JPH093086A - 遷移金属化合物 - Google Patents

遷移金属化合物

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JPH093086A
JPH093086A JP8159344A JP15934496A JPH093086A JP H093086 A JPH093086 A JP H093086A JP 8159344 A JP8159344 A JP 8159344A JP 15934496 A JP15934496 A JP 15934496A JP H093086 A JPH093086 A JP H093086A
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atom
metal compound
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Michael Dr Riedel
ミヒャエル・リーデル
Frank Dr Kueber
フランク・キュバー
Michael Aulbach
ミヒャエル・アウルバッハ
Gerhard Prof Dr Erker
ゲルハルト・エルカー
Martin Koenemann
マルティン・ケネマン
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術の欠点を解消した遷移金属化合物、
特にオレフィン重合に適した触媒組成物を提供すること
である。 【解決手段】 配位子としてのシクロペンタジエニル基
及び置換あるいは非置換のヘテロ原子を有し、これら
が、単環あるいは多環構造を介して、お互いに結合され
ており、そして、当該シクロペンタジエニル基が、当該
単環あるいは多環構造に縮合している、遷移金属化合物
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、立体的に強固な遷
移金属化合物および当該遷移金属化合物の存在下にポリ
オレフィンを重合する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】溶解性のメタロセン化合物を、アルミノ
オキサンあるいは他の共触媒であって、ルイス酸の特性
により、中性のメタロセンをカチオン性にして、安定化
させることができるものと組み合わせて用いた、ポリオ
レフィン重合方法が文献的に知られている（ＥＰ １２
９ ３６８号公報、ＥＰ ３５１ ３９２号公報参
照）。
【０００３】π配位子が、ヘテロ原子（例えば、Ｎ、
Ｏ、ＳあるいはＰ）により置換された遷移金属化合物が
知られている（ＥＰ４１６ ８１５号公報）。しかしな
がら、そこに記載されている化合物の製造方法は、容易
でなく、収率も、あまり高くなかった。
【０００４】ビス（シクロペンタジエニル）ジアルキル
ジルコニウムあるいはビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジハイドライドに基づく溶解性のメタロセン
化合物を、オリゴマー化されたアルミノオキサンと共用
することにより、アタクチックポリマーができるが、当
該ポリマーは、バランスが悪く、不十分な製品特性のた
めに、工業的にはあまり重要ではない。加えて、特定種
類のオレフィンコポリマーが得られないのである。
【０００５】ジルコノセンジクロライドの誘導体は、２
つの置換されたシクロペンタジエニル基が、メチレン、
エチレンあるいはジメチルシリレンにより、お互いに結
合されており、配座固さのために、オレフィンのイソス
ペシックな重合用の触媒として使用可能なものである
（Ｃｈｅｍｉ．Ｌｅｔｔ．１９８９，ｐｐ．１８５３−
１８５６ あるいはＥＰ−Ａ０３１６ １５５号公
報）。配位子として、（置換された）インデニル基を有
する、遷移金属化合物が、高度に結晶性であって、高融
点の高度にアイソタクチックなポリマーの重合に大変重
要である（ＥＰ ４８５ ８２３号公報、ＥＰ ５３０
６４７号公報）。
【０００６】極めて有用なポリマーは、これらの２つの
流れの間の特性を有するものであり、また特定種類のオ
レフィンコポリマーである。
【０００７】
【発明が解決する課題】本発明の目的は、従来技術の欠
点を解消した遷移金属化合物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、配
位子としてのシクロペンタジエニル基及び置換あるいは
非置換のヘテロ原子を有し、これらが、単環あるいは多
環構造を介して、お互いに結合されており、そして、当
該シクロペンタジエニル基が、当該単環あるいは多環構
造に縮合している、遷移金属化合物である。
【０００９】ここで、単環あるいは多環構造は、好適に
は、脂肪族基であり、より好適には、５〜１５個の環形
成原子を有しているものである。そして、単環あるいは
多環構造は、シリコン、ゲルマニウムまたはボロン等の
ヘテロ原子を含むこともまた可能である。さらに、当該
単環あるいは多環構造は、炭素数１〜４０の官能基等の
置換基を有することも可能である。
【００１０】単環あるいは多環構造の環形成原子数の決
定にあたり、環に縮合し、そのため、環の一部となって
いるシクロペンタジエニル基の炭素数が、数えられるの
である。そして、単環あるいは多環構造における置換基
は、ここでは数えない。
【００１１】本発明の目的達成のために、ヘテロ原子の
意味は、炭素原子を除いて、元素周期律表のIIIａ、IV
ａ、Vａ、またはVIａの原子である。そして、より好適
には、元素周期律表のVａの原子としては、例えば、窒
素またはリンであり、元素周期律表のVIａの原子として
は、例えば、酸素または硫黄である。また、ヘテロ原子
は、１つまたはそれ以上の置換基を有することが可能で
あり、水素または炭素数１〜２０の炭化水素基（例え
ば、炭素数１〜１０のアルキル基や炭素数６〜１４のア
リール基）である。
【００１２】ヘテロ原子は、単環あるいは多環構造上の
置換基であり、すなわち、ヘテロ原子は、環に対して、
共有結合を介して結合しており、一方、シクロペンタジ
エニル基は、単環あるいは多環構造に縮合しているので
ある。
【００１３】シクロペンタジエニル基は、単独（すなわ
ち、シクロペンタジエニル環の、１，２位あるいは１，
３位を介している）あるいは多数（すなわち、シクロペ
ンタジエニル環の、１，２，３位あるいは１，２，３，
４位を介している）であるが、好適には単独であり、単
環あるいは多環構造に縮合しており、置換基として、例
えば炭素数１〜４０の官能基（例えば、炭素数１〜１０
のアルキル基や炭素数６〜２０のアリール基）を有する
ことが可能であり、そして、これらはお互いに結合し
て、環形成することが可能である。
【００１４】本発明の遷移金属化合物の中心ユニットの
Ｍ１Ｙｋにおいて、好適には遷移金属Ｍ１を含み、さら
に好適には、Ｍ１は、元素周期律表のIIIｂ、IVｂ、Vｂ
またはVIｂ族の金属原子であり、ｋの置換基Ｙを有して
おり、置換基Ｙは、同一または異なる場合もある、炭素
数１〜４０の官能基、ハロゲン原子、水酸基、または水
素原子である。そして、置換基Ｙの数は、遷移金属原子
Ｍ１の原子価から２を引いた数に相当する整数である。
【００１５】本発明の遷移金属化合物は、下式（I）で
表されるが、
【化１１】 ここで、Ｍ１は、元素周期律表のIIIｂ、IVｂ、Vｂまた
はVIｂ族の金属原子であり、Ｍ２は、炭素、シリコン、
ゲルマニウムまたはボロンであり、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ
−、ＮＲ９−、ＰＲ9−、−ＯＲ９、ＳＲ９、ＮＲ９ ２
あるいはＰＲ9 2により置換あるいは非置換のヘテロ原子
であり、さらにここで、Ｒ９は、同一または異なる場合
もある、水素原子あるいは炭素数１〜２０の炭化水素基
であって、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基あるい
は炭素数６〜１０のアリール基であり、あるいは２つの
Ｒ９が、それらを結合する原子とともに、環形成するも
のであり、Ｙは、同一または異なる場合もある、水素原
子、炭素数１〜４０の官能基であって、例えば、炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ
基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基あるいは炭素数８〜
４０のアリールアルケニル基であり、あるいは、水酸
基、ハロゲン原子、または−ＮＲ９ ３であり、ここで、
さらにＲ９は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数６〜１０のアリール基であり、ｋは、遷移
金属原子Ｍ１の原子価から２を引いた数に相当する整数
であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、同一または異
なる場合もある、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の官能基、例えば、ハロゲン化される場合もある、
炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン化される場合も
ある、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０の
アリーロキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素
数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のア
ルキルアリール基あるいは炭素数８〜４０のアリールア
ルケニル基、Ｒ９−ＳｉＲ９ ３、ＮＲ９ ２、−ＳｉＯＲ
９ ３、ＳｉＳＲ９ ３あるいは−ＰＲ9 2基であり、ここ
で、さらにＲ９は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
ルキル基あるいは炭素数６〜１０のアリール基、あるい
はＲ１、Ｒ２およびＲ３のうち、二つ以上が、これらを
結合する原子とともにいっしょになって、好適には炭素
数４〜４０、さらに好適には炭素数６〜１５の環構造を
形成したものであり、Ｒ４は、水素原子または炭素数１
〜４０の官能基であり、例えば、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２
０のアリール基、炭素数６〜２０のアリーロキシ基、炭
素数２〜１２のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリー
ルアルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基あ
るいは炭素数８〜４０のアリールアルケニル基であり、
それぞれが、−ＮＲ９ 3、ＳｉＲ９ ３−、ＳＲ９ ２−、
−ＯＳｉＲ９ ３基を有することも可能であり、ここでさ
らにＲ９は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基あるいは炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ
７は、下式のいずれかであり、
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】 ここで、ｎは、１〜２０の整数であり、Ｉは、０〜２０
の整数であり、Ｚは、Ｏ、＝ＮＲ９、＝ＣＯ、＝Ｐ
Ｒ９、＝Ｐ（Ｏ）Ｒ９、＝ＳＯ、＝ＳＯ２あるいはＳで
あり、さらにここで、Ｒ９は、ハロゲン原子、炭素数１
〜１０のアルキル基あるいは炭素数６〜１０のアリール
基であり、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ、同一または
異なる場合もある、水素原子、ハロゲン原子あるいは炭
素数１〜４０の官能基であり、例えば、炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、
炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ール基、炭素数６〜２０のフルオロアリール基、炭素数
６〜２０のアリーロキシ基、炭素数２〜１２のアルケニ
ル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７
〜４０のアルキルアリール基あるいは炭素数８〜４０の
アリールアルケニル基であり、あるいは、それぞれの場
合において、２つのＲ１０、２つのＲ１１あるいは、１
つのＲ１０と１つのＲ１１が、それぞれを結合する原子
とともに１つ以上の環を形成したものでもよく、Ｍ
３は、シリコン、ゲルマニウム、あるいはスズであり、
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、同一または異なる場合もあ
る、水素原子あるいは炭素数１〜４０の官能基であり、
例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜１０
のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数
６〜２０のアリーロキシ基、炭素数２〜１２のアルケニ
ル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７
〜４０のアルキルアリール基あるいは炭素数８〜４０の
アリールアルケニル基であり、それぞれが、−Ｎ
Ｒ９ 3、ＳｉＲ９ ３−、ＳＲ９ ２−、−ＯＳｉＲ９ ３基
を有することも可能であり、ここで、さらにＲ９は、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化あるいは非ハロゲン化の炭素数
１〜１０のアルキル基あるいはハロゲン化あるいは非ハ
ロゲン化の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ
８は、同一または異なる場合もある、水素原子、ハロゲ
ン原子あるいは炭素数１〜４０の官能基であり、例え
ば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜１０のア
ルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜
２０のアリーロキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル
基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜
４０のアルキルアリール基あるいは炭素数８〜４０のア
リールアルケニル基であり、あるいは１つ以上のＲ８と
１つ以上のＲ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７と結合するもので
あり、ｍは、０〜２４の整数である。
【００１６】式（I）の化合物として、より好適には、
Ｍ１は、元素周期律表のIVｂ族の原子であり、例えば、
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、最適に
はジルコニウムであり、Ｘは、ＮＲ９、ＮＲ９ ２、ＰＲ
９ ２あるいはＰＲ9であり、より好適には、ＮＲ９およ
びＰＲ９であり、さらにここで、Ｒ９は、好適には、炭
素数１〜４のアルキル基あるいは炭素数６〜１０のアリ
ール基であり、Ｙは、同一であり、それぞれ、炭素数１
〜４のアルキル基またはハロゲン原子であり、特に好適
には、塩素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、同
一または異なる場合もある、水素原子、炭素数１〜１０
のアルキル基あるいは炭素数６〜２０のアリール基であ
り、あるいはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうち２つが、これ
らを結合する原子とともに、好適には、炭素数４〜２０
の、芳香族あるいは脂肪族炭化水素環構造を形成したも
のであり、Ｒ４は、水素原子、炭素数６〜２０のアリー
ル基または炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好
適には、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ７は、下
式のものであり、
【化２０】 ここで、ｎは、１〜８の整数であり、より好適には、２
〜４の整数であり、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ、同
一または異なる場合もある、水素原子あるいは炭素数１
〜１０のアルキル基、あるいは、２つのＲ１０、２つの
Ｒ１１あるいは、１つのＲ１０と１つのＲ１１が、それ
ぞれを結合する原子とともに１つ以上の炭化水素環を形
成したものであり、Ｍ２は、炭素であり、Ｒ５及びＲ６
は、それぞれ、同一または異なる場合もある、水素原子
あるいは炭素数１〜１０のアルキル基、より好適には炭
素数１〜４のアルキル基であり、あるいは炭素数６〜１
０のアリール基であり、ｍは０である。
【００１７】式（I）の化合物として、さらにより好適
には、Ｍ１は、ジルコニウムであり、Ｘは、ＮＲ９であ
り、ここでさらに、Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基
であって、より好適にはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、Ｙは、同
一または異なる場合もある、ハロゲン原子、好適には塩
素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、同一または
異なる場合もある、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチルまたはイソブチルであり、あるいは炭素
数６〜１４のアリール基であり、例えば、フェニルやナ
フチルであり、あるいはＲ１とＲ２およびＲ２とＲ
３が、これらを結合する原子とともに、芳香族炭化水素
環構造を形成したものであり、より好適には、６員環で
あり、また順番に置換されることも可能であり、Ｍ
２は、炭素原子であり、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキ
ル基であり、より好適にはメチルであり、あるいは炭素
数６〜２０のアリール基であり、より好適にはフェニル
であり、Ｒ１１は、−ＣＨ２−または−ＣＨ２−ＣＨ２
−であり、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、同一または異な
る場合もある、メチル基、フェニル基あるいは水素であ
り、ｍは０である。
【００１８】本発明における、遷移金属化合物の具体例
としては、以下のとおりである。
【００１９】４−（メチルアミド）−７，７−ジメチル
−４−フェニル−（η５−４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）−ジクロロジルコニウム、４−（メチル
アミド）−７，７−ジメチル−４−フェニル−（η５−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）−ジクロロ
チタニウム、４−（メチルアミド）−４，７，７−トリ
メチル−（η５−４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）−ジクロロジルコニウム、４−（メチルアミド）
−４，７，７−トリメチル−（η５−４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）−ジクロロチタニウム、４−
（メチルアミド）−７，７−ジメチル−（η５−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）−ジクロロジル
コニウム、４−（メチルアミド）−７，７−ジメチル−
（η５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）−
ジクロロチタニウム、４−（メチルアミド）−４，７，
７−トリフェニル−（η５−４，５，６，７−テトラヒ
ドロインデニル）−ジクロロジルコニウム、４−（メチ
ルアミド）−４，７，７−トリフェニル−（η５−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）−ジクロロチタ
ニウム、４−（メチルアミド）−４−メチル−７，７−
ジフェニル−（η５−４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）−ジクロロジルコニウム、４−（メチルアミ
ド）−４−メチル−７，７−ジフェニル−（η５−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）−ジクロロチタ
ニウム、４−（メチルアミド）−７，７−ジフェニル−
（η５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）−
ジクロロジルコニウム、４−（メチルアミド）−７，７
−ジフェニル−（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）−ジクロロチタニウム、４−（メチルアミ
ド）−６，６−ジメチル−４−フェニル−（η５−４，
５−テトラヒドロペンタレン）−ジクロロジルコニウ
ム、４−（メチルアミド）−６，６−ジメチル−４−フ
ェニル−（η５−４，５−テトラヒドロペンタレン）−
ジクロロチタニウム、４−（メチルアミド）−４，６，
６−トリメチル−（η５−４，５−テトラヒドロペンタ
レン）−ジクロロジルコニウム、４−（メチルアミド）
−４，６，６−トリメチル−（η５−４，５−テトラヒ
ドロペンタレン）−ジクロロチタニウム、４−（メチル
アミド）−６，６−ジメチル−（η５−４，５−テトラ
ヒドロペンタレン）−ジクロロジルコニウム、４−（メ
チルアミド）−６，６−ジメチル−（η５−４，５−テ
トラヒドロペンタレン）−ジクロロチタニウム、４−
（メチルアミド）−４，６，６−トリフェニル−（η５
−４，５−テトラヒドロペンタレン）−ジクロロジルコ
ニウム、４−（メチルアミド）−４，６，６−トリフェ
ニル−（η５−４，５−テトラヒドロペンタレン）−ジ
クロロチタニウム、４−（メチルアミド）−４−メチル
−６，６−ジフェニル−（η５−４，５−テトラヒドロ
ペンタレン）−ジクロロジルコニウム、４−（メチルア
ミド）−４−メチル−６，６−ジフェニル−（η５−
４，５−テトラヒドロペンタレン）−ジクロロチタニウ
ム、４−（メチルアミド）−６，６−ジフェニル−（η
５−４，５−テトラヒドロペンタレン）−ジクロロジル
コニウム、４−（メチルアミド）−６，６−ジフェニル
−（η５−４，５−テトラヒドロペンタレン）−ジクロ
ロチタニウム、４−（メチルアミド）−２−イソプロピ
ル−６，６−ジメチル−４−フェニル−（η５−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）−ジクロロジル
コニウム、４−（メチルアミド）−２−イソプロピル−
６，６−ジメチル−４−フェニル−（η５−４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）−ジクロロチタニウ
ム、４−（メチルアミド）−２−ターシャリーブチル−
４，６，６−トリメチル−（η５−４，５−テトラヒド
ロペンタレン）−ジクロロジルコニウム、４−（メチル
アミド）−２−ターシャリーブチル−４，６，６−トリ
メチル−（η５−４，５−テトラヒドロペンタレン）−
ジクロロチタニウム。
【００２０】上述した遷移金属化合物の名前を、下式の
化合物、４−（メチルアミド）−２−イソプロピル−
４，６，６−トリメチル−（η５−４，５−テトラヒド
ロペンタレン）−ジクロロジルコニウムを例示して説明
する。すなわち、シクロペンタジエニル基とヘテロ原子
を結合させる環構造は、５つの炭素数（Ｃ４，Ｃ５，Ｃ
６，Ｃ７，Ｃ８）を有し、３つのメチル置換基を有す
る。そして、シクロペンタジエニル基は、２位に、イソ
プロピル基を有し、環構造に単独で、縮合しており、一
方で、ヘテロ原子は、環構造に共有結合しており、さら
にメチル置換基を有している。
【００２１】
【化２１】 本発明の遷移金属化合物の製法は、次の、式VIとXIIIの
メタロセンの反応スキームに例示されている。ここで、
Ｍ４は、Iａ、IIａあるいはIIIａを主属とする金属であ
り、Ｒは、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、例え
ば、炭素数１〜１０のアルキル基や炭素数６〜１４のア
リール基である。
【００２２】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】 式IIの化合物は、α，β−不飽和ケトンから、文献記載
の方法により作ることが可能である（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．１１２３，５４９（１９９０），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．５４，４９８１（１９８９））。式IIの化合物
は、有機金属化合物（例えば、リチウムメチルアミドや
ナトリウムターシャリーブチルアミド）あるいはグリー
ニヤル試薬のアミド剤と反応させることにより、配位子
系IIIに変換させることが可能である。
【００２３】式IIIの塩は、例えば、ブチルリチウムを
用いて、脱プロトンすることにより、直接、相当する式
Vのジアニオン化合物に変換させることが可能である。
化合物IIIの加水分解により、構造的な異性体の混合物
として得られる、式VIの配位子系を形成するが、クロマ
トグラフにより純粋化することが可能である。すなわ
ち、例えば、ブチルリチウムを用いて、二度脱プロトン
することにより、直接、相当する式Vのジアニオン化合
物に変換させることが可能である。
【００２４】式VIの遷移金属化合物への転化および所望
の錯体の単離は、理論的に知られている。この目的のた
め、不活性溶剤中の式Vのジアニオン化合物を、ジルコ
ニウムテトラクロライド等の相当する金属ハライドと反
応させるのである。
【００２５】好適な溶剤は、脂肪族や芳香族溶剤として
の、ヘキサン、トルエンであり、エーテル系溶剤として
は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、あるいは
ハロゲン化炭化水素としての、メチレンクロライド、ハ
ロゲン化芳香族炭化水素としての、Ｏ−ジクロロベンゼ
ンである。
【００２６】さらに、本発明の遷移金属化合物の別な製
法は、配位子前駆体VIIIを、シクロペンタジエンを反応
させて、環状前駆体IXを形成させる反応を含むものであ
る。
【００２７】ここで、当該環状化は、有機金属化合物
（例えば、ジメチルリチウム銅あるいは高いカップレー
ト）の反応により引き起こされる。XからXIへの転化
は、リチウムメチルアミド、ナトリウムターシャリーブ
チルアミドあるいはグリーニヤル試薬のアミド剤等の有
機金属化合物を使用することにより行われる。
【００２８】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】 式XIIのジアニオン化合物は、XIと有機金属剤（例え
ば、ブチルリチウム）を直接反応させることにより、得
ることができる。
【００２９】式XIIIの遷移金属化合物への転化および所
望の錯体の単離は、理論的に知られている。この目的の
ため、不活性溶剤中の式Vのジアニオン化合物を、ジル
コニウムテトラクロライド等の相当する金属ハライドと
反応させるのである。
【００３０】好適な溶剤は、脂肪族や芳香族溶剤として
の、ヘキサン、トルエンであり、エーテル系溶剤として
は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、あるいは
ハロゲン化炭化水素としての、メチレンクロライド、ハ
ロゲン化芳香族炭化水素としての、Ｏ−ジクロロベンゼ
ンである。
【００３１】本発明の遷移金属化合物は、オレフィン重
合において、高度に活性化された触媒作用を示す。配位
子の置換パターンによるが、遷移金属化合物は、異性体
の混合物として得られる。そして、遷移金属化合物は、
好適には、純粋な異性体として使用されるが、異性体の
混合物としても使用可能である。
【００３２】本発明はまた、配位子としてのシクロペン
タジエニル基および置換されたあるいは非置換のヘテロ
原子を含み、これらが、お互いに、単環または多環構造
により結合されており、当該シクロペンタジエニル基
は、単環または多環構造に縮合している立体的に強固な
遷移金属化合物の触媒の存在下、１つまたは２つ以上の
オレフィンを重合することを特徴とするポリオレフィン
の製造方法を提供する。本発明の目的のため、重合とい
う言葉は、単独重合も、共重合も含むものである。
【００３３】本発明の方法において、重合される１つ以
上のオレフィンが、Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨＲｂで表されるも
のであり、ここで、ＲａおよびＲｂは、同一または異な
る場合もある、水素原子あるいは炭素数１〜２０の炭化
水素基、より好適には炭素数１〜１０の炭化水素基であ
り、あるいは、ＲａおよびＲｂは、それらを結合する原
子とともに、１つ以上の環を形成するものである。
【００３４】このような、オレフィンとしては、炭素数
１〜２０の１−オレフィンとしての、エチレン、プロピ
レン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテンあるいは、１−オクテ
ン、スチレン、環状または非環状のジエンとしての、
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエ
ン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、５−エチ
リデンノルボルネン、あるいは環状モノオレフィンとし
ての、ノルボルネンあるいはテトラシクロドデセンであ
る。
【００３５】本発明の方法において、より好適には、エ
チレン、プロピレン、あるいはエチレンと１つ以上の非
環状の１−オレフィンであって、炭素数３〜２０のも
の、具体例としては、プロピレンであり、及び／または
１つ以上のジエンであって、炭素数４〜２０のもの、具
体例としては、１，３−ブタジエンであり、これらを重
合させるものである。
【００３６】重合は、−６０〜２５０℃の温度で行うの
が好ましいが、より好適には、５０〜２００℃の重合温
度である。重合圧力は、好適には、０．５〜２０００ｂ
ａｒであり、より好適には、５〜６４ｂａｒである。
【００３７】重合は、溶液、バルク、サスペンジョンあ
るいは気相重合も好適であり、さらに連続重合、バッチ
重合、あるいは重合を一つあるいは二つ以上の段階に分
けるものであってもよい。
【００３８】本発明のプロセスに使用される触媒は、立
体的に強固な遷移金属化合物を少なくとも一つ以上含む
ものである。また、当該遷移金属化合物の二つ以上の混
合使用であってもよく、あるいは、当該遷移金属化合物
と、例えば、広いあるいは多段階の分子量分布を有する
ポリオレフィンの重合に使用される、メタロセン触媒と
組み合わせて使用することも可能である。
【００３９】理論的には、本発明のプロセスに使用され
る適当な共触媒は、そのルイス酸性により、中性の遷移
金属化合物を、カチオン性に転化させ、安定化させるこ
とが可能である（ラビル配位）。加えて、共触媒あるい
はそこで生成されるアニオンは、生成されるアニオンと
さらに反応すべきでない（ＥＰ ４２７ ６９７号公
報）。共触媒として好適なものは、アルミニウム化合物
及び／またはボロン化合物である。
【００４０】ボロン化合物としては、Ｒ１２ ｘＮＨ
４−ｘＢＲ１３ ４、Ｒ１２ ｘＰＨ４−ｘＢＲ１３ ４、Ｒ
１２ ３ＣＢＲ１３ ４あるいは、ＢＲ１３であり、ここ
で、ｘは、１〜４の数であり、より好適には、３であ
り、Ｒ１２は、同一または異なる場合もあるが、より好
適には同一である、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１８のアリール基、あるいは２つのＲ１２が、そ
れぞれを結合する原子とともに１つ以上の環を形成した
ものであり、Ｒ１３は、同一または異なる場合もある
が、好適には同一である、アルキル、ハロゲン化アルキ
ル、フルオリンで置換されることが可能な、炭素数６〜
１８のアリール基である。そして最適には、Ｒ１２は、
エチル、プロピル、ブチルまたはフェニルであり、Ｒ
１３は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−
ビス（トリフルオロメチル）フェニル、メスチル、キシ
リル、あるいはトリル（ＥＰ ２７７ ００３号公報、
ＥＰ ２７７００４号公報、ＥＰ ４２６ ６３８号公
報）。
【００４１】使用される共触媒としては、好適にはアル
ミニウム化合物であり、例えば、アルミノオキサン及び
／又はアルミニウムアルキルである。
【００４２】そして、より好適に使用される共触媒とし
ては、アルミノオキサンであり、最適には、下式（II
ａ）で表される直線上のものか、あるいは下式（IIｂ）
で表される環状のものである。
【００４３】
【化３２】
【化３３】 ここで、式（IIａ）および（IIｂ）において、Ｒ
１４は、同一または異なる場合もあるが、好適には同一
である、水素または炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、例えば、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜
１８のアリール基、ベンジル基、およびｐは、２〜５０
の整数であり、より好適には、１０〜３５の整数であ
る。
【００４４】また、Ｒ１４は、より好適には同一であ
り、水素、メチル、イソブチル、フェニルあるいはベン
ジルであり、最適には、メチルである。
【００４５】もし、Ｒ１４が、異なる場合には、好適に
は、メチルと水素あるいは、別に、メチルとイソブチル
であり、および水素あるいはイソブチルが０．０１〜４
０％の数字的比率で（Ｒ１４基に対して）ともに存在す
ることである。
【００４６】アルミノオキサンの製法は公知である。但
し、正確な構造はあまり知られていない（Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９９３）１１５，４９７１）。例
えば、鎖や環が、より大きな二次元あるいは三次元の構
造をとることは想像されるものである。製法にかかわら
ず、すべてのアルミノオキサン溶液は、一般に、自由状
態あるいはアダクトされた状態の未反応の出発物質の量
が変化している。
【００４７】重合反応前に、共触媒、特に好適には、ア
ルミノオキサンとともに、遷移金属化合物をプレ活性さ
せることも可能である。これにより、著しく重合活性を
向上させることが可能である。遷移金属化合物のプレ活
性化は、好適には、溶液中で行われる。そして、プレ活
性において、遷移金属化合物は、好適には、不活性の炭
化水素中において、アルミノオキサンの溶液に溶解され
る。好適な不活性な炭化水素としては、脂肪族や芳香族
炭化水素であり、トルエン等が該等する。
【００４８】溶液中のアルミノオキサンの濃度として
は、全溶液重量に対して、約１重量％〜飽和量の範囲で
あるが、より好適には、５〜３０重量％の範囲である。
遷移金属化合物も、同様の濃度で使用できるが、より好
適には、アルミノオキサン１モル当たり、遷移金属とし
て、１０−４〜１ｍｏｌの範囲である。プレ活性化時間
は、５分〜６０時間であるが、より好適には、５分〜６
０分である。そして、プレ活性温度は、−７８〜１５０
℃であるが、より好適には、０〜８０℃である。
【００４９】ここで遷移金属化合物の濃度としては、好
適には、溶剤量ｄｍ３あるいは反応容器ｄｍ３あたり、
遷移金属として、１０−３〜１０−８ｍｏｌの範囲であ
り、より好適には、１０−４〜１０−７ｍｏｌの範囲で
ある。また、アルミノオキサンの濃度としては、好適に
は、溶剤量ｄｍ３あるいは反応容器ｄｍ３あたり、１０
−６〜１０−１ｍｏｌの範囲であり、より好適には、１
０−５〜１０−２ｍｏｌの範囲である。さらに上述し
た、他の触媒も、遷移金属化合物と同程度のモル量で使
用できる。しかしながら、より高濃度であつても、理論
的には使用可能である。
【００５０】アルミノオキサンは、公知の種々の製法に
より作成することが可能である。そして、製法の１つ
は、例えば、アルミニウム−炭化水素化合物及び／また
はアルミニウム水素化物−炭化水素化合物を水（液状、
固体、液状あるいは結晶水との結合物）とを、不活性溶
剤（例えば、トルエン）中で、反応させるものである。
異なるＲ１４基を有するアルミノオキサンを作るために
は、例えば、所望の化合物に相当する、２つの異なるト
リアルキルアルミニウムを水と反応させるものである。
【００５１】オレフィン中に存在する触媒毒を除去する
ために、アルミニウム化合物、好適にはアルミニウムア
ルキル化合物であり、例えば、トリメチルアルミニウム
やトリエチルアルミニウムを用いて清浄化しておくこと
が有利である。
【００５２】かかる清浄化は、重合系の中で行うことも
できるし、重合系の中に触媒を添加する前に、オレフィ
ンをアルミニウム化合物と接触させ、連続的に再び分離
することにより行うことも可能である。
【００５３】分子量分布を制御する場合、及び／または
触媒活性を高めるためには、本発明のプロセスに必要に
応じて、水素を添加することも好適である。これによ
り、低分子量のポリオレフィン、例えば、ワックスを作
るのに好適である。
【００５４】本発明の製造方法において、遷移金属化合
物を重合反応容器外で、分離した工程により、好適な溶
剤を用いて共触媒と反応させることも好適である。そし
て、支持材への適応も、当該工程中で行うことが可能で
ある。
【００５５】本発明の製造方法において、遷移金属化合
物を用いて、プレ重合を行うことも好適である。プレ重
合は、好適には、重合に使用される一つまたは複数のオ
レフィンを使用して行うことが可能である。
【００５６】本発明の製造方法において使用される触媒
について、支持材と組合わせることが可能である。支持
材との組合わせにより、ポリオレフィンの粒子モルフォ
ルジーを制御して、ポリオレフィンを作ることが可能と
なる。遷移金属化合物は、最初、支持材と反応させ、そ
れから、共触媒と反応させることが可能である。また、
共触媒と最初、支持材と反応させ、それから、遷移金属
化合物と反応させることも可能である。さらには、遷移
金属化合物と共触媒の反応生成物を、支持材と反応させ
ることも可能である。
【００５７】適当な支持材としては、シリカゲル、酸化
アルミニウム、固体アルミノオキサン、塩化マグネシウ
ム等の無機材料からなる支持材である。さらに、別の適
当な支持材としては、精密に分級したポリオレフィン粒
子である。支持材付きの触媒の製造方法は、例えば、Ｅ
Ｐ ５６７ ９５２号公報に記載された方法により、実
施可能である。
【００５８】共触媒として、例えば、アルミノオキサン
を用いた場合には、支持材としては、シリカゲル、酸化
アルミニウム、固体アルミノオキサン、別の適当な無機
支持材、あるいは精密に分級したポリオレフィン粒子で
あり、これらが、メタロセン触媒と反応されることとな
る。
【００５９】無機支持材としては、水素／酸素火炎中で
ハライド元素を燃焼させる、火炎−分解法により作られ
る、酸化物あるいは、特定の粒子サイズ分布を有し、粒
子形状を有するシリカゲルとして得られる酸化物を使用
することが可能である。
【００６０】支持材付きの触媒の製造方法としては、例
えば、ＥＰ ５７８ ８３８号公報に記載された方法が
実施可能である。
【００６１】この目的のため、本発明の遷移金属化合物
は、当該溶解された遷移金属化合物を、支持材付きの触
媒と撹拌することにより、支持材付きの触媒に適用する
ことが可能である。溶剤を除去し、遷移金属化合物と支
持材付きの触媒の両方が溶解される炭化水素で置換され
る。
【００６２】支持材付きの触媒を形成する反応は、−２
０〜１２０℃の温度で行われるが、好適には、０〜１０
０℃の温度、最適には、１５〜４０℃の温度である。遷
移金属化合物は、好適には、支持材付きの触媒と共触媒
と結合することにより反応されるが、１〜４０重量％、
好適には、５〜２０重量％の、脂肪族あるいは不活性サ
スペンジョン溶剤、例えば、ｎ−デカン、ヘキサン、ヘ
プタン、あるいはディーゼルオイルに入った共触媒と、
トルエン、ヘキサン、ヘプタン、あるいはジクロロメタ
ン等の不活性溶剤中の遷移金属化合物溶液あるいは、精
密にグラインドした、遷移金属化合物を反応させること
なる。別な方法としては、遷移金属化合物溶液を、固体
の共触媒と反応させることもまた可能である。
【００６３】反応は、インテンシブな混合により行われ
るが、例えば、Ａｌ／Ｍ１のモル比率が、１００／１〜
１００００／１の範囲、より好適には、１００／１〜３
０００／１の範囲で撹拌され、反応時間は、不活性条件
下、５〜１２０分であり、より好適には、１０〜６０分
であり、最適には、１０〜３０分の範囲である。
【００６４】また、支持材付きの触媒の製造反応の間、
好適には、本発明の遷移金属化合物を使用する場合、可
視光域に、最大吸収帯があり、反応混合物の色が変化
し、反応の過程が、当該色の変化により判断できるもの
が好適である。
【００６５】反応時間終了後、例えば、濾過やデカンテ
ーションにより上澄み液を除去する。それから、残留固
形分を、トルエン、ｎ−デカン、ヘキサン、ディーゼル
オイルあるいはジクロロエタン等の不活性サスペンジョ
ン溶媒で、１〜５回洗浄し、生成された触媒の溶解性成
分を除去するものであり、好適には、未反応のそして、
溶解性の遷移金属化合物を取り除くものである。
【００６６】このようにして作られた支持材付きの触媒
は、真空乾燥されたパウダー、あるいは溶剤を含んだま
まの濡れた状態で得られるが、支持材と組合わされた触
媒は、再びサスペンドされて、計量され、上述した、不
活性のサスペンジョン溶媒の１つにサスペンジョンとし
て、重合系に使用することも可能である。
【００６７】もし、重合が、サスペンジョンあるいは溶
液重合が行われた場合、低圧のチーグラー重合に使用さ
れる市販の不活性溶剤が用いられることが好適である。
例えば、脂肪族または脂環族の炭化水素であり、より具
体的には、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イ
ソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンで
ある。また、石油系溶剤や水素化ディーゼルオイル留分
も使用可能である。さらに、トルエンも使用可能であ
り、液状モノマーの状態で重合できれば、特に溶剤種は
限定されるものではない。
【００６８】触媒を添加する前に、特に、支持材と組合
わされた触媒（本発明の遷移金属化合物と支持材を含む
構成）については、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオ
クチルアルミニウム、イソプレニルアルミニウム等のア
ルミニウムアルキル化合物を、反応器に添加し、清浄化
（例えば、オレフィン中に存在する触媒毒を除去する）
しておくことが、重合を不活性にする点で有利である。
【００６９】かかる清浄化において、濃度としては、反
応重量物の１ｋｇあたり、Ａｌが１００〜０．０１ｍｍ
ｏｌの濃度となるように添加することが好適である。例
えば、トリイソブチルアルミニウムやトリエチルアルミ
ニウムの場合、反応重量物の１ｋｇあたり、Ａｌが１０
〜０．１ｍｍｏｌの濃度が好適である。そして、支持材
と組合わされた触媒を使用する場合には、Ａｌ／Ｍ１の
比率をより小さく選択することが可能である。
【００７０】そして、もし不活性溶剤が使用される場合
には、モノマーは、ガス状あるいは液体状で計量される
こととなる。
【００７１】本発明に記載された立体的に強固な、特定
の遷移金属化合物は、ポリオレフィンの重合に適してい
る。そして、作られたポリマーは、特に成型体に適して
おり、例えば、フィルム、プレート、大きな中空体（チ
ューブ類）であり、さらに、可塑剤、潤滑剤組成物、溶
融性接着剤、塗装、シール、絶縁材、充填剤あるいは音
声絶縁材にも好適に使用可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル・アウルバッハ ドイツ連邦共和国65719 ホフハイム，ラ インガウシュトラーセ 61 (72)発明者 ゲルハルト・エルカー ドイツ連邦共和国48159 ミュンスター, アドルフ−ライヒヴァイン−シュトラーセ 50 (72)発明者 マルティン・ケネマン ドイツ連邦共和国48161 ミュンスター, リューシュハウスヴェーク 129ツェー

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 配位子としてのシクロペンタジエニル基
    及び置換あるいは非置換のヘテロ原子を有し、これら
    が、単環あるいは多環構造を介して、お互いに結合され
    ており、そして、当該シクロペンタジエニル基が、当該
    単環あるいは多環構造に縮合している、立体的に強固な
    遷移金属化合物。
  2. 【請求項２】 前記単環あるいは多環構造が、脂肪族基
    である、請求項１に記載の立体的に強固な遷移金属化合
    物。
  3. 【請求項３】 前記単環あるいは多環構造が、同一また
    は異なる場合もある、水素原子または炭素数１〜２０の
    炭化水素基である、請求項１に記載の立体的に強固な遷
    移金属化合物。
  4. 【請求項４】 前記遷移金属化合物が、下式（I）から
    なる、 【化１】 ここで、Ｍ１は、元素周期律表のIIIｂ、IVｂ、Vｂまた
    はVIｂ族の金属原子であり、Ｍ２は、炭素、シリコン、
    ゲルマニウムまたはボロンであり、Ｘは、置換あるいは
    非置換のヘテロ原子であり、Ｙは、同一または異なる場
    合もある、水素原子、炭素数１〜４０の官能基、水酸
    基、ハロゲン原子または−ＮＲ９ ３であり、ここで、さ
    らにＲ９は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
    基、炭素数６〜１０のアリール基であり、ｋは、遷移金
    属原子Ｍ１の原子価から２を引いた数に相当する整数で
    あり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、同一または異な
    る場合もある、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
    ０の官能基、Ｒ９−ＳｉＲ９ ３、ＮＲ９ ２、−ＳｉＯＲ
    ９ ３、ＳｉＳＲ９ ３あるいは−ＰＲ９ ２基であり、ここ
    で、さらにＲ９は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
    ルキル基あるいは炭素数６〜１０のアリール基、あるい
    はＲ１、Ｒ２およびＲ３のうち、二つ以上がいっしょに
    なって、環構造を形成したものであり、Ｒ４は、水素原
    子または炭素数１〜４０の官能基であり、Ｒ７は、下式
    のいずれかであり、 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 ここで、ｎは、１〜２０の整数、Ｉは、０〜２０の整
    数、Ｚは、Ｏ、＝ＮＲ９、＝ＣＯ、＝ＰＲ９、＝Ｐ
    （Ｏ）Ｒ９、＝ＳＯ、＝ＳＯ２あるいはＳであり、さら
    にここで、Ｒ９は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
    ルキル基あるいは炭素数６〜１０のアリール基であり、
    Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ、同一または異なる場合
    もある、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４０の官
    能基、あるいは、２つのＲ１０、２つのＲ１１あるい
    は、１つのＲ１０と１つのＲ１１が、それぞれを結合す
    る原子とともに１つ以上の環を形成したものであり、Ｍ
    ３は、シリコン、ゲルマニウム、あるいはスズであり、
    Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、同一または異なる場合もあ
    る、水素原子あるいは炭素数１〜４０の官能基であり、
    Ｒ８は、同一または異なる場合もある、水素原子、ハロ
    ゲン原子あるいは炭素数１〜４０の官能基であり、ある
    いは１つ以上のＲ８が１つ以上のＲ４、Ｒ５、Ｒ６及び
    Ｒ７と結合したものであり、ｍは、０〜２４の整数であ
    る、請求項１または２に記載の立体的に強固な遷移金属
    化合物。
  5. 【請求項５】 前記遷移金属化合物において、Ｍ１は、
    チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘは、
    ＮＲ９、ＮＲ９ ２、ＰＲ９ ２あるいはＰＲ9基であり、
    さらにここで、Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基ある
    いは炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｙは、同一ま
    たは異なる場合もある、炭素数１〜４のアルキル基また
    はハロゲン原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞ
    れ、同一または異なる場合もある、水素原子、炭素数１
    〜１０のアルキル基あるいは炭素数６〜２０のアリール
    基であり、あるいはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうち２つ
    が、これらを結合する原子とともに、芳香族あるいは脂
    肪族炭化水素環構造を形成したものであり、Ｒ４は、水
    素原子、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数１〜
    １０のアルキル基であり、Ｒ７は、下式のものであり、 【化１０】 ここで、ｎは、１〜８の整数であり、Ｒ１０及びＲ１１
    は、それぞれ、同一または異なる場合もある、水素原子
    あるいは炭素数１〜１０のアルキル基、あるいは、２つ
    のＲ１０、２つのＲ１１あるいは、１つのＲ１０と１つ
    のＲ１１が、それぞれを結合する原子とともに１つ以上
    の炭化水素環を形成したものであり、Ｍ２は、炭素であ
    り、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、同一または異なる場合
    もある、水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキル基
    あるいは炭素数６〜１０のアリール基であり、ｍが０で
    ある、請求項４に記載の立体的に強固な遷移金属化合
    物。
  6. 【請求項６】 前記遷移金属化合物において、Ｍ１は、
    ジルコニウムであり、Ｘは、ＮＲ９であり、ここでさら
    にＲ９は、炭素数１〜４のアルキル基であって、好適に
    はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルま
    たはイソブチルであり、Ｙは、同一または異なる場合も
    ある、ハロゲン原子であり、好適には塩素であり、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、同一または異なる場合
    もある、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基あるいは
    炭素数６〜１４のアリール基であり、あるいはＲ１とＲ
    ２、またはＲ２とＲ３が、これらを結合する原子ととも
    に、芳香族炭化水素環構造を形成したものであり、Ｍ２
    は、炭素原子であり、Ｒ４は、炭素数１〜６のアルキル
    基または炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ
    １１は、−ＣＨ２−または−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、
    Ｒ５及びＲ６は、それぞれ、同一または異なる場合もあ
    る、メチル基、フェニル基あるいは水素であり、ｍが０
    である、請求項４または５に記載の立体的に強固な遷移
    金属化合物。
  7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載され
    た、立体的に強固な遷移金属化合物を少なくとも１つ
    と、共触媒をさらに少なくとも１つ含むことを特徴とす
    る触媒。
  8. 【請求項８】 前記共触媒が、アルミニウム化合物及び
    ／又はボロン化合物であることを特徴とする請求項７に
    記載の触媒。
  9. 【請求項９】 請求項７または８のいずれかに記載の触
    媒の存在下、１つまたは２つ以上のオレフィンを重合す
    ることを特徴とする、ポリオレフィンの製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記オレフィンが、Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ
    Ｒｂで表されるものであり、ここで、ＲａおよびＲ
    ｂは、それぞれ、同一または異なる場合もある、水素原
    子あるいは炭素数１〜２０の炭化水素基、あるいは、Ｒ
    ａおよびＲｂは、それらを結合する原子とともに、１つ
    以上の環を形成するものである、請求項９に記載のポリ
    オレフィンの重合方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜６のいずれか１項に記載
    の、立体的に強固な遷移金属化合物の、オレフィン重合
    への使用。
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