JPH0931191A - ポリエステルアミド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、力学的特性、耐薬品性等に優れたポ
リエステルアミド及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるジカルボン
酸と、下記一般式（２）で表されるジオール及び下記一
般式（３）で表されるジオールとからなり、ジカルボン
酸とジオールとのモル比が１．０：１．０〜１．０：
３．５であるポリエステル成分１００重量部に、還元粘
度が０．５〜７．０であるポリアミド成分１〜２５０重
量部を溶解させた後、前記ポリエステル成分を、１５０
〜２２０℃でエステル化反応させ、ついで、得られた透
明均質溶液を、減圧下、１７０〜２２０℃で、前記ポリ
アミド成分と重合させて得られる極限粘度が０．１〜
０．５であるポリエステルアミド。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） ＨＯ−Ｒ³ −ＯＨ （３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルアミ
ド及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電気機器分野、自動車分野、工業分野等
においては、加硫ゴム成形品が、ゴム弾性、柔軟性、耐
クリープ性、可とう性等の優れた特性を活かして種々の
用途に使用されている。しかし、加硫ゴムの製造は、加
硫工程を必要とするので、生産効率が低くなる等の欠点
を有している。

【０００３】一方、常温ではゴム材料として良好な物性
を示す熱可塑性エラストマーは、一般の樹脂のように押
出成形や射出成形等の熱成形が高温で可能であり、ま
た、その製造工程は、加硫工程を必要としないので、生
産性、省エネルギー性、リサイクル性等に優れたものと
して注目されている。このような熱可塑性の素材として
は、柔軟性が付与されたナイロン系素材が提案されてい
る。

【０００４】例えば、特開昭６０−１７３０４７号公報
には、ポリアミド樹脂に酸変性オレフィン共重合体と可
塑剤とを配合して柔軟性を付与した可塑化ナイロンに関
する技術が開示されている。この可塑化ナイロンは、酸
変性オレフィンが配合されているので、オイル中での可
塑剤の抽出は抑制されているが、柔軟性は、ショアーＤ
硬度５０以下のエラストマーに劣り、また、ガラス転移
点が高いので、低温耐衝撃性、伸び等の低温特性に劣る
等の問題も有している。

【０００５】特開昭６１−２４７７３２号公報には、こ
のような問題を解決したナイロン系素材として、分子量
８００〜５０００のポリエーテルセグメント存在下でカ
プロラクタムの重合を行って得られるポリエーテルアミ
ドに関する技術が開示されている。しかし、このポリエ
ーテルアミドは、ポリエーテルセグメントを高い割合で
含有しているので、耐薬品性が充分でなく、ナイロンが
本来有する優れた耐薬品性が要求される用途に使用する
ことができない。また、耐熱劣化性が低く、例えば、１
５０℃での連続使用に耐えることができない。

【０００６】一方、ポリエステルアミドエラストマー
は、耐薬品性に優れ、可塑化ナイロンよりも柔軟である
ナイロン系素材として、種々の検討がなされている。特
公昭６１−３６８５８号公報には、ポリエステルアミド
エラストマーをジカルボン酸とジオールとから製造する
技術が開示されている。しかし、この製造方法は、ジカ
ルボン酸として飽和二量体脂肪酸を使用しなければなら
ず、また、反応時間が長いので、工業的な製造には適し
ていない。

【０００７】特公昭４６−２２６８号公報には、ポリア
ミドとポリエステルとを共重合させてポリエステルアミ
ドエラストマーを製造する技術が開示されている。この
製造方法は、重合に長時間を要し、また、セバシン酸が
主成分となるので、オイル、ガソリン等の溶剤に対して
膨潤しやすくなり、耐薬品性が低下する等の問題を有し
ている。

【０００８】更に、この製造方法で使用されるポリアミ
ドは、低分子量体であるので、このようなポリアミドか
ら得られるポリエステルアミドエラストマーは、高温特
性が不足し、特に高温での機械的強度が得られない等の
問題も有している。

【０００９】ポリエステルアミドエラストマーの製造方
法として、特定の組成、分子量を有するポリエステルア
ミドとジイソシアネートとを構成成分としてブロック性
を低下させずに高分子量化を図る方法がある。

【００１０】しかし、この方法は、効率的な製造方法と
しては充分でなく、ポリエステルアミドエラストマー
は、機械的強度、耐薬品性、柔軟性等に優れた素材とし
て注目されているものの、その優れた特性を活かした用
途展開はなされるに至っていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、柔軟性、力学的特性、耐薬品性等に優れたポリエス
テルアミド及びその製造方法を提供することを目的とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルアミドが、下記一般式（１）で表されるジカルボ
ン酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式
（２）で表されるジオールから選択された少なくとも１
種及び下記一般式（３）で表されるジオールから選択さ
れた少なくとも１種とからなり、ジカルボン酸とジオー
ルとのモル比が１．０：１．０〜１．０：３．５である
ポリエステル成分１００重量部に、還元粘度（１ｇ／ｄ
Ｌ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７．０であるポ
リアミド成分１〜２５０重量部を溶解させた後、前記ポ
リエステル成分を、１５０〜２２０℃でエステル化反応
させ、ついで、得られた透明均質溶液を、減圧下、１７
０〜２２０℃で、前記ポリアミド成分と重合させて得ら
れ、極限粘度（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノ
ール溶液、３０℃）が０．１〜０．５であるところに存
する。

【００１３】ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中Ｒ² は、炭素数２〜５の分岐のないアルキレン基
を表す。） ＨＯ−Ｒ³ −ＯＨ （３） （式中Ｒ³ は、分岐として少なくとも１個のアルキル基
を有する炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）

【００１４】本発明で使用される上記一般式（１）で表
されるジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸が好
ましく、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
が挙げられる。反応性が高く、安価であるので、より好
ましくは、アジピン酸である。本発明においては、本発
明のポリエステルアミドから得られる成形体の物性を損
ねない範囲で、上記脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸を使用してもよい。

【００１５】本発明で使用される上記一般式（２）で表
されるジオールとしては、脂肪族ジオールが好ましく、
例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。反応性
に富み、重合速度が大きいので熱劣化を防止することが
でき、重合コストを低減することができるので、特に好
ましくは、エチレングリコールである。

【００１６】本発明で使用される上記一般式（３）で表
されるジオールとしては、脂肪族ジオールが好ましく、
例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１−
メチル−２−メチル−１，２−エタンジオール、１，１
−ジメチル−１，２−エタンジオール、１−エチル−
１，２−エタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げら
れる。反応性に富み、重合速度が大きいので熱劣化を防
止することができ、重合コストを低減することができる
ので、特に好ましくは、１，２−プロパンジオールであ
る。

【００１７】本発明で使用されるポリエステル成分は、
上記一般式（１）で表されるジカルボン酸から選択され
た少なくとも１種と、上記一般式（２）で表されるジオ
ールから選択された少なくとも１種及び上記一般式
（３）で表されるジオールから選択された少なくとも１
種とからなるものである。

【００１８】上記一般式（３）で表されるジオールは、
分岐として少なくとも１個のアルキル基を有するもので
あるので、ポリエステル成分の結晶化が抑制され、本発
明のポリエステルアミドは、柔軟性が向上したものとな
る。上記一般式（３）で表されるジオールが添加されな
い場合には、ポリエステル成分が結晶化するので、本発
明のポリエステルアミドは、硬度が高くなり、エラスト
マー特性が劣るものとなる。

【００１９】上記ポリエステル成分におけるジカルボン
酸とジオールとのモル比は、１．０：１．０〜１．０：
３．５である。上記ジカルボン酸１．０モルに対して上
記ジオールが１．０モル未満であると、エステル化反応
が効率良く進行せず、上記ジカルボン酸１．０モルに対
して上記ジオールが３．５モルを超えると、過剰なジオ
ール成分によりポリアミドの切断反応が起こりやすく、
本発明のポリエステルアミドはブロック性が低下したも
のとなり、耐熱性に劣るものとなり、コスト面でも不利
であるので、上記範囲に限定される。好ましくは、１：
１．２〜１：３である。

【００２０】本発明においては、上記ポリエステル成分
に、例えば、ポリオール、ポリカルボン酸、オキシ酸等
の分岐剤を添加して、本発明のポリエステルアミドの高
分子量化、増粘、重合時間の短縮等を図ってもよい。

【００２１】上記ポリオールとしては特に限定されず、
例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等が挙げられる。これらは単独で使用さ
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００２２】上記ポリカルボン酸としては特に限定され
ず、例えば、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、１，１，２，２−エタンテト
ラカルボン酸等が挙げられる。これらは単独で使用され
てもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００２３】上記オキシ酸としては特に限定されず、例
えば、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸、
４−β−ヒドロキシエチルフタル酸等が挙げられる。こ
れらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されて
もよい。

【００２４】上記分岐剤の添加量は、上記ジカルボン酸
成分１００モル当たり、０．１〜２．５モルが好まし
い。０．１モル未満であると、本発明のポリエステルア
ミドの分子量が上がらないので、所望の機械的強度を得
ることができず、２．５モルを超えるとゲル化が起こ
る。

【００２５】本発明で使用されるポリアミド成分は、還
元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５
〜７．０である。０．５未満であると、本発明のポリエ
ステルアミドは、高温での機械的強度が不足したものと
なり、７．０を超えると、上記ポリエステル成分に対す
る溶解性が低下し、合成が困難になるので、上記範囲に
限定される。

【００２６】上記ポリアミド成分としては、ポリマー主
鎖にアミド結合を有し、加熱熔融することができ、重量
比が、（トルエン）／（イソオクタン）＝１／１である
混合溶媒に対する膨潤度として、重量変化率で０〜５．
０％であるものが好ましい。上記ポリアミド成分の分子
量としては、１万〜６万が好ましく、より好ましくは、
２万〜５万である。

【００２７】上記ポリアミド成分に使用されるポリアミ
ドとしては特に限定されず、例えば、４−ナイロン、６
−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、１２
−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−ナイロン
等の脂肪族ナイロン；イソフタル酸、テレフタル酸等の
酸と、メタキシリレンジアミン、２，２−ビス（パラア
ミノシクロヘキシル）プロパン、４，４′−ジアミノジ
シクロヘキシルメタン、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン等の芳香族アミン、脂肪族アミン、側鎖置
換脂肪族アミン等のアミン化合物とを重縮合したポリア
ミド等が挙げられる。

【００２８】本発明のポリエステルアミドは、上記ポリ
エステル成分１００重量部に、上記ポリアミド成分１〜
２５０重量部を溶解させた後、上記ポリエステル成分
を、１５０〜２２０℃でエステル化反応させ、ついで、
得られた透明均質溶液を、減圧下、１７０〜２２０℃
で、上記ポリアミド成分と重合させて得られるものであ
る。

【００２９】本発明においては、上記ポリアミド成分の
配合量が、上記ポリエステル成分１００重量部に対し
て、１重量部未満であると、本発明のポリエステルアミ
ド中にポリアミド結晶が形成されず、本発明のポリエス
テルアミドを更に高分子化して成形体を得る場合、機械
的強度が不足し、２５０重量部を超えると、上記ポリエ
ステル成分に対して溶解が困難になり、本発明のポリエ
ステルアミドは、良好なゴム弾性を有するエラストマー
とならないので、上記範囲に限定される。好ましくは、
上記ポリエステル成分１００重量部に対して、３〜１８
重量部である。

【００３０】本発明のポリエステルアミドは、極限粘度
（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶液、３
０℃）が、０．１〜０．５である。０．１未満である
と、例えば、イソシアネート化合物、ポリカルボジイミ
ド化合物等を使用して鎖延長を行い分子量を上げ、更に
機械的強度、耐熱性等を向上させる際、上記ポリエステ
ルアミドから得られる成形体が高温物性に劣るものとな
り、０．５を超えると、鎖延長反応が定量的に進行しな
いので、上記範囲に限定される。

【００３１】上記イソシアネート化合物としては、同一
分子内に２個以上のイソシアネート基を有するものであ
れば特に限定されず、鎖延長をポリエステルアミドのゲ
ル化を避けて効率的に行うことができるので、好ましく
は、ジイソシアネート等が挙げられる。

【００３２】上記イソシアネート化合物の添加量は、上
記ポリエステルアミド１００重量部に対して０．１〜３
０重量部が好ましい。０．１重量部未満であると、重合
度の増大効果が見られず、３０重量部を超えると、本発
明のポリエステルアミドを更に高分子化して得られる成
形体の柔軟性が低下する。

【００３３】上記ポリカルボジイミド化合物の添加量
は、上記ポリエステルアミド１００重量部に対して０．
１〜２０重量部が好ましい。０．１重量部未満である
と、重合度の増大効果が見られず、２０重量部を超える
と、本発明のポリエステルアミドを更に高分子化して得
られる成形体の柔軟性が低下する。

【００３４】本発明においては、反応が効率良く進行す
るので、上記ポリエステル成分に上記ポリアミド成分を
１５０〜２２０℃で溶解させ、透明均質溶液状態になっ
た後、上記エステル化反応を行うことが好ましい。

【００３５】上記エステル反応の反応温度は、１５０〜
２２０℃である。１５０℃未満であると、上記ポリアミ
ド成分の溶解が困難になり、２２０℃を超えると、着色
等の熱劣化の影響を受けるので、上記範囲に限定され
る。着色が忌避される用途もあるので、着色をできるだ
け低減化することが好ましい。

【００３６】本発明においては、上記エステル反応が進
行し、反応液が透明均質溶液となった後、上記透明均質
溶液を、減圧下、１７０〜２２０℃で、上記ポリアミド
成分と重合させる。１７０℃未満であると、反応速度が
小さく、重合粘度が高くなって効率的な重合が困難にな
り、２２０℃を超えると、着色等の熱劣化の影響を受け
るので、上記範囲に限定される。上記重合反応は、０〜
５ｍｍＨｇで行われることが好ましい。

【００３７】本発明においては、上記重合反応を行う
際、ポリエステルを製造する際に一般に使用される触媒
が添加されてもよい。上記触媒としては特に限定され
ず、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、タングステン、すず、鉛、アンチモン、ひ素、
セリウム、ほう素、カドミウム、マンガン、ジルコニウ
ム等の金属；これらの有機金属化合物；これらの有機酸
塩；これらの金属アルコキシド；これらの金属酸化物等
が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。

【００３８】好ましくは、テトラブトキシチタン、酢酸
カルシウム、ジアシル第一すず、テトラアシル第二す
ず、ジブチルすずオキサイド、ジブチルすずジラウレー
ト、ジメチルすずマレート、すずジオクタノエート、す
ずテトラアセテート、トリイソブチルアルミニウム、テ
トラブチルチタネート、テトラプロポキシチタネート、
チタン（オキシ）アセチルアセトネート、二酸化ゲルマ
ニウム、タングステン酸、三酸化アンチモン等が挙げら
れる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併
用されてもよい。

【００３９】本発明においては、上記重合反応を行う
際、安定剤を添加してもよい。上記安定剤としては特に
限定されず、例えば、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス｛［２−［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニロキシ］｝−１，１−ジメチルエチル］
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リラウリルホスファイト、２−ｔ−ブチル−α−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニル
ビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、ジミリスチ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスチリル
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジト
リデシル−３，３′−チオジプロピオネート等の熱安定
剤等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、
２種以上が併用されてもよい。

【００４０】本発明のポリエステルアミドは、固相重合
により分子量を上げ、更に機械的強度、耐熱性等を向上
させてもよい。上記固相重合の重合温度は、（上記ポリ
エステルアミドの融点より３０℃低い温度）〜（上記ポ
リエステルアミドの融点）が好ましい。上記重合温度
が、（上記ポリエステルアミドの融点より３０℃低い温
度）未満であると、重合速度が遅く、重合の進行が困難
になり、（上記ポリエステルアミドの融点）を超える
と、上記ポリエステルアミドの融解が起こる。より好ま
しくは、（上記ポリエステルアミドの融点より１５℃低
い温度）〜（上記ポリエステルアミドの融点より５℃低
い温度）である。

【００４１】上記重合反応の重合圧力は、０〜５Ｔｏｒ
ｒが好ましい。５Ｔｏｒｒを超えると、重合の進行が困
難になる。より好ましくは、０〜１Ｔｏｒｒである。

【００４２】本発明２のポリエステルアミドは、下記一
般式（１）で表されるジカルボン酸から選択された少な
くとも１種と、下記一般式（２）で表されるジオールか
ら選択された少なくとも１種及び２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオールとからなるポリエステル成分
と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が
０．５〜７．０であるポリアミド成分とからなるポリエ
ステルアミドであって、前記ポリアミド成分の含有量が
３〜３０重量％である極限粘度（ウベローデ粘度管、オ
ルトクロロフェノール溶液、３０℃）が０．１〜０．５
であるものである。

【００４３】ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中Ｒ² は、炭素数２〜５の分岐のないアルキレン基
を表す。）

【００４４】上記一般式（２）で表されるジオールとし
ては特に限定されず、重合反応速度が大きいので、好ま
しくは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール等が挙げられる。

【００４５】上記一般式（２）で表されるジオールとし
て、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールが使
用される場合、ポリアミド結晶の融点が高くなり、本発
明２のポリエステルアミドから得られる成形体は、優れ
た高温物性を有する。

【００４６】本発明２においては、上記ポリエステル成
分に、例えば、ポリオール、ポリカルボン酸、オキシ酸
等の分岐剤を添加して、本発明２のポリエステルアミド
の高分子量化、増粘、重合時間の短縮等を図ってもよ
い。

【００４７】上記ポリオールとしては、本発明１で使用
されるポリオールのほかに、例えば、１，２，６−ヘキ
サントリオール、ソルビトール、１，１，４，４−テト
ラキスヒドロキシメチルシクロヘキサン、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリス
リトール等が挙げられる。

【００４８】本発明２のポリエステルアミドは、前記ポ
リアミド成分の含有量が３〜３０重量％であるものであ
る。３重量％未満であると、上記ポリエステルアミドか
ら得られる成形体の機械的強度が不足し、３０重量％を
超えると、ハードセグメント含有量が増大して硬くなる
ので、上記範囲に限定される。より好ましくは、５〜１
８重量％である。

【００４９】本発明３のポリエステルアミドの製造方法
は、上記一般式（１）で表されるジカルボン酸から選択
された少なくとも１種と、上記一般式（２）で表される
ジオールから選択された少なくとも１種及び２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオールとからなり、ジカル
ボン酸とジオールとのモル比が１．０：１．０〜１．
０：３．５であるポリエステル成分１００重量部に、還
元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５
〜７．０であるポリアミド成分１〜２５０重量部を溶解
させた後、上記ポリエステル成分を、１５０〜２３０℃
でエステル化反応させ、ついで、得られた透明均質溶液
を、減圧下、２００〜２６０℃で、上記ポリアミド成分
と重合させるものである。

【００５０】本発明３においては、ポリエステル成分に
おけるジカルボン酸とジオールとのモル比は、１．０：
１．０〜１．０：３．５である。上記ジカルボン酸１．
０モルに対して上記ジオールが１．０モル未満である
と、エステル化反応が効率良く進行せず、上記ジカルボ
ン酸１．０モルに対して上記ジオールが３．５モルを超
えると、過剰なジオール成分によりポリアミドの切断反
応が起こりやすく、本発明のポリエステルアミドはブロ
ック性が低下したものとなり、耐熱性に劣るものとな
り、コスト面でも不利であるので、上記範囲に限定され
る。好ましくは、１：１．２〜１：３である。

【００５１】上記ポリアミド成分の添加量は、上記ポリ
エステル成分１００重量部に対して１〜２５０重量部で
ある。１重量部未満であると、本発明２のポリエステル
アミドを更に高分子量化して成形体を得る場合、機械的
強度が不足し、２５０重量部を超えると、上記ポリエス
テル成分に対して溶解が困難になり、上記ポリエステル
アミドを定量的に得ることができないので、上記範囲に
限定される。好ましくは、３〜１８重量部である。

【００５２】本発明３においては、反応が効率良く進行
するので、上記ポリエステル成分に上記ポリアミド成分
を１５０〜２３０℃で溶解させ、透明均質溶液状態にな
った後、上記エステル化反応を行うことが好ましい。

【００５３】上記エステル反応の反応温度は、１５０〜
２３０℃である。１５０℃未満であると、上記ポリアミ
ド成分の溶解が困難になり、２３０℃を超えると、着色
等の熱劣化の影響を受けるので、上記範囲に限定され
る。着色が忌避される用途もあるので、着色をできるだ
け低減化することが好ましい。

【００５４】本発明３においては、上記エステル反応が
進行し、反応液が透明均質溶液となった後、上記透明均
質溶液を、減圧下、２００〜２６０℃で、上記ポリアミ
ド成分と重合させる。２００℃未満であると、反応速度
が小さく、重合粘度が高くなって効率的な重合が困難に
なり、２６０℃を超えると、着色等の熱劣化の影響を受
けるので、上記範囲に限定される。上記重合反応は、０
〜５ｍｍＨｇで行われることが好ましい。

【００５５】本発明のポリエステルアミドは、高分子量
化された後、例えば、プレス成形、押出成形、射出成
形、ブロー成形、射出圧縮成形等により成形し、成形品
とすることができる。

【００５６】上記成形品としては、例えば、自動車部
品、電気電子部品、工業部品、スポーツ用品、メディカ
ル用品等が挙げられる。上記自動車部品としては特に限
定されず、例えば、等速ジョイントブーツ、ラックアン
ドオピニヨンブーツ等のブーツ類；ボールジョイントシ
ール、安全ベルト部品、バンパーフェイシア、エンブレ
ム、モール等が挙げられる。上記電気電子部品としては
特に限定されず、例えば、電線被覆材、ギア類、ラバー
スイッチ、メンブレンスイッチ、タクトスイッチ、Ｏ−
リング等が挙げられる。

【００５７】上記工業部品としては特に限定されず、例
えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール材、パッキ
ン、Ｖベルト、ロール、防振制振材料、ショックアブソ
ーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙げられる。
上記スポーツ用品としては特に限定されず、例えば、靴
底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカル用品
としては特に限定されず、例えば、メディカルチュー
ブ、輸液バック、カテーテル等が挙げられる。上述のほ
か、弾性繊維；弾性シート；複合シート；ホットメルト
接着剤；その他の樹脂、ゴム成分等とのアロイ成分用素
材等に好適である。

【００５８】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００５９】実施例１〜８、比較例１〜１１ 各種物性は、以下の方法を用いて測定した。 ポリエステルアミドのポリアミド成分含有量 生成したポリエステルアミドの重量に対する仕込み時の
ポリアミド成分の重量から算出した。 極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロロフェノール溶媒
中、３０℃で測定した。この測定値を用いて得られた生
成物の分子量比較を行った。 融点及びガラス転移点の測定 示差走査熱量計（以下「ＤＳＣ」という）を用い、昇温
速度１０℃／分で測定を行った。融点は、ポリアミド成
分に由来するピークから得た。

【００６０】実施例１ アジピン酸１９０重量部、エチレングリコール９７重量
部、１，２−プロパンジオール１１９重量部（アジピン
酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比で１／２．
４）、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％硫
酸中、２０℃での還元粘度３．５）２６重量部（ポリエ
ステル成分仕込量１００重量部に対して６．４重量
部）、触媒としてテトラブトキシチタン０．４０重量部
と、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した１０分後には
ナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度で更
に１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反
応の進行は、留出する水分量を計量することにより確認
した。エステル化反応進行後、減圧操作を行った。重合
系は、１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この
状態で３０分間重縮合反応を行った結果、透明の樹脂２
５９重量部が得られた。各測定の結果を表１に示した。

【００６１】実施例２ ジオール成分をエチレングリコール９７重量部及び２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール１６２重量部
（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比で１
／２．４）にし、６−ナイロンを２８重量部（ポリエス
テル成分仕込量１００重量部に対して５．４重量部）、
触媒であるテトラブトキシチタンを０．８０重量部用い
たこと以外は、実施例１と同様にして重合を行って樹脂
２７９重量部を得た。各測定の結果を表１に示した。

【００６２】実施例３ ジオール成分を１，４−ブタンジオール１７６重量部、
２，２−ジメチル−１，３−ブタンジオール２０３重量
部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比で
１／３）にし、６−ナイロンを８．３重量部（ポリエス
テル成分仕込量１００重量部に対して１．４重量部）、
触媒であるテトラブトキシチタンを０．４０重量部、減
圧下での重縮合反応を１時間行ったこと以外は、実施例
１と同様にして重合を行って樹脂２７７重量部を得た。
各測定の結果を表１に示した。

【００６３】実施例４ ジオール成分を１，２−プロパンジオール５９重量部及
び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール８１重
量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比
で１／１．２）にし、６−ナイロンを６６０重量部（ポ
リエステル成分仕込量１００重量部に対して２００重量
部）にしたこと以外は、実施例２と同様にして重合を行
って樹脂９２０重量部を得た。各測定の結果を表１に示
した。

【００６４】比較例１ エステル化反応温度を１４０℃、減圧下の重縮合反応を
１８０℃で行ったこと以外は、実施例１と同様の重合操
作を行ったところ、ポリアミドが溶解せず、重合反応が
進行しなかった。

【００６５】比較例２ エステル化反応温度を２４０℃、減圧下の重縮合反応を
２６０℃で行ったこと以外は、実施例２と同様の重合操
作を行ったところ、赤褐色に着色した樹脂が得られた。
各測定の結果を表１に示した。

【００６６】比較例３ ６−ナイロンを２．８重量部（ポリエステル成分仕込量
１００重量部に対して０．５重量部）にしたこと以外
は、実施例３と同様の重合操作を行った。ＤＳＣ測定で
は、エステル成分に由来する結晶融解ピークが確認さ
れ、また、アミド成分に由来する結晶融解ピークが見ら
れなかった。各測定の結果を表１に示した。

【００６７】比較例４ ６−ナイロンを９９０重量部（ポリエステル成分仕込量
１００重量部に対して３００重量部）にしたこと以外
は、実施例４と同様の重合操作を行ったが、ポリアミド
が溶解せず、重合反応が進行しなかった。

【００６８】比較例５ ジオール成分をエチレングリコール９７重量部、１，４
−ブタンジオール１４１重量部（アジピン酸成分／ジオ
ール成分の仕込比がモル比で１／２．４）にし、６−ナ
イロンを２７重量部（ポリエステル成分仕込量１００重
量部に対して６．３重量部）にしたこと以外は、実施例
１と同様の重合操作を行って樹脂２６９重量部を得た。
ＤＳＣ測定では、ポリエステル成分に由来する結晶融解
ピークが確認された。各測定の結果を表１に示した。

【００６９】実施例５ アジピン酸１９０重量部、１，２−プロパンジオール１
１９重量部、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール１６２重量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕
込比がモル比で１／２．４）、東洋紡績社製６−ナイロ
ン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．
５）１４重量部、触媒としてテトラブトキシチタン０．
０５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した
１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となった。
この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応進行後、２０分間で
２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で３
０分間重縮合反応を行って樹脂を得た。各測定の結果を
表２に示した。

【００７０】実施例６ ジオール成分を１，４−ブタンジオール１４１重量部、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール１６２重
量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比
で１／２．４）にし、６−ナイロンを８１重量部にした
こと以外は、実施例５と同様にして重合を行って樹脂を
得た。各測定の結果を表２に示した。

【００７１】実施例７ ジオール成分をエチレングリコール１２１重量部及び
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール２０３重
量部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比
で１／３）にし、６−ナイロンを２８重量部にしたこと
以外は、実施例５と同様にして重合を行って樹脂を得
た。各測定の結果を表２に示した。

【００７２】実施例８ ジオール成分を１，４−ブタンジオール７０重量部、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール８１重量
部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比で
１／１．２）にし、６−ナイロンを３０重量部にしたこ
と以外は、実施例５と同様にして重合を行って樹脂を得
た。各測定の結果を表２に示した。

【００７３】比較例６ ６−ナイロン仕込量を２．４重量部（ポリエステル成分
仕込量１００重量部に対して０．５重量部）にしたこと
以外は、実施例５と同様の重合操作を行って樹脂を得
た。ＤＳＣ測定では、ポリエステル成分に由来する結晶
融解ピークが確認され、また、アミド成分に由来する結
晶融解ピークは不明確であった。各測定の結果を表２に
示した。

【００７４】比較例７ ６−ナイロン仕込量を１３００重量部（ポリエステル成
分仕込量１００重量部に対して２６４重量部）にしたこ
と以外は、実施例６と同様の重合操作を行ったが、ポリ
アミドが溶解せず、重合反応は、進行しなかった。

【００７５】比較例８ ジオール成分をエチレングリコール１６１重量部、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール２７１重量部
（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比で１
／４）にしたこと以外は、実施例７と同様の重合操作を
行って樹脂を得た。ＤＳＣ測定では、エステル成分に由
来する結晶融解ピークが確認され、また、アミド成分に
由来する結晶融解ピークが見られなかった。各測定の結
果を表２に示した。

【００７６】比較例９ ジオール成分を１，４−ブタンジオール４７重量部、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール８１重量
部（アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比で
１／０．５）にしたこと以外は、実施例８と同様の重合
操作を行ったが、重合反応は進行しなかった。

【００７７】比較例１０ ジオール成分をエチレングリコール９７重量部、１，２
−プロパンジオール１１９重量部にし、６−ナイロン仕
込量を１２重量部にしたこと以外は、実施例５と同様の
重合操作を行い樹脂を得た。得られた樹脂の融点は低く
耐熱性が低下した。各測定の結果を表２に示した。

【００７８】比較例１１ ジオール成分をエチレングリコール９７重量部、１，４
−ブタンジオール１４１重量部にし、６−ナイロン仕込
量を１３重量部にしたこと以外は、実施例５と同様の重
合操作を行い樹脂を得た。ＤＳＣ測定では、ポリエステ
ル成分に由来する結晶融解ピークが確認された。各測定
の結果を表２に示した。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミドは上述の構
成よりなるので、柔軟性、力学的特性、耐薬品性等に優
れ、電気機器分野、自動車分野、工業分野等に好適であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるジカルボン
   酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式（２）
   で表されるジオールから選択された少なくとも１種及び
   下記一般式（３）で表されるジオールから選択された少
   なくとも１種とからなり、ジカルボン酸とジオールとの
   モル比が１．０：１．０〜１．０：３．５であるポリエ
   ステル成分１００重量部に、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８
   ％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７．０であるポリアミ
   ド成分１〜２５０重量部を溶解させた後、前記ポリエス
   テル成分を、１５０〜２２０℃でエステル化反応させ、
   ついで、得られた透明均質溶液を、減圧下、１７０〜２
   ２０℃で、前記ポリアミド成分と重合させて得られる極
   限粘度（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶
   液、３０℃）が０．１〜０．５であることを特徴とする
   ポリエステルアミド。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中Ｒ² は、炭素数２〜５の分岐のないアルキレン基
   を表す。） ＨＯ−Ｒ³ −ＯＨ （３） （式中Ｒ³ は、分岐として少なくとも１個のアルキル基
   を有する炭素数３〜８のアルキレン基を表す。）
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で表されるジカルボン
   酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式（２）
   で表されるジオールから選択された少なくとも１種及び
   ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールとからな
   るポリエステル成分と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫
   酸溶液、２０℃）が０．５〜７．０であるポリアミド成
   分とからなるポリエステルアミドであって、前記ポリア
   ミド成分の含有量が３〜３０重量％である極限粘度（ウ
   ベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶液、３０
   ℃）が０．１〜０．５であることを特徴とするポリエス
   テルアミド。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中Ｒ² は、炭素数２〜５の分岐のないアルキレン基
   を表す。）
3. 【請求項３】 下記一般式（１）で表されるジカルボン
   酸から選択された少なくとも１種と、下記一般式（２）
   で表されるジオールから選択された少なくとも１種及び
   ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールとからな
   り、ジカルボン酸とジオールとのモル比が１．０：１．
   ０〜１．０：３．５であるポリエステル成分１００重量
   部に、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）
   が０．５〜７．０であるポリアミド成分１〜２５０重量
   部を溶解させた後、前記ポリエステル成分を、１５０〜
   ２３０℃でエステル化反応させ、ついで、得られた透明
   均質溶液を、減圧下、２００〜２６０℃で、前記ポリア
   ミド成分と重合させることを特徴とする請求項２記載の
   ポリエステルアミドの製造方法。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す。） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中Ｒ² は、炭素数２〜５の分岐のないアルキレン基
   を表す。）