JPH0931320A

JPH0931320A - バインダー組成物

Info

Publication number: JPH0931320A
Application number: JP20903595A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Osumi; 辰也大隅
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-07-24
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 1997-02-04
Anticipated expiration: 2015-07-24
Also published as: JP3645008B2

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可逆的な増粘性を有し、塗工紙の製造に用
いた場合に高い光沢と印刷適性を付与するバインダー組
成物を提供する。【解決手段】樹脂ラテックスに、ペンタエリスリトー
ルのプロピレンオキシド付加物のエチレンオキシド付加
物が含有されてなるバインダー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バインダー組成物
に関し、さらに詳しくは塗工紙の製造に供すれば、高い
光沢と印刷適性を付与するバインダー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、化学安定指数が２４以下である樹
脂ラテックス、多価金属塩および非熱可逆性増粘剤であ
るアルキルフェノールホルマリン縮合物のアルキレンオ
キシド付加物からなる感温ゲル化性組成物（特開平４−
２６１４５３号公報）が提案されている。また、エチレ
ン性不飽和界面活性剤を用いた乳化重合で得られる樹脂
のガラス転移温度が−３０〜５０℃のラテックスに感熱
ゲル化剤を配合した感温ゲル化性ラテックス組成物（特
開平６−２９９０００号公報）が提案されている。ま
た、樹脂ラテックスの製造に用いられるノニオン性活性
剤として、２官能の疎水性ポリマーであるポリプロピレ
ングリコールのエチレンオキシド付加物、いわゆる、プ
ルロニック系活性剤が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記組成物は
加熱によって強固なゲルを形成するものの、加熱によっ
てラテックス粒子が破壊され、冷却しても元の流動性に
戻らないという非可逆的な感熱ゲル化性を有しているた
め、上記組成物を用いた塗料等を加熱後再使用する用途
には使用できないという問題があった。また、プルロニ
ック活性剤は、加熱によっても増粘またはゲル化には到
らない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、加熱によっ
て強固なゲルを形成し、かつ、冷却した場合に元の流動
性に戻るという可逆的な感熱ゲル化性を有し、加熱後再
使用する用途に使用できるバインダー組成物について鋭
意検討した結果、末端にオキシエチレン基を有する３価
以上のポリエーテルポリオールを感温ゲル化剤として使
用することによって上記課題が解決できることを見いだ
し本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、樹脂ラテックス（Ａ）
に、一定の温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に
変化し、末端にオキシエチレン基を有する３価以上のポ
リエーテルポリオール（Ｂ）が含有されてなることを特
徴とするバインダー組成物である

【０００６】本発明における樹脂ラテックス（Ａ）とし
ては、重縮合系ポリマーのラテックス、重付加系ポリマ
ーのラテックス、ビニル重合体のラテックス等が挙げら
れる。

【０００７】縮合系ポリマーとしては、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、重付加系ポリマーの
ラテックスとしては、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。

【０００８】前記ラテックスを構成するビニル重合体と
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、オクタデシル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、１−メ
チルスチレン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ブタジ
エン、塩化ビニル、イソプレン、クロロプレン、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキ
シポリグリセロール、アリルアルコール、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−メチロールマレ
イミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、ｐ−アミノスチレ
ン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニルピリジン、２
−シアノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビ
ニルスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホ
コハク酸、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン
硫酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、ビニルアニリン、１，１，１
−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−
ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒド
ロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド、及び、
１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド
等、ならびにこれらの組合せの（共）重合体が挙げられ
る。

【０００９】樹脂ラテックス（Ａ）としては、スチレン
系樹脂（スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−アク
リル樹脂等）、アクリル系樹脂および酢酸ビニル系樹脂
（エチレン−酢酸ビニル系樹脂等）のラテックスが好ま
しく、特に、接着力が良好であるという点でスチレン−
ブタジエン系樹脂ラテックスが好ましい。

【００１０】樹脂ラテックス（Ａ）のうち、ビニル重合
体のラテックスは、前記単量体またはそれらの混合物を
通常の条件で乳化重合して得られる。乳化重合に用いら
れる乳化安定剤としては、通常の乳化剤あるいは水溶性
ポリマーが使用可能であるが、ラジカル重合性基を有す
る乳化剤を使用すると、水相の乳化剤量が少なくなる結
果、本発明のバインダー組成物の感温ゲル化性が良好と
なり好ましく、水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
以下である場合、特に好ましい。

【００１１】水相の乳化剤量は、樹脂ラテックスから樹
脂分を除いて得た水相を、液体クロマトグラフィー等で
分析し定量することによって求められる。樹脂ラテック
スから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテッ
クスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて除
く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて除
く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固化
させて除く方法等が挙げられる。

【００１２】ラジカル重合性基を有する乳化剤として
は、例えば、(1)アニオン系（メタ）アクリル酸エステ
ル類［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ2(ＣＨ2)mＳＯ3Ｍ（式中Ｒ1
は水素原子またはメチル基、ｍは１〜２４の整数、Ｍは
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニ
ウムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)
ＣＯ2ＣＨ2Ｃ(Ｒ2)(ＯＣＯＲ3)ＣＨ2ＳＯ3ＭまたはＣＨ
2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ2ＣＨ2Ｃ(Ｒ2)(ＣＨ2ＯＣＯＲ3)ＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ1及びＲ2は水素原子またはメチル基、Ｒ3は炭
素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウ
ムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)Ｃ
Ｏ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＡｒ(Ｒ4)ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3
Ｍ（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香族
環、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２４のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｍはアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオン
を示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＡＯ)
pＯＳＯ3ＭまたはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＡＯ)pＯＣＨ2Ｃ
Ｏ2Ｍ（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素
数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整
数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
はアミニウムイオンを示す。）で示されるもの等］、
(2)アニオン系（メタ）アクリルアミド類［ＣＨ2＝Ｃ
（Ｒ1）ＣＯＮＨ(ＣＨ2)mＳＯ3Ｍ（式中Ｒ1は水素原子
またはメチル基、ｍは１〜２４の整数、Ｍはアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオン
を示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2Ｃ(Ｒ2)(ＯＣＯＲ3)ＣＨ2ＳＯ3ＭまたはＣＨ2＝Ｃ
(Ｒ1)ＣＯＮＨＣＨ2Ｃ(Ｒ2)(ＣＨ2ＯＣＯＲ3)ＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ1及びＲ2は水素原子またはメチル基、Ｒ3は炭
素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウ
ムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)Ｃ
ＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＡｒ(Ｒ4)ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳ
Ｏ3Ｍ（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香
族環、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２４のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｍはアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオン
を示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2(ＡＯ)pＯＳＯ3ＭまたはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2(ＡＯ)pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ（式中Ｒ1は水素原子または
メチル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、
ｐは２〜２００の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アン
モニウムイオンまたはアミニウムイオンを示す。）で示
されるもの等］、(3)アニオン系スチレン誘導体類［Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＡｒ(ＣＨ2)rＳＯ3Ｍ（式中Ａｒは芳香族環、
ｒは４〜２４の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモ
ニウムイオン、またはアミニウムイオンを示す。）で示
されるもの、ＣＨ2＝ＣＨＡｒ(ＡＯ)pＳＯ3ＭまたはＣ
Ｈ2＝ＣＨＡｒ(ＡＯ)pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ（式中Ａｒは芳香
族環、ｐは２〜２００の整数、Ｍはアルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、またはアミニウムイオンを示
す。）で示されるもの等］、(4)非イオン系（メタ）ア
クリル酸エステル類［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＥＯ)PＯＲ3
（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシエ
チレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＰＯ)p(Ｅ
Ｏ)sＯＲ4またはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＥＯ)p(ＰＯ)sＯ
Ｒ4（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＰＯはオキシ
プロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐ及びｓは２
〜２００の整数、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜２１のア
ルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。）
で示されるもの等］、(5)非イオン系（メタ）アクリル
酸アミド類［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣＨ2(ＥＯ)PＯＲ
3（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシエ
チレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣＨ2
(ＰＯ)p(ＥＯ)sＯＲ4またはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2(ＥＯ)p(ＰＯ)sＯＲ4（式中Ｒ1は水素原子またはメ
チル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチ
レン基、ｐ及びｓは２〜２００の整数、Ｒ4は水素原子
または炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基また
はアラルキル基を示す。）で示されるもの等］、(6)非
イオン系スチレン誘導体類［ＣＨ2＝ＣＨＡｒ(ＥＯ)PＯ
Ｒ3（式中Ａｒは芳香族環、ＥＯはオキシエチレン基、
ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２１のアルキ
ル基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。）で示
されるもの等］、(7)カチオン系（メタ）アクリル酸エ
ステル類｛［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ
2Ｎ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ
4は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル基、アル
ケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ
3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3Ｃ
Ｏ2またはＨＣＯ3を示す。］で示されるもの等｝、［Ｃ
Ｈ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＡＯ)pＮ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素
原子またはメチル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ4は水素原子また
は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル基またはア
ラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ
3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3
を示す。］で示されるもの等｝、(8)カチオン系（メ
タ）アクリル酸アミド類｛［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｎ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素原子
またはメチル基、Ｒ4は水素原子または炭素数４〜２１
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘは
ハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3
Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。］で示さ
れるもの等｝、［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨ(ＡＯ)pＮ(Ｒ
4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭
素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整
数、Ｒ4は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原
子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ
2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。］で示されるもの
等｝、(9)カチオン系スチレン誘導体類｛［ＣＨ2＝ＣＨ
Ａｒ(ＣＨ2)rＮ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ａｒは芳香族環、ｒは
４〜２４の整数、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２１
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘは
ハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3
Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。］で示さ
れるもの、［ＣＨ2＝ＣＨＡｒ(ＡＯ)pＮ(ＣＨ4)3］Ｘ
［式中Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ4は水素原子ま
たは炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、Ｃ
Ｈ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣ
Ｏ3を示す。］で示されるもの等｝等が挙げられる。

【００１３】これらのなかでは、通常の紙塗工用塗料に
用いられる顔料分散剤［例えば、ポリ（メタ）アクリル
酸ナトリウム］によって凝集しにくく、感温ゲル化時に
より強固なゲルを与えるという点で、アニオン性の(1)
〜(3)が好ましい。(1)のうち、アニオン基とポリオキシ
プロピレン鎖とを有する（メタ）アクリレートが特に好
ましい。

【００１４】樹脂ラテックス（Ａ）を製造するのに用い
られる乳化剤の使用量は通常、樹脂分に対して０．１〜
２０重量％である。

【００１５】樹脂ラテックス（Ａ）の樹脂分は、通常２
０〜７５％であり、好ましくは、４０〜６０％である。
また、樹脂ラテックス（Ａ）中の重合体の粒子径は、通
常１０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍであ
り、ｐＨは、通常３〜１２、好ましくは６〜１０であ
る。粒子径が５００ｎｍを越える場合あるいはｐＨが３
未満または１２を越える場合には、感温ゲル化性が十分
に発揮できない。

【００１６】樹脂ラテックス（Ａ）の製造に際しては、
公知の重合開始剤が使用される。重合開始剤としては、
有機系重合開始剤［パーオキシド類（クメンハイドロパ
ーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
シド、パラメンタンハイドロパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド等）、アゾ化合
物類（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ
ロニトリル等）］、無機系重合開始剤［過硫酸塩（過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
等）等］等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、通
常、単量体混合物に対して０．０１〜５重量％である。

【００１７】樹脂ラテックス（Ａ）の製造において、樹
脂の分子量、ラテックスのゲル含有量等を調整する目的
で公知の連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤
としては、α−メチルスチレンダイマー（２，４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテン等）、ターピノーレ
ン、テルピネン、ジペンテン、炭素数８〜１８のアルキ
ルメルカプタン、炭素数８〜１８のアルキレンジチオー
ル、チオグリコール酸アルキル、ジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド、テトラアルキルチウラムジスルフィ
ド、四塩化炭素、等が挙げられる。これらは、単独ある
いは２種以上を組み合わせて使用できる。連鎖移動剤の
使用量は、通常、（Ａ）を構成する単量体に対して０〜
１５重量％である。

【００１８】なお、還元剤［ピロ重亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、
グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレ
ート、Ｌ−アスコルビン酸（塩）］、キレート剤（グリ
シン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
等）、ｐＨ緩衝剤（トリポリリン酸ナトリウム、テトラ
ポリリン酸カリウム等）等の添加剤を（Ａ）の製造中に
含有させてもよい。

【００１９】本発明における一定の温度を境界にして親
水性と疎水性が可逆的に変化する、末端にオキシエチレ
ン基を有する３価以上のポリエーテルポリオール（Ｂ）
としては、活性水素基を３個以上有する化合物（ａ）の
炭素数２〜８の環状エーテル含有化合物一種以上の開環
付加重合体（ｂ）のエチレンオキシド付加物が挙げられ
る。（ａ）としては、アルコール類（トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリグリ
セロール等）、アミノアルコール類（モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等）、アミン類（アンモニア、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン等）等が挙げられる。炭素数２〜８の
環状エーテル含有化合物としては、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン等が挙
げられる。（ｂ）の分子量は、好ましくは１０００以
上、さらに好ましくは１５００〜１万である。分子量が
１０００未満では感温ゲル化性（加温による親水性から
疎水性への変化）のシャープさが低下する。

【００２０】（ｂ）としては、塗工紙用バインダーとし
て用いた場合に加熱乾燥中に紙塗工用塗料中の樹脂ラテ
ックス粒子の表面への移行を抑制し高い光沢と印刷適性
を付与するという点で、アミン類のプロピレンオキシド
付加物が好ましい。

【００２１】また、（ｂ）が疎水性である場合、感温ゲ
ル化性がよりシャープになり好ましい。（ｂ）が疎水性
であるかどうかは、（ｂ）１０部と水９０部を十分し振
り混ぜたあと１０分間静置した液の外観で判定される。
液が均一透明である場合、（ｂ）は疎水性でないと判定
され、液が白濁または２層以上に分離する場合、（ｂ）
は疎水性であると判定される。

【００２２】（Ｂ）は（ｂ）にエチレンオキシドを好ま
しくは２０モル以上、さらに好ましくは２５〜７０モル
付加して得られる。

【００２３】本発明のバインダー組成物は、樹脂ラテッ
クス（Ａ）にエチレンオキシド付加物（Ｂ）が含有され
てなるが、（Ａ）と（Ｂ）の割合は、重量に基づいて通
常７０〜９９．９９：０．０１〜３０、好ましくは８０
〜９９．９：０．１〜２０である。（Ｂ）の割合が０．
０１重量％未満であると、得られる塗工紙の白紙光沢が
不十分となる。

【００２４】エチレンオキシド付加物（Ｂ）は、一定の
温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に変化する
が、この親水性から疎水性に変化する温度（転移温度）
は、通常１５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃であ
る。なお、転移温度は、（Ｂ）の１％水溶液を徐々に加
温していき、その水溶液が白濁またはゲル化し始める温
度を測定することによって求められる。

【００２５】本発明の組成物は、樹脂ラテックス（Ａ）
とエチレンオキシド付加物（Ｂ）単独あるいは（Ｂ）を
水で希釈したものとを、（Ｂ）の転移温度よりも低い温
度で、通常の混合装置（櫂型攪拌翼等）で混合すること
によって得られる。

【００２６】本発明のバインダー組成物は、必要に応じ
て、接着力を高めるため等の目的で、カチオン化デンプ
ン、酸化デンプン、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白、ポ
リビニルアルコール、無水マレイン酸系樹脂、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
公知の水溶性化合物を含有することができる。

【００２７】また、必要に応じて、各種クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カル
シウム、タルク、プラスチックピグメント（ポリスチレ
ン、スチレン／ブタジエン共重合体あるいはスチレン／
アクリル共重合体等のビーズ）等の公知の顔料１種以上
を含有することができる。

【００２８】さらに、必要に応じて、顔料分散剤［ポリ
（メタ）アクリル酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等］、消泡剤（鉱物油
系消泡剤、シリコン系消泡剤等）、その他の添加剤［潤
滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、耐水化剤、印刷適性向上剤
等］の添加剤も含有することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。製造例１攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器に水１０２部、スチレン４５部、メチルメ
タクリレート９部、メタクリル酸４部、ラジカル重合性
基を有する乳化剤としてアクリロイルオキシポリプロピ
レン（重合度＝１２）硫酸エステル５部、過硫酸ナトリ
ウム１部およびラウリルメルカプタン０．２部を仕込
み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、滴下ボンベから
ブタジエン３７部を圧入し、５０℃で３０時間、８５℃
で５時間反応させた。減圧下未反応モノマーをストリッ
ピングし、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に調整
することによって、ＳＢＲ系樹脂ラテックス１（固形分
４７．９％、以下ＳＢＲ１という）を得た。

【００３０】製造例２製造例２と同様にして、スチレン５０部、メチルメタク
リレート４部、メタクリル酸４部、アクリロニトリル５
部、ブタジエン３２部及びメタクリロイルオキシポリオ
キシプロピレン（重合度＝９）硫酸エステルＮａ塩５部
から、ＳＢＲ系樹脂ラテックス２（固形分４８．３％、
以下ＳＢＲ２という）を得た。

【００３１】製造例３攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた加圧反応容器にペ
ンタエリスリトールのプロピレンオキシド２８モル付加
物５３部（分子量１７６０）および水酸化カリウム０．
２部を加え、１８０℃で減圧脱水後、エチレンオキシド
４６．４部を８時間かけて滴下した。さらに１８０℃で
２時間攪拌を続行した。リン酸で中和して、４官能ポリ
プロピレングリコールのエチレンオキシド３５モル付加
物（以下付加物１という）を得た。

【００３２】製造例４製造例３と同様にして、ジエチレントリアミンのプロピ
レンオキシド３５モル付加物５０部（分子量２１３３）
とエチレンオキシド５１．６部を付加反応させ、５官能
ポリプロピレングリコールのエチレンオキシド５０モル
付加物（以下付加物２という）を得た。

【００３３】製造例５製造例３と同様にして、分子量１３００のポリプロピレ
ングリコール６５部とエチレンオキシド８８部を付加反
応させ、比較のためのポリプロピレングリコールのエチ
レンオキシド４０モル付加物（以下付加物３という）を
得た。

【００３４】実施例１〜４、比較例１，２製造例１で得られたＳＢＲ１を１００部に製造例３で得
られた付加物１の２０％水溶液３部を攪拌下配合するこ
とによって、実施例１の組成物１を得た。同様にして、
ＳＢＲ１と付加物２から実施例２の組成物２を、ＳＢＲ
２と付加物１から実施例３の組成物３を、ＳＢＲ２と付
加物２から実施例４の組成物４をそれぞれ得た。また、
ＳＢＲ１と付加物３から比較例１の組成物５を、ＳＢＲ
１とアルキルフェノールホルマリン縮合物のアルキレン
オキシド付加物［花王（株）製ラテムルＮＰ−５１５０
Ｔ］から比較例２の組成物６を得た。

【００３５】実施例１〜４及び比較例１、２でそれぞれ
得られた組成物１〜６それぞれの２５℃での粘度と８０
℃の湯浴中に１５分間密栓下放置した後の８０℃での粘
度を測定することによって感温ゲル化性を評価した。結
果を表１に示す。

【００３６】

【表１】 −−−−−−−

【００３７】実施例５〜８、比較例３〜５水２５部、分散剤［サンノプコ（株）製ＳＮディスパー
サント５０４０］０．３部、水酸化ナトリウム０．１
部、消泡剤［サンノプコ（株）製ノプコＤＦ１２２］
０．１部、クレー３５部及び炭酸カルシウム１５部をデ
ィスパーで、２０００回転で３０分間分散混合し、この
分散液に、α化リン酸化デンプン（３０％水溶液）８．
３部、組成物１を１４．１部加え均一混合し、実施例５
の塗工カラー１を得た。前記と同様の操作をして、組成
物２を用いて実施例６の塗工カラー２を、組成物３を用
いて実施例７の塗工カラー３を、組成物４を用いて実施
例８の塗工カラー４を、組成物５を用いて比較例３の塗
工カラー５を、組成物６を用いて比較例４の塗工カラー
６をそれぞれ得た。また、組成物１の代わりにＳＢＲ１
単独を用いて比較例５の塗工カラー７をそれぞれ得た。

【００３８】各塗工カラー１〜７を、５８g/m2の中質紙
にドライ塗工量約８g/m2でバーコーターを用いて塗工
し、１５０℃の循風乾燥機中で３０秒間乾燥し、裁断し
た。その後、ミニスーパーカレンダーで、処理（温度６
０℃、ニップ圧９０kg/cm、通紙２回）して塗工紙１〜
７をそれぞれ作成し、各塗工紙の諸物性を測定した。結
果を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】印刷試験；明製作所（株）製ＲＩ印刷機で
オフセット用インキをベタ塗りした。光沢；東京電色（株）製グロスメーターで７５゜光沢を
測定した。

【００４１】

【発明の効果】本発明のバインダー組成物は、低温では
低粘度であるが加熱によって強固なゲルを形成し、か
つ、冷却した場合に元の流動性に戻るという熱可逆的な
ゲル化性を有し、加熱後再使用する用途に使用できる感
温ゲル化性バインダー組成物である。例えば塗工紙の製
造に供すれば、高い光沢と印刷適性を付与できる。さら
に、本発明のバインダー組成物は、各種の布帛、フィル
ムあるいはシートの塗布剤あるいは含浸剤に有効であ
る。さらに接着剤や塗料のバインダーにも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 2/24 ＭＣＢ 9166−4ＪＣ０８Ｆ 236/10 ＭＮＺ 236/10 ＭＮＺＤ２１Ｈ 1/28 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂ラテックス（Ａ）に、一定の温度を
境界にして親水性と疎水性が可逆的に変化し、末端にオ
キシエチレン基を有する３価以上のポリエーテルポリオ
ール（Ｂ）が含有されてなることを特徴とするバインダ
ー組成物。
【請求項２】（Ａ）が、アニオン基とポリオキシプロ
ピレン鎖とを有する（メタ）アクリレートを乳化剤とし
て用いて乳化重合したスチレン−ブタジエン系樹脂ラテ
ックスである請求項１記載のバインダー組成物。
【請求項３】（Ｂ）が、活性水素を３個以上有する化
合物のプロピレンオキシド開環付加重合体（ｂ１）のエ
チレンオキシド付加物である請求項１または２記載のバ
インダー組成物