JPH09314098A - 石油系燃焼灰の湿式処理方法 - Google Patents

石油系燃焼灰の湿式処理方法

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JPH09314098A JP15880196A JP15880196A JPH09314098A JP H09314098 A JPH09314098 A JP H09314098A JP 15880196 A JP15880196 A JP 15880196A JP 15880196 A JP15880196 A JP 15880196A JP H09314098 A JPH09314098 A JP H09314098A
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正己 飯島
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誠一 斉藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】少なくとも硫酸アンモニウムとニッケル及び/
又はマグネシウムを含有する燃焼灰の湿式処理方法であ
って、水酸化物として回収されるニッケル及び/又はマ
グネシウムの固液分離を効率的に行う石油系燃焼灰の湿
式処理方法を提供する。 【解決手段】硫酸アンモニウムを溶解し且つNiイオン
及び/又はMgイオンを含有する水溶液の調製工程を含
む湿式プロセスにおいて、硫酸アンモニウムの複分解
後、複分解によって生成した石膏およびNi及び/又は
Mgの水酸化物を含有するスラリー(A)から上記の各
固形分を分離するに際し、所定の2基の固液分離機を直
列的に使用し、先ず、上記のスラリー(A)を処理し、
上記水酸化物を含有すると共に固形分換算で当該水酸化
物に対して1〜20重量%の石膏を含有する上澄液
(B)と石膏(C)とに分離し、次いで、上澄液(B)
を処理して固形分(D)と実質的に固形分を含有しない
排水(E)とに分離する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、石油系燃焼灰の湿
式処理方法に関するものであり、詳しくは、水質汚染を
惹起させることのない石油系燃焼灰の湿式処理方法に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】石油系燃料(例えば、重油、オリマルジ
ョン等)を使用した各種の燃焼炉(燃焼装置)、例え
ば、火力発電所などのボイラー、ゴミ焼却炉などにおい
ては、その煙道の後流側に配置された電気集塵機により
燃焼灰が捕集されて回収される。
【0003】そして、例えば、高硫黄分重油焚ボイラー
の場合、燃焼ガス中に発生する硫酸ガス(SO3 )によ
る腐食防止のために当該燃焼ガス中にアンモニアが添加
される。従って、電気集塵機にて捕集される燃焼灰は、
未燃カーボンと重金属(Ni、V、Mg等)主体の灰分
の他に硫酸アンモニウムを含む。例えば、高硫黄分重油
焚ボイラーから回収された燃焼灰の組成分析の一例は表
1の通りである。
【0004】
【表1】 ──────────────────────────────────── 成 分 C NH4 SO4 V Ni Fe Mg SiO2 重量% 10-80 0.5-20 20-60 1-5 0.3-2 0.3-2 0.1-8 0.1 ────────────────────────────────────
【0005】上記の燃焼灰の湿式処理方法としては、バ
ナジウム等の有価成分を回収すると共にクローズドシス
テム化によって公害防止対策を講じた湿式プロセスと呼
ばれる技術が数多く提案されている。具体的には、例え
ば、本出願人によって既に提案された特開昭60−19
086号、同60−46930号、特公平4−6170
9号、特公平5−13718号の各公報の記載の湿式プ
ロセスが挙げられる。
【0006】上記の湿式プロセスは、それぞれに特徴を
有するが、何れも、硫酸アンモニウムを溶解し且つニッ
ケルイオン及び/又はマグネシウムイオンを含有する水
溶液の調製工程を含み、当該水溶液中の硫酸アンモニウ
ムの複分解後、複分解によって生成した難溶性硫酸塩
(具体的に石膏)及びニッケル及び/又はマグネシウム
の水酸化物を含有するスラリーからこれらの固形分の分
離を行う。
【0007】上記の固形分の分離に関し、例えば、特公
平5−13718号公報には、石膏の分離には遠心沈降
型固液分離装置が好適であり、ニッケルスラッジ(ニッ
ケル水酸化物など)の分離には濾過型固液分離装置では
目詰まりを惹起し易いので遠心沈降型固液分離装置が好
適であると記載されている。
【0008】上記の石膏は、比較的多量に回収し得るた
め、ニッケル及び/又はマグネシウムの水酸化物を分離
して高純度化することにより、各種の用途に利用するこ
とが出来る。石膏の純度および回収量は、上記の遠心沈
降型固液分離装置の運転条件を適宜選定することにより
所望の範囲に制御することが出来る。例えば、固液分離
装置において、石膏の回収率を下げる(上澄液中の石膏
濃度を上げる)ことにより、石膏の純度を高めることが
出来る。
【0009】ところで、周知の通り、液中において、水
酸化ニッケル及び水酸化マグルシウムは共に微粒子であ
るため、上記の上澄液からこれらの水酸化物を分離する
場合、上記の公報に記載されている通り、濾過型固液分
離装置では目詰まりが起こり易いと言う問題がある。ま
た、遠心沈降型固液分離装置においてもニッケル及び/
又はマグネシウムの水酸化物の分離は必ずしも容易では
ない。その結果、従来の湿式プロセスは、その排水中に
固形分が含まれる恐れがあり、クローズドシステムによ
る公害防止対策を完全に達成し得ない欠点がある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、少なくとも硫酸
アンモニウムとニッケル及び/又はマグネシウムを含有
する燃焼灰の湿式処理方法であって、水酸化物として回
収されるニッケル及び/又はマグネシウムの固液分離を
効率的に行うことにより、排水中に含まれる固形分を可
及的に減少させることが出来る、石油系燃焼灰の湿式処
理方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、石油系燃料を使用するボイラー等の排ガス煙道中に
設けられた集塵機により捕集され且つ少なくとも硫酸ア
ンモニウムとニッケル及び/又はマグネシウムを含有す
る燃焼灰の湿式処理方法であって、硫酸アンモニウムを
溶解し且つニッケルイオン及び/又はマグネシウムイオ
ンを含有する水溶液の調製工程を含む湿式プロセスにお
いて、上記の水溶液中の硫酸アンモニウムの複分解後、
複分解によって生成した難溶性硫酸塩およびニッケル及
び/又はマグネシウムの水酸化物を含有するスラリー
(A)から上記の各固形分を分離するに際し、2基の固
液分離機を直列的に使用し、最初の固液分離機は遠心沈
降型固液分離機、最後の固液分離機は遠心沈降型固液分
離機または濾過型固液分離とし、先ず、最初の固液分離
機により上記のスラリー(A)を処理し、上記水酸化物
を含有すると共に固形分換算で当該水酸化物に対して1
〜20重量%の難溶性硫酸塩を含有する上澄液(B)と
難溶性硫酸塩(C)とに分離し、次いで、最後の固液分
離機により上記の上澄液(B)を処理して固形分(D)
と実質的に固形分を含有しない排水(E)とに分離する
ことを特徴とする石油系燃焼灰の湿式処理方法に存す
る。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の処理方法において、処理対象となる石油系燃焼
灰は、石油系燃料を使用するボイラー等の排ガス煙道中
に設けられた集塵器機により捕集され且つ少なくとも硫
酸アンモニウムとニッケル及び/又はマグネシウムを含
有する燃焼灰である。斯かる燃焼灰は、前述の様に、燃
焼ガス中にアンモニアを添加して運転される各種の燃焼
炉(燃焼装置)の電気集塵機にて捕集・回収される。
【0013】本発明においては、湿式プロセスにより上
記の燃焼灰を処理する。湿式プロセスは、燃焼灰と水と
を混合した後に固液分離を行う工程と当該工程で分離さ
れた水溶液から各種の有価金属や石膏などを回収する各
種の工程とを含む。
【0014】例えば、上記の特公平5−13718号公
報には、(1)燃焼灰と水とを混合し、必要に応じて硫
酸を添加しpHを3以下に調整してスラリー状態とする
第1工程、(2)固形分(カーボン)を分離する第2工
程、(3)液部を70℃以上に加温し、アンモニアと酸
化剤を供給し、pHを7〜9に調整しつつ金属を酸化す
る第3工程、(4)析出物(鉄スラッジ)を分離する第
4工程、(5)液部を40℃以下に冷却し、バナジウム
化合物(メタバナジン酸アンモニウム)を析出させる第
5工程、(6)析出したバナジウム化合物を分離する第
6工程、(7)液部に水酸化カルシウム又は酸化カルシ
ウムを添加し、石膏および金属(ニッケル及びマグネシ
ウム)水酸化物を析出させ、アンモニアを遊離させる第
7工程を包含する石油系燃焼灰の湿式処理方法が記載さ
れている。
【0015】しかしながら、本発明においては、硫酸ア
ンモニウムを溶解し且つニッケルイオン及び/又はマグ
ネシウムイオンを含有する水溶液の調製工程を含む湿式
プロセスである限り、如何なる湿式プロセスであっても
よく、上記の湿式プロセスに限定されない。
【0016】本発明においては、前提条件として、上記
の溶液中の硫酸アンモニウムの複分解を行う。複分解で
使用する強塩基としては、難溶性硫酸塩を生成し得る限
り、特に制限されないが、通常は、上記の湿式プロセス
の第7工程の様に、水酸化カルシウム又は酸化カルシウ
ムを使用して石膏を生成する。以下、難溶性硫酸塩を石
膏で代表する。
【0017】そして、本発明においては、複分解によっ
て生成した石膏およびニッケル及び/又はマグネシウム
の水酸化物を含有するスラリー(A)から上記の各固形
分を分離するが、上記の各固形分を分離するに際し、2
基の固液分離機を直列的に使用し、最初の固液分離機は
遠心沈降型固液分離機、最後の固液分離機は遠心沈降型
固液分離機または濾過型固液分離とする。
【0018】遠心沈降型固液分離機としては、通常デカ
ンターが使用され、特に水平型連続式デカンターが好適
に使用される。水平型連続式デカンターは、円筒型と円
錐型の何れであってもよい。両者は、何れも、円筒型と
円錐型の回転体の内部に当該回転体と僅かな差で回転す
るヘリカルコンベヤーが配置された構造を有し、ヘリカ
ルコンベヤーで沈降物を連続的に排出し、他端から上澄
液を排出する。
【0019】濾過型固液分離としては、通常フイィルタ
ープレス(圧濾器)が好適に使用され、板枠型圧濾器
(フラッシュプレートプレス)又は凹板型圧濾器の何れ
であってもよい。
【0020】先ず、本発明においては、最初の固液分離
機により上記のスラリー(A)を処理する。最初の固液
分離機において石膏とニッケル及び/又はマグネシウム
の水酸化物とを分離することにより、回収した石膏を有
効利用することが出来る。
【0021】本発明の最大の特徴は、上記水酸化物を含
有すると共に固形分換算で当該水酸化物に対して1〜2
0重量%の石膏を含有する上澄液(B)と石膏(C)と
に分離する点にある。すなわち、本発明においては、常
識に反し、最初の固液分離機である遠心沈降型固液分離
機において、石膏の分離をラフに行い上澄液に石膏を混
入させることが重要である。
【0022】上記の操作により、後述する様に、最後の
固液分離機において、分離が困難なニッケル及び/又は
マグネシウムの水酸化物の固液分離を効率的に行うこと
が出来る。上澄液(B)中の石膏の混入量が上記の範囲
未満の場合は、水酸化物の固液分離が困難となり、上記
の範囲を超える場合は、石膏の回収ロスが大きくて経済
的ではない。
【0023】上澄液(B)中の石膏の混入量の調節は、
遠心沈降型固液分離機として水平型連続式デカンターを
使用した場合は、当該、デカンターへのスラリー(A)
の供給速度、上澄液の排出部に配置された堰の高さなど
を変更することにより行われる。上澄液(B)中の石膏
の好ましい混入量は、上記と同様の規定において、3〜
10重量%である。
【0024】次いで、本発明においては、最後の固液分
離機により上記の上澄液(B)を処理して固形分(D)
と実質的に固形分を含有しない排水(E)とに分離す
る。この際、遠心沈降型固液分離機(水平型連続式デカ
ンター等)を使用した場合、ニッケル及び/又はマグネ
シウムの水酸化物よりも沈降性の優れた石膏が上澄液
(B)中に所定量混入しているため、その同伴沈降効果
により、上記の水酸化物の沈降が促進される。また、濾
過型固液分離(フイィルタープレス)を使用した場合
は、ニッケル及び/又はマグネシウムの水酸化物よりも
濾過性の優れた石膏がブレス面にコートされることによ
りブレス面の目詰まりが効果的に抑制される。
【0025】本発明によれば、上記の様な作用により、
最後の固液分離機として遠心沈降型固液分離機または濾
過型固液分離の何れを使用してもニッケル及び/又はマ
グネシウムの水酸化物の固液分離を効率的に行うことが
出来るが、排水(E)中の固形分濃度が低いと言う観点
から、最後の固液分離機には濾過型固液分離(フイィル
タープレス)を使用するのが好ましい。
【0026】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【0027】実施例1 石油系燃焼灰として、C重油を燃焼しているボイラーの
煙道に配置された電気集塵機により捕集され且つ硫酸ア
ンモニウム含有する燃焼灰を使用した。そして、燃焼灰
の湿式処理プロセスとして、前述の特公平5−1371
8号公報に記載のプロセスを採用し、燃焼灰スラリーか
ら、カーボン、鉄スラッジ、メタバナジン酸アンモニウ
ムを順次に回収し、硫酸アンモニウムを溶解し且つニッ
ケルイオン及び/又はマグネシウムイオンを含有する水
溶液を得た。
【0028】上記の水溶液に水酸化カルシウムを添加し
て硫酸アンモニウムの複分解を行い、石膏、水酸化ニッ
ケル及び水酸化マグネシウムを含有するスラリーを得
た。スラリー中の石膏濃度は12重量%、水酸化ニッケ
ル及び水酸化マグネシウムの合計量は3重量%であっ
た。
【0029】円錐型の水平型連続式デカンターに上記の
スラリーを12Ton/Hの速度で連続的に供給し、含
水率10重量%の石膏と上澄液とに分離した。上澄液の
排出部に配置された堰の高さを調節することにより、上
澄液中の全水酸化物濃度は0.84重量%、石膏濃度は
0.06重量%(固形分換算で当該水酸化物に対して7
重量%相当量)とした。
【0030】上記の上澄液は攪拌機付タンクに回収した
後、フラッシュプレートプレスにバッチ式に供給して処
理した。1バッチの固形分処理量を60kgとし、濾過
速度が約1/2に減少した際を目詰まりと判定し、目詰
まりが起こるまで上記の処理を行った結果、バッチ数5
0回でフラッシュプレートプレスの目詰まりが起こっ
た。
【0031】比較例1 実施例1において、上澄液の排出部に配置された堰の高
さを大きくすることにより、デカンターで分離される石
膏中に水酸化物を混入させ、上澄液中の全水酸化物濃度
は0.4重量%、石膏濃度は0.02重量%(固形分換
算で当該水酸化物に対して0.5重量%相当量)に変更
した以外は、実施例1と同様に固液分離を行った結果、
バッチ数5回でフラッシュプレートプレスの目詰まりが
起こった。
【0032】比較例2 実施例1において、上澄液の排出部に配置された堰の高
さを小さくすることにより、デカンターで分離される石
膏の量を減少させ、上澄液中の全水酸化物濃度は1.0
重量%、石膏濃度は0.2重量%(固形分換算で当該水
酸化物に対して20重量%相当量)に変更した以外は、
実施例1と同様に固液分離を行った結果、バッチ数52
回でフラッシュプレートプレスの目詰まりが起こった。
【0033】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、水酸化物
として回収されるニッケル及び/又はマグネシウムの固
液分離を効率的に行うことにより、排水中に含まれる固
形分を可及的に減少させることが出来るため、工業的有
利に公害防止を図ることが出来る。
フロントページの続き (72)発明者 斉藤 誠一 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田16番地 鹿 島北共同発電株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 石油系燃料を使用するボイラー等の排ガ
    ス煙道中に設けられた集塵機により捕集され且つ少なく
    とも硫酸アンモニウムとニッケル及び/又はマグネシウ
    ムを含有する燃焼灰の湿式処理方法であって、硫酸アン
    モニウムを溶解し且つニッケルイオン及び/又はマグネ
    シウムイオンを含有する水溶液の調製工程を含む湿式プ
    ロセスにおいて、上記の水溶液中の硫酸アンモニウムの
    複分解後、複分解によって生成した難溶性硫酸塩および
    ニッケル及び/又はマグネシウムの水酸化物を含有する
    スラリー(A)から上記の各固形分を分離するに際し、
    2基の固液分離機を直列的に使用し、最初の固液分離機
    は遠心沈降型固液分離機、最後の固液分離機は遠心沈降
    型固液分離機または濾過型固液分離とし、先ず、最初の
    固液分離機により上記のスラリー(A)を処理し、上記
    水酸化物を含有すると共に固形分換算で当該水酸化物に
    対して1〜20重量%の難溶性硫酸塩を含有する上澄液
    (B)と難溶性硫酸塩(C)とに分離し、次いで、最後
    の固液分離機により上記の上澄液(B)を処理して固形
    分(D)と実質的に固形分を含有しない排水(E)とに
    分離することを特徴とする石油系燃焼灰の湿式処理方
    法。
  2. 【請求項2】 最後の固液分離機に濾過型固液分離を使
    用する請求項1に記載の石油系燃焼灰の湿式処理方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241857A (ja) * 2001-02-15 2002-08-28 Kashima Kita Electric Power Corp ニッケル粉末の製造方法
KR100399381B1 (ko) * 1996-12-25 2003-12-24 가시마기타, 일렉트릭 파워 코포레이션 황산암모늄을함유하는석유연료의연소재에대한습식처리방법및습식처리법에의해회수되는암모니아성분의이용방법

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