JPH0930845A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を
改良し、更にたとえ外力によってガラスが破損した場合
にも飛散が起こり難い安全な合わせガラスを提供する。 【解決手段】 アクリレート系及び／又はメタクリレー
ト系化合物とマレイン酸及び／又は無水マレイン酸の含
有率が最適に選択されたエチレン−アクリレート系及び
／又はメタクリレート系化合物−マレイン酸及び／又は
無水マレイン酸からなる三元共重合体に、有機過酸化物
及びシランカップリング剤が適量配合された熱硬化性樹
脂を、ガラス板間に介在させて一体化した後、この樹脂
を熱硬化してなる耐衝撃性や耐貫通性等の強度に優れる
合わせガラス。また、上記有機過酸化物に加えて必要に
よりアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有
化合物、アリル基含有化合物の内の少なくとも一つを、
硬化剤として、適量添加してなる上記同様の強度に優れ
る合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のフロント
ガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられ
る合わせガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合わせガラスの中間層としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
た。しかしポリビニルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂
であるために以下の問題点を有していた。即ち、（１）
軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガ
ラス板がずれたり気泡の発生が認められる、（２）水分
の影響を受け易いために、高温度雰囲気下に長期間に亙
り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガ
ラスとの接着力の低下が認められる、又（３）耐衝撃破
壊性が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即ち約
３０℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認めら
れる等の欠陥を有していた。従って、ポリビニルブチラ
ール系樹脂が有する上記問題点を解決するために本発明
者らはエチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を
配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化
し、熱硬化性樹脂層を熱硬化させる合わせガラスを提案
してきた（例えば、特開昭５７−１９６７４７）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合わせ
ガラスの大きな目的の一つである安全性を考えた場合、
耐衝撃性、耐貫通性は上述した本発明者等の過去の発明
をもってしても広い条件に亙って充分とは言えなかっ
た。

【０００４】上記の実情に鑑みて、本発明の目的は、従
来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を改良し、更に
たとえ外力によってガラスが破損した場合にも飛散が起
こり難い安全な合わせガラスを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、発明者等は鋭意研究を重ねた結果、エチレン、ア
クリレート系及び／又はメタクリレート系化合物、とマ
レイン酸及び／又は無水マレイン酸からなる三元共重合
体に有機過酸化物及びシランカップリング剤を配合した
熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化し、この
樹脂層を熱硬化して形成された合わせガラスによって、
合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性が改良されることを
見出し、本発明の完成に至ったものである。

【０００６】従って、本発明の合わせガラスでは、特許
請求項１に記載の如く、エチレン−アクリレート系及び
／又はメタクリレート系化合物−マレイン酸及び／又は
無水マレイン酸からなる三元共重合体に有機過酸化物及
びシランカップリング剤を配合した熱硬化性樹脂をガラ
ス板間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱硬化して
なることを特徴としている。

【０００７】また、合わせガラスの耐衝撃性と透明性と
を所望のレベルに高めるために、特許請求項２に記載の
ごとく、特許請求項１に記載の上記三元共重合体を構成
するアクリレート系及び／又はメタクリレート系化合物
とマレイン酸及び／又は無水マレイン酸の含有率は５〜
４０重量％、及び０．０１〜１０重量％の範囲とするの
が好ましい。

【０００８】また、上記三元共重合体に硬化剤として配
合される有機過酸化物及びガラスとの接着剤として配合
されるシランカップリング剤を、特許請求項１又は２に
記載の合わせガラスにおいて、特許請求項３に記載のご
とく、上記三元共重合体１００重量部に対して、０．１
〜１０重量部、及び、０．０１〜５重量部添加すること
が望ましい。

【０００９】また、特許請求項４に記載するように、上
記三元共重合体に、硬化助剤として、アクリロキシ基含
有化合物、メタクリロキシ基含有化合物又はアリル基含
有化合物の内の少なくとも一つを、上記三元共重合体１
００重量部に対して、０．１〜５０重量部添加すること
が望ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の合わせガラスでは、従来
のエチレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、エチレン−
アクリレート系及び／又はメタクリレート系化合物−マ
レイン酸及び／又は無水マレイン酸からなる三元共重合
体を採択して、合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性の改
良が図られている。そして、本発明に用いられる三元共
重合体のマレイン酸及び／又は無水マレイン酸の含有量
を０．０１〜１０重量％特に０．０５〜５重量％が好ま
しく、三元共重合体中の主鎖中にランダムに結合されて
いてもよく、また側鎖にグラフトされていてもよい。マ
レイン酸及び／又は無水マレイン酸の含有率が、０．０
１重量％未満であると耐衝撃性が低下し、１０重量％を
越えるとガラスの透明性が悪くなり更に耐衝撃性も低下
する。

【００１１】なお、この際アクリレート系及び／又はメ
タクリレート系化合物の含有量は、合わせガラスの透明
性と強度的物性の観点から５〜５０重量％であることが
好ましく、更に好ましくは１４〜４５重量％である。ア
クリレート系及び／又はメタクリレート系化合物の含有
量率が５重量％未満であると高温で架橋硬化させる場合
に透明度が充分でなく、一方５０重量％を越えると耐衝
撃性あるいは耐貫通性が低下する。 ここで、アクリレ
ート系あるいはメタクリレート系モノマーとは、アクリ
ル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル系モノマー
の中から選ばれるモノマーであり、例えば、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、エチルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等が挙げられる。

【００１２】また、本発明になる合わせガラスの製造に
際しては、上記三元共重合体からなる熱硬化性の樹脂の
硬化として有機過酸化物が配合される。この有機過酸化
物としては、１００℃以上で分解してラジカルを生ずる
ものであればいずれも使用可能であるが、配合時の安定
性を考慮に入れれば、半減期１０時間の分解温度が７０
℃以上のものが好ましく、例えば、２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン−３；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミルパーオキ
サイド；α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）パレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオ
キサイド等を挙げることができる。有機過酸化物として
は、これらの内の少なくとも一種が採択され、その配合
量は上記三元共重合体１００重量部に対して０．１〜１
０重量部で充分である。また、必要であれば、安定性を
向上する目的でハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、メチルハイドロキノ
ン等の重合抑制剤を５重量部又はそれ以下の量で添加す
ることができ、またこれら以外にも着色剤紫外線吸収
剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができ
る。

【００１３】また、本発明では、上記三元共重合体から
なる熱硬化性樹脂とガラスとの接着力を更に向上せしめ
る目的でシランカップリング剤が配合される。この目的
に供されるシランカップリング剤としては公知のもの例
えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン；ビニルトリ
クロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニル−ト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エト
キシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン；γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルト
リアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン；
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等を挙げることができる。これらシランカ
ップリング剤の配合量は、０．０１〜５重量部である。

【００１４】更に、本発明では、上記三元共重合体にア
クリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合
物、アリル基含有化合物を添加することによって、上記
三元共重合体からなる熱硬化性樹脂の初期モジュラスを
高めて耐貫通性能を向上している。この目的に供される
化合物としては、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体例
えばそのエステルを用いることができる。エステルのア
ルコール残基としてはメチル基、エチル基、ドデシル
基、ステアリル基、ラウリル基のようなアルキル基の他
に、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、ア
ミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基
等を挙げることができる。更に、エチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の
多官能アルコールとのエステルも同様に用いることがで
きる。また、アリル基含有化合物としては、ジアリルフ
タレート、ジアリルフマレ−ト、ジアリルマレエート、
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等が好ましく用いられる。なお、これら化合物の一
種又は二種以上の混合物が上記三元共重合体１００重量
部に対し、０．１〜５０重量部好ましくは０．５〜３０
重量部添加して用いられる。０．１重量部未満である
と、機械的強度改良効果を低下させることがあり、５０
重量部を越えると接着剤の調製時の作業性や合わせガラ
スの中間体として成膜性を低下させることがある。

【００１５】本発明による合わせガラスでは、上記に説
明した如く、エチレン−アクリレート系及び／又はメタ
クリレート系−マレイン酸及び／又は無水マレイン酸か
らなる三元共重合体を主成分とする熱硬化性樹脂とさ
れ、しかもアクリレート系及び／又はメタクリレート系
化合物−マレイン酸及び／又は無水マレイン酸の含有率
が最適に選択されているために、透明性、耐衝撃性及び
耐貫通性に優れる。また、有機過酸化物、更に必要によ
り添加されたアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
シ基含有化合物、アリル基含有化合物による架橋構造を
有するため、耐貫通性、耐湿熱性、透明性が向上する。
また、シランカップリング剤の添加により熱硬化に伴う
接着性が向上し、初期接着力の増加や熱安定性に優れる
接着力が得られる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００１７】表１に示されるように各成分を配合し８０
℃に加熱したロールミルで混合して樹脂を調製した。こ
の組成物をプレスを使用して厚さ０．７６ｍｍの樹脂シ
ートに加工して、予め洗浄乾燥しておいた２枚の３ｍｍ
厚さのフロートガラス間に該樹脂を挟み、ゴム袋にいれ
て真空脱気し、８０℃の温度で予備圧縮してその後、こ
の予備圧縮合わせガラスをオーブン中に入れ１３０℃の
条件下で３０分処理した。得られた合わせガラスはいず
れも透明度が高く光学的にもゆがみのないものであっ
た。

【００１８】

【表１】

【００１９】上記のようにして準備した実施例、比較例
の合わせガラスについて、ＪＩＳ−Ｒ３２０５（１９８
３）に準拠してショットバッグ試験を行った結果、落下
高さ１２０ｃｍにおいて、実施例の各ガラスには大きな
亀裂が認められなかった。一方、比較例の合わせガラス
ではガラス面に大きな亀裂が発生した。

【００２０】更に、透明度試験をスガ試験機株式会社製
のヘイズメーターを用いて行ったところ、ヘイズ値は実
施例及び比較例の各合わせガラスにおいて２以下を示
し、良い透明度を示した。試験結果を表２にまとめて示
す。

【００２１】

【表２】

【００２２】

【発明の効果】本発明に係る合わせガラスでは、例え
ば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の
窓ガラス等に用いられた場合に、耐衝撃性、耐貫通性に
優れ、外力の作用によって破損した場合でもガラス破片
の飛来が殆ど発生せず、従って本発明により、安全な合
わせガラスを供給することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−アクリレート系及び／又はメ
   タクリレート系化合物ーマレイン酸及び／又は無水マレ
   イン酸からなる三元共重合体に有機過酸化物及びシラン
   カップリング剤を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に
   介在させて一体化し、この樹脂層を熱硬化してなること
   を特徴とする合わせガラス。
2. 【請求項２】 特許請求項１に記載の合わせガラスにお
   いて、上記三元共重合体のアクリレート系及び／又はメ
   タクリレート系化合物の含有率が５〜５０重量％、マレ
   イン酸及び／又は無水マレイン酸の含有率が０．０１〜
   １０重量％であることを特徴とする合わせガラス。
3. 【請求項３】 特許請求項１又は２に記載の合わせガラ
   スにおいて、上記三元共重合体１００重量部に対して、
   有機過酸化物を０．１〜１０重量部、シランカップリン
   グ剤を０．０１〜５重量部添加してなることを特徴とす
   る合わせガラス。
4. 【請求項４】 特許請求項１乃至３に記載の合わせガラ
   スにおいて、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
   シ基含有化合物及びアリル基含有化合物の内少なくとも
   一つを上記三元共重合体１００重量部に対して、０．１
   〜５０重量部添加してなることを特徴とする合わせガラ
   ス。