） ５００ｍｌを装入した後、昇温し６時間加熱還流
（約７２℃）を行った。この時、留出するシクロヘキサ
ンとヘキサンと反応生成水との混合物をディーンシュタ
ックにて分離し、シクロヘキサンとヘキサンのみを反応
釜に戻す様にして行った。次に冷却管及びディーンシュ
タックを取り外し、リービッヒ型の冷却管をつけた後、
重炭酸ソーダ１．１ｇを水５００ｇに溶解させた水溶液
を反応釜に装入した後加熱し、シクロヘキサンと水を共
沸させ留出させた。この時、シクロヘキサンとヘキサン
が留出するに従い、反応生成物は次第に固化粉末化しス
ラリー状となった。シクロヘキサンとヘキサンがほぼ完
全に留出した後、得られた１，３−２，４−ジ（４−メ
チルベンジリデン）ソルビトールと水のスラリー液を濾
別した。次に得られた濾塊にメタノール５００ｍｌを加
え、室温で１時間スラッジした後濾過し、この操作を２
回繰り返した。得られた濾塊を乾燥し、白色粉末の１，
３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルを４５．４ｇ得た。収率９１．０％（メチルベンズア
ルデヒドをベースとした収率）、純度９９．７％であっ
た。
詳細に説明する。 実施例１ 冷却管を上部に有するディーンシュタック、温度計、撹
拌棒を備えた１．５リッタ−の反応釜にソルビトール２
６．７ｇ（０．１５モル），４−メチルベンズアルデヒ
ド３０．８ｇ（０．２６モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸０．５ｇ、及びシクロヘキサンとヘキサンとの混合溶
媒（シクロヘキサンとヘキサンとの容量比は２０／８
０） ５００ｍｌを装入した後、昇温し６時間加熱還流
（約７２℃）を行った。この時、留出するシクロヘキサ
ンとヘキサンと反応生成水との混合物をディーンシュタ
ックにて分離し、シクロヘキサンとヘキサンのみを反応
釜に戻す様にして行った。次に冷却管及びディーンシュ
タックを取り外し、リービッヒ型の冷却管をつけた後、
重炭酸ソーダ１．１ｇを水５００ｇに溶解させた水溶液
を反応釜に装入した後加熱し、シクロヘキサンと水を共
沸させ留出させた。この時、シクロヘキサンとヘキサン
が留出するに従い、反応生成物は次第に固化粉末化しス
ラリー状となった。シクロヘキサンとヘキサンがほぼ完
全に留出した後、得られた１，３−２，４−ジ（４−メ
チルベンジリデン）ソルビトールと水のスラリー液を濾
別した。次に得られた濾塊にメタノール５００ｍｌを加
え、室温で１時間スラッジした後濾過し、この操作を２
回繰り返した。得られた濾塊を乾燥し、白色粉末の１，
３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトー
ルを４５．４ｇ得た。収率９１．０％（メチルベンズア
ルデヒドをベースとした収率）、純度９９．７％であっ
た。
【００１８】実施例２〜４／及び比較例１〜４ 反応条件（溶媒の組成比、反応濃度、４−メチルベンズ
アルデヒドとソルビトールとのモル比，及びソルビトー
ル量）を変えて実施した結果を表１に示す。
アルデヒドとソルビトールとのモル比，及びソルビトー
ル量）を変えて実施した結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】 ＊Ｈｅｘ・・・ヘキサン ＊ＣＨ ・・・シクロヘキサン ＊ＰＭＢＡ・・４−メチルベンズアルデヒド ＊Ｓｏｒ・・・ソルビトール
【００２０】
【発明の効果】本発明方法は、特定の反応溶媒且つソル
ビトールを用いる事によって、反応中のゲル化現象を抑
制し、１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）
ソルビトールを安定に高収率、高純度で得る製造方法で
ある。
ビトールを用いる事によって、反応中のゲル化現象を抑
制し、１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）
ソルビトールを安定に高収率、高純度で得る製造方法で
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 ソルビトールと４−メチルベンズアルデ
ヒドを触媒存在下、有機溶媒中で反応させ１，３−２，
４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを得る
方法において、ソルビトールが固体状物であって、有機
溶媒がシクロヘキサンとヘキサンとの混合溶媒である事
を特徴とする１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトールの製造方法。 - 【請求項２】 ソルビトール固体状物中の水分含有量が
５重量％以下である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 シクロヘキサンとヘキサンの混合比が、
容量比で５／９５〜５０／５０である請求項１又は２記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7151275A JPH093073A (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7151275A JPH093073A (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093073A true JPH093073A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15515123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7151275A Pending JPH093073A (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093073A (ja) |
-
1995
- 1995-06-19 JP JP7151275A patent/JPH093073A/ja active Pending
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