JPH0912781A

JPH0912781A - 増粘性組成物

Info

Publication number: JPH0912781A
Application number: JP7188212A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Osumi; 辰也大隅
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1995-06-29
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【目的】耐水性の良好な感温ゲル化性バインダー組成
物を提供する。【構成】親水性と疎水性が熱可逆的に変化するポリイ
ミノエチレン基を有する化合物とスチレンーブタジエン
系樹脂ラテックスを含むバインダー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、バインダー組成物に関
し、さらに詳しくは塗工紙の製造に供すれば、高い光沢
と印刷適性を付与するバインダー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、化学安定指数が２４以下である樹
脂ラテックス、多価金属塩および非熱可逆性増粘剤であ
るアルキルフェノールホルマリン縮合物のアルキレンオ
キシド付加物からなる感温ゲル化性組成物（特開平４−
２６１４５３号公報）が提案されている。また、エチレ
ン性不飽和界面活性剤を用いた乳化重合で得られる樹脂
のガラス転移温度が−３０〜５０℃のラテックスに感熱
ゲル化剤を配合した感温ゲル化性ラテックス組成物（特
開平６−２９９０００号公報）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記組成物
は、ノニオン性の感熱ゲル化剤を含有しているため、例
えばバインダーとして用いて得られる塗工紙は、耐水性
が不十分であるという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、例えば塗工
紙用バインダーとして用いた場合、耐水性が低下せずむ
しろ向上する感温ゲル化性バインダー組成物について鋭
意検討した結果、ポリイミノエチレン基を有する化合物
を感温ゲル化剤として使用することによって耐水性が改
良できることを見いだし本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、樹脂ラテックス（Ａ）
に、一定の温度を境界にして親水性と疎水性が可逆的に
変化する、ポリイミノエチレン基を５０重量％以上含有
する化合物（Ｂ）が含有されてなることを特徴とするバ
インダー組成物である。

【０００６】本発明における樹脂ラテックス（Ａ）とし
ては、重縮合系ポリマーのラテックス、重付加系ポリマ
ーのラテックス、ビニル重合体のラテックス等が挙げら
れる。（Ａ）としては、アニオン性、カチオン性、ノニ
オン性のいずれであってもよいが、感温ゲル化時により
強固なゲルを与えるという点で、アニオン性のものが好
ましい。

【０００７】重縮合系ポリマーとしては、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、重付加系ポリマー
のラテックスとしては、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。

【０００８】ラテックスを構成するビニル重合体として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、オクタデシル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート等、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルア
ミド、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、１−メチ
ルスチレン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ブタジエ
ン、塩化ビニル、イソプレン、クロロプレン、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ
ポリグリセロール、アリルアルコール、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−メチロールマレイ
ミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、ｐ−アミノスチレ
ン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニルピリジン、２
−シアノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビ
ニルスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニル安息香酸、アルキルアリルスルホ
コハク酸、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン
硫酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、ビニルアニリン、１，１，１
−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−
ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒド
ロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド、あるい
は、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイ
ミド等の重合体、ならびにこれら単量体の共重合体が挙
げられる。

【０００９】樹脂ラテックス（Ａ）としては、スチレン
系樹脂（スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−アク
リル樹脂等）、アクリル系樹脂および酢酸ビニル系樹脂
（エチレン−酢酸ビニル系樹脂等）のラテックスが好ま
しく、特に、接着力が良好であるという点でスチレン−
ブタジエン系樹脂ラテックスが好ましい。

【００１０】樹脂ラテックス（Ａ）のうち、ビニル重合
体のラテックスは、前記単量体またはそれらの混合物を
通常の条件で乳化重合して得られる。乳化重合に用いら
れる乳化安定剤としては、通常の乳化剤あるいは水溶性
ポリマーが使用可能であるが、ラジカル重合性基を有す
る乳化剤を使用すると、水相の乳化剤量が少なくなる結
果、本発明のバインダー組成物の感温ゲル化性が良好と
なり好ましく、水相の乳化剤量が０．０１ｍｍｏｌ／ｇ
以下である場合、特に好ましい。

【００１１】水相の乳化剤量は、樹脂ラテックスから樹
脂分を除いて得た水相を、液体クロマトグラフィー等で
分析し定量することによって求められる。樹脂ラテック
スから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテッ
クスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて除
く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて除
く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固化
させて除く方法等が挙げられる。

【００１２】ラジカル重合性基を有する乳化剤として
は、例えば、(1)アニオン系（メタ）アクリル酸エステ
ル類［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ2(ＣＨ2)mＳＯ3Ｍ（式中Ｒ1
は水素原子またはメチル基、ｍは１〜２４の整数、Ｍは
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニ
ウムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)
ＣＯ2ＣＨ2Ｃ(Ｒ2)(ＯＣＯＲ3)ＣＨ2ＳＯ3ＭまたはＣＨ
2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ2ＣＨ2Ｃ(Ｒ2)(ＣＨ2ＯＣＯＲ3)ＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ1及びＲ2は水素原子またはメチル基、Ｒ3は炭
素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウ
ムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)Ｃ
Ｏ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＡｒ(Ｒ4)ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3
Ｍ（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香族
環、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２４のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｍはアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオン
を示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＡＯ)
pＯＳＯ3ＭまたはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＡＯ)pＯＣＨ2Ｃ
Ｏ2Ｍ（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素
数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整
数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまた
はアミニウムイオンを示す。）で示されるもの等］、
(2)アニオン系（メタ）アクリルアミド類［ＣＨ2＝Ｃ
（Ｒ1）ＣＯＮＨ(ＣＨ2)mＳＯ3Ｍ（式中Ｒ1は水素原子
またはメチル基、ｍは１〜２４の整数、Ｍはアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオン
を示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2Ｃ(Ｒ2)(ＯＣＯＲ3)ＣＨ2ＳＯ3ＭまたはＣＨ2＝Ｃ
(Ｒ1)ＣＯＮＨＣＨ2Ｃ(Ｒ2)(ＣＨ2ＯＣＯＲ3)ＳＯ3Ｍ
（式中Ｒ1及びＲ2は水素原子またはメチル基、Ｒ3は炭
素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウ
ムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)Ｃ
ＯＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＡｒ(Ｒ4)ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳ
Ｏ3Ｍ（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香
族環、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２４のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｍはアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオンまたはアミニウムイオン
を示す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2(ＡＯ)pＯＳＯ3ＭまたはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2(ＡＯ)pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ（式中Ｒ1は水素原子または
メチル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、
ｐは２〜２００の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アン
モニウムイオンまたはアミニウムイオンを示す。）で示
されるもの等］、(3)アニオン系スチレン誘導体類［Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＡｒ(ＣＨ2)rＳＯ3Ｍ（式中Ａｒは芳香族環、
ｒは４〜２４の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモ
ニウムイオン、またはアミニウムイオンを示す。）で示
されるもの、ＣＨ2＝ＣＨＡｒ(ＡＯ)pＳＯ3ＭまたはＣ
Ｈ2＝ＣＨＡｒ(ＡＯ)pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ（式中Ａｒは芳香
族環、ｐは２〜２００の整数、Ｍはアルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、またはアミニウムイオンを示
す。）で示されるもの等］、(4)非イオン系（メタ）ア
クリル酸エステル類［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＥＯ)PＯＲ3
（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシエ
チレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＰＯ)p(Ｅ
Ｏ)sＯＲ4またはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＥＯ)p(ＰＯ)sＯ
Ｒ4（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＰＯはオキシ
プロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐ及びｓは２
〜２００の整数、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜２１のア
ルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。）
で示されるもの等］、(5)非イオン系（メタ）アクリル
酸アミド類［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣＨ2(ＥＯ)PＯＲ
3（式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシエ
チレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）で示されるもの、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣＨ2
(ＰＯ)p(ＥＯ)sＯＲ4またはＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2(ＥＯ)p(ＰＯ)sＯＲ4（式中Ｒ1は水素原子またはメ
チル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチ
レン基、ｐ及びｓは２〜２００の整数、Ｒ4は水素原子
または炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基また
はアラルキル基を示す。）で示されるもの等］、(6)非
イオン系スチレン誘導体類［ＣＨ2＝ＣＨＡｒ(ＥＯ)PＯ
Ｒ3（式中Ａｒは芳香族環、ＥＯはオキシエチレン基、
ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２１のアルキ
ル基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。）で示
されるもの等］、(7)カチオン系（メタ）アクリル酸エ
ステル類｛［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ
2Ｎ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ
4は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル基、アル
ケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ
3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3Ｃ
Ｏ2またはＨＣＯ3を示す。］で示されるもの等｝、［Ｃ
Ｈ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯ(ＡＯ)pＮ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素
原子またはメチル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアル
キレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ4は水素原子また
は炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル基またはア
ラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ
3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3
を示す。］で示されるもの等｝、(8)カチオン系（メ
タ）アクリル酸アミド類｛［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨＣ
Ｈ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2Ｎ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素原子
またはメチル基、Ｒ4は水素原子または炭素数４〜２１
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘは
ハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3
Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。］で示さ
れるもの等｝、［ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)ＣＯＮＨ(ＡＯ)pＮ(Ｒ
4)3］Ｘ［式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭
素数２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整
数、Ｒ4は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原
子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ
2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。］で示されるもの
等｝、(9)カチオン系スチレン誘導体類｛［ＣＨ2＝ＣＨ
Ａｒ(ＣＨ2)rＮ(Ｒ4)3］Ｘ［式中Ａｒは芳香族環、ｒは
４〜２４の整数、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２１
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ｘは
ハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3
Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。］で示さ
れるもの、［ＣＨ2＝ＣＨＡｒ(ＡＯ)pＮ(ＣＨ4)3］Ｘ
［式中Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ4は水素原子ま
たは炭素数１〜２１のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、Ｃ
Ｈ3ＯＳＯ2、(ＣＨ3Ｏ)2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨＣ
Ｏ3を示す。］で示されるもの等｝等が挙げられる。

【００１３】これらのなかでは、通常の紙塗工用塗料に
用いられる顔料分散剤［例えば、ポリ（メタ）アクリル
酸ナトリウム］によって凝集しにくく、感温ゲル化時に
より強固なゲルを与えるという点で、アニオン性の(1)
〜(3)が好ましい。(1)のうち、アニオン基とポリオキシ
プロピレン鎖とを有する（メタ）アクリレートが特に好
ましい。

【００１４】乳化剤の使用量は通常、樹脂分に対して
０．１〜２０重量％である。

【００１５】樹脂ラテックス（Ａ）の樹脂分は、通常２
０〜７５％であり、好ましくは、４０〜６０％である。
また、樹脂ラテックス（Ａ）の粒子径は、通常１０〜５
００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍであり、ｐＨ
は、通常３〜１２、好ましくは６〜１０である。粒子径
が５００ｎｍを越える場合あるいはｐＨが３未満または
１２を越える場合には、感温ゲル化性が十分に発揮でき
ない。

【００１６】樹脂ラテックス（Ａ）の製造に際しては、
公知の重合開始剤や連鎖移動剤が使用される。重合開始
剤としては、有機系重合開始剤［パーオキシド類（クメ
ンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイ
ドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド
等）、アゾ化合物類（アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等）］、無機系重合開始剤
［過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム等）等］等が挙げられる。重合開始剤の
使用量は、通常、単量体混合物に対して０．０１〜５重
量％である。

【００１７】樹脂ラテックス（Ａ）の製造において、樹
脂の分子量、ラテックスのゲル含有量等を調整する目的
で公知の連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤
としては、α−メチルスチレンダイマー（２，４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテン等）、ターピノーレ
ン、テルピネン、ジペンテン、炭素数８〜１８のアルキ
ルメルカプタン、炭素数８〜１８のアルキレンジチオー
ル、チオグリコール酸アルキル、ジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド、テトラアルキルチウラムジスルフィ
ド、四塩化炭素、等が挙げられる。これらは、単独ある
いは２種以上を組み合わせて使用できる。連鎖移動剤の
使用量は、通常、（Ａ）を構成する単量体に対して０〜
１５重量％である。

【００１８】なお、還元剤［ピロ重亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、
グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレ
ート、Ｌ−アスコルビン酸（塩）］、キレート剤（グリ
シン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
等）、ｐＨ緩衝剤（トリポリリン酸ナトリウム、テトラ
ポリリン酸カリウム等）等の添加剤を（Ａ）の製造中に
含有させてもよい。

【００１９】本発明における一定の温度を境界にして親
水性と疎水性が可逆的に変化するポリイミノエチレン基
を５０重量％以上含有する化合物（Ｂ）としては、ポリ
イミノエチレン基を有するビニル単量体（ａ）の（共）
重合体（Ｂ１）、ポリエチレンイミンのアルキレンオキ
シド付加物（Ｂ２）、ポリエチレンイミンと二塩基酸と
の反応によって得られるポリアミド（Ｂ３）等のうちポ
リイミノエチレン基を５０重量％以上含有するものが挙
げられる。これらのうち、塗工紙用バインダーとして用
いた場合に加熱乾燥中に紙塗工用塗料中の樹脂ラテック
ス粒子の表面への移行を抑制し高い光沢と印刷適性を付
与するという点で、（Ｂ１）が好ましい。

【００２０】（Ｂ１）を構成するポリイミノエチレン基
を有するビニル単量体（ａ）としては、ポリエチレンイ
ミンモノ（メタ）アクリルアミド、アミノスチレンのエ
チレンイミン付加物、アリルアミンのエチレンイミン付
加物等が挙げられる。ポリイミノエチレン基におけるイ
ミノエチレンの繰り返し単位数またはエチレンイミンの
付加モル数は、通常２〜５０、好ましくは３〜１０であ
る。

【００２１】（Ｂ１）は、ビニル単量体（ａ）の単独重
合体でも、（ａ）と他のビニル系モノマー（ｂ）との共
重合体でもよいが、（Ｂ１）中にポリイミノエチレン基
を５０重量％以上含有する必要がある。好ましくは、７
０重量％以上含有することである。

【００２２】他のビニル系モノマー（ｂ）としては、
（ｂ−１）親水性のもの［（ａ）を除く］でも（ｂ−
２）親油性のものでもよい。

【００２３】（ｂ−１）としては、ノニオン性の化合物
［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルオキシポリグリセロール、ビニルアルコール、アリ
ルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチロ
ールマレイミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、２−シア
ノエチル（メタ）アクリレート等］；アニオン性の化合
物［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ア
ルキルアリルスルホコハク酸、（メタ）アクリロイルポ
リオキシアルキレン硫酸エステル等の酸及びこれらの
塩］；カチオン性の化合物［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルアニリン、ビ
ニルイミダゾール、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、２−ビニルピリジン及びこれらの酸塩］；
アミンイミド基を有する化合物［１，１，１−トリメチ
ルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−
１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジ
メチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチ
ル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１，１−トリ
メチルアミン（メタ）アクリルイミド等］が挙げられ
る。

【００２４】（ｂ−２）としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリレート誘導体、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メ
タ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリル
アミド誘導体、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、
１−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビ
ニル、イソプレン等が挙げられる。

【００２５】ビニル重合体（Ｂ１）は、例えば、特開平
６−９８４８号公報に記載の方法と同様の方法によって
得られる。

【００２６】化合物（Ｂ）の重量平均分子量は、通常
１，０００〜５，０００，０００、好ましくは５，００
０〜５００，０００である。

【００２７】本発明の樹脂ラテックス（Ａ）と化合物
（Ｂ）からなる組成物において、（Ａ）と（Ｂ）の割合
は、重量に基づいて通常７０〜９９．９９：０．０１〜
３０、好ましくは８０〜９９．５：０．０５〜２０であ
る。（Ｂ）の割合が０．０１重量％未満であると、得ら
れる塗工紙の白紙光沢が不十分となる。

【００２８】化合物（Ｂ）は、一定の温度を境界にして
親水性と疎水性が可逆的に変化するが、この親水性から
疎水性に変化する温度（転移温度）は、通常１５〜１０
０℃、好ましくは４０〜８０℃である。なお、転移温度
は、（Ｂ）の１％水溶液を徐々に加温していき、その水
溶液が白濁またはゲル化し始める温度を測定することに
よって求められる。

【００２９】本発明において（Ａ）と（Ｂ）からなる組
成物は、樹脂ラテックス（Ａ）と化合物（Ｂ）単独ある
いは（Ｂ）を水で希釈したものとを、化合物（Ｂ）の転
移温度よりも低い温度で、通常の混合装置（櫂型攪拌翼
等）で混合することによって得られる。

【００３０】本発明のバインダー組成物は、必要に応じ
て、接着力を高めるため等の目的で、カチオン化デンプ
ン、酸化デンプン、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白、ポ
リビニルアルコール、無水マレイン酸系樹脂、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
公知の水溶性化合物を含有することができる。

【００３１】また、必要に応じて、各種クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸カル
シウム、タルク、プラスチックピグメント（ポリスチレ
ン、スチレン／ブタジエン共重合体あるいはスチレン／
アクリル共重合体等のビーズ）等の公知の顔料１種以上
を含有することができる。

【００３２】さらに、必要に応じて、顔料分散剤［ポリ
（メタ）アクリル酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等］、消泡剤（鉱物油
系消泡剤、シリコン系消泡剤等）、その他の添加剤［潤
滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、耐水化剤、印刷適性向上剤
等］の添加剤も含有することができる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。製造例１攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた反応容器にテトラ
ハイドロフラン１０００部およびテトラエチレンペンタ
ミン７３０部を加え、５℃以下に冷却後、メタクリル酸
クロライド１２１．５部を４時間かけて５℃以下で滴下
した。さらに約２０℃で１０時間攪拌後、１０％水酸化
ナトリウム水溶液４０部を加えて中和した。得られた混
合物を酸素気流下減圧蒸留することによって、テトラエ
チレンペンタミンモノメタクリルアミド５４部を得た。

【００３４】製造例２攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた反応容器にテトラ
ハイドロフラン１０００部およびトリエチレンテトラミ
ン５１５部を加え、５℃以下に冷却後、メタクリル酸ク
ロライド１２１．５部を４時間かけて５℃以下で滴下し
た。さらに約２０℃で１０時間攪拌後、１０％水酸化ナ
トリウム水溶液４０部を加えて中和した。得られた混合
物を酸素気流下減圧蒸留することによって、テトラエチ
レンペンタミンモノメタクリルアミド４８部を得た。

【００３５】製造例３製造例１で得られたテトラエチレンペンタミンモノメタ
クリルアミド９部、メチルメタクリレート１部及び２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．０１部をアンプルに加え、凍結脱気後密閉し、５０
℃で８時間重合させて、重合体１を得た。

【００３６】製造例４製造例２で得られたトリエチレンテトラミンモノメタク
リルアミド９．５部、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート０．５部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．０１部をアンプルに加え、凍結
脱気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体２を
得た。

【００３７】製造例５攪拌機、滴下ボンベ、窒素ガス導入管、温度計を備えた
加圧反応容器に水１０２部、スチレン４５部、メチルメ
タクリレート９部、メタクリル酸４部、ラジカル重合性
基を有する乳化剤としてアクリロイルオキシポリプロピ
レン（重合度＝１２）硫酸エステル５部、過硫酸ナトリ
ウム１部およびラウリルメルカプタン０．２部を仕込
み、攪拌下、系内を窒素ガスで置換後、滴下ボンベから
ブタジエン３７部を圧入し、５０℃で３０時間、８５℃
で５時間反応させた。減圧下未反応モノマーをストリッ
ピングし、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．５に調整
することによって、ＳＢＲ系樹脂ラテックス１（固形分
４７．９％、以下ＳＢＲ１という）を得た。

【００３８】製造例６製造例５と同様にして、スチレン５０部、メチルメタク
リレート４部、メタクリル酸４部、アクリロニトリル５
部、ブタジエン３２部及びメタクリロイルオキシポリオ
キシプロピレン（重合度＝９）硫酸エステルＮａ塩５部
から、ＳＢＲ系樹脂ラテックス２（固形分４８．３％、
以下ＳＢＲ２という）を得た。

【００３９】実施例１〜４、比較例１水２５部、分散剤［サンノプコ（株）製ＳＮディスパー
サント５０４０］０．３部、水酸化ナトリウム０．１
部、消泡剤［サンノプコ（株）製ノプコＤＦ１２２］
０．１部、クレー３５部及び炭酸カルシウム１５部をデ
ィスパーで、２０００回転で３０分間分散混合し、この
分散液に、α化リン酸化デンプン（３０％水溶液）８．
３部、製造例３で得た重合体１の４０％水溶液０．０７
部及び製造例５で得たＳＢＲ１を１４部とを混合して得
たバインダー組成物１を１４．１部加え均一混合し、実
施例１の塗工カラー１を得た。前記と同様の操作をし
て、重合体１に代えて重合体２を用いて実施例２の塗工
カラー２を、ＳＢＲ１に代えてＳＢＲ２を用いて実施例
３の塗工カラー組成物３を、重合体１に代えて重合体２
及びＳＢＲ１に代えてＳＢＲ２を用いて実施例４の塗工
カラー４をそれぞれ得た。また、ＳＢＲ１のみを用いて
比較例１の塗工カラー５を得た。

【００４０】各塗工カラー１〜５を、５８g/m2の中質紙
にドライ塗工量約１０g/m2でバーコーターを用いて片面
塗工し、１５０℃の循風乾燥機中で３０秒間乾燥後、も
う一方の面を同様に塗工・乾燥し、裁断した。その後、
ミニスーパーカレンダーで、処理（温度６０℃、ニップ
圧９０kg/cm、通紙各面１回）して塗工紙１〜５をそれ
ぞれ作成し、各塗工紙の諸物性を測定した。結果を表１
に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】印刷試験；明製作所（株）製ＲＩ印刷機で
オフセット用インキをベタ塗りした。光沢；東京電色（株）製グロスメーターで７５゜光沢を
測定した。ウェットヒ゜ック；ＲＩ印刷機で、湿し水をした塗工紙にピッキ
ングテスト用インクを印刷し、印刷面のピッキングの程
度を目視判定した。５段階評価で５が最も良い水準。

【００４３】

【発明の効果】本発明のバインダー組成物は、感温ゲル
化性を十分に発揮でき、かつ、耐水性を低下させない感
温ゲル化性組成物であり、そして塗工紙の製造に供すれ
ば、高い光沢と印刷適性を付与し、かつ、塗工紙の耐水
性を向上させることができる。さらに、本発明のバイン
ダー組成物は、各種の布帛、フィルムあるいはシートの
塗布剤あるいは含浸剤に有効である。さらに接着剤や塗
料のバインダーにも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 19/44 Ｄ２１Ｈ 1/28 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂ラテックス（Ａ）に、一定の温度を
境界にして親水性と疎水性が可逆的に変化する、ポリイ
ミノエチレン基を５０重量％以上含有する化合物（Ｂ）
が含有されてなることを特徴とするバインダー組成物。
【請求項２】（Ａ）が、アニオン基とポリオキシプロ
ピレン鎖とを有する（メタ）アクリレートを乳化剤とし
て用いて乳化重合したスチレン−ブタジエン系樹脂ラテ
ックスである請求項１記載のバインダー組成物。
【請求項３】（Ｂ）が、ポリイミノエチレン基を有す
るビニル単量体（ａ）の（共）重合体（Ｂ１）である請
求項１または２記載のバインダー組成物