JPH09314763A - 積層体 - Google Patents
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- JPH09314763A JPH09314763A JP16110196A JP16110196A JPH09314763A JP H09314763 A JPH09314763 A JP H09314763A JP 16110196 A JP16110196 A JP 16110196A JP 16110196 A JP16110196 A JP 16110196A JP H09314763 A JPH09314763 A JP H09314763A
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレン-ビニルアルコール共重合体をガス
バリア層とする積層体であって、低温伸長耐久性にもす
ぐれているものを提供する。 【解決手段】 引張弾性率3×1010〜7×1010ダイン／cm
2(-40℃)のエチレン-ビニルアルコール共重合体よりな
るガスバリア層の両面に、引張弾性率7×109〜3×1010
ダイン／cm2(-40℃)の接合材料層および引張弾性率3×1
09〜7×109ダイン／cm2(-40℃)の熱可塑性エラストマー
層を順次積層した積層体。この積層体の熱可塑性エラス
トマー層上には更にブチルゴムまたはニトリルゴムを加
硫接着させることができる。
バリア層とする積層体であって、低温伸長耐久性にもす
ぐれているものを提供する。 【解決手段】 引張弾性率3×1010〜7×1010ダイン／cm
2(-40℃)のエチレン-ビニルアルコール共重合体よりな
るガスバリア層の両面に、引張弾性率7×109〜3×1010
ダイン／cm2(-40℃)の接合材料層および引張弾性率3×1
09〜7×109ダイン／cm2(-40℃)の熱可塑性エラストマー
層を順次積層した積層体。この積層体の熱可塑性エラス
トマー層上には更にブチルゴムまたはニトリルゴムを加
硫接着させることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、積層体に関する。
更に詳しくは、ガスバリア性および低温伸長耐久性にす
ぐれた積層体に関する。
更に詳しくは、ガスバリア性および低温伸長耐久性にす
ぐれた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ダイアフラム、ブラダ等は、気体などの
流体圧力を伝達するアキュムレータ等に用いられてお
り、流体を透過させることなく、流体の圧力に応じて変
形するような性質が求められているので、水素ガス、酸
素ガス、窒素ガス等に対してガスバリア性を有するばか
りではなく、その用途に応じて低温伸長耐久性にもすぐ
れていることが要求されている。
流体圧力を伝達するアキュムレータ等に用いられてお
り、流体を透過させることなく、流体の圧力に応じて変
形するような性質が求められているので、水素ガス、酸
素ガス、窒素ガス等に対してガスバリア性を有するばか
りではなく、その用途に応じて低温伸長耐久性にもすぐ
れていることが要求されている。
【０００３】ガスバリア性と低温伸長耐久性とを両立さ
せるためには、それぞれの妥協点で利用する必要があ
り、ガスバリア性を重視した場合には低温伸長耐久性が
大きく劣ってしまうため、ガスバリア性樹脂の選択が必
要となる。例えば、ガスバリア性樹脂として周知のエチ
レン-ビニルアルコール共重合体(エチレン-酢酸ビニル
共重合体けん化物)を用いる場合には、弾性率が高く、
伸長作動時には亀裂や破損を生ずるため、可塑剤を添加
して弾性率を低下せしめて使用した例はあるものの、ガ
スバリア性および低温伸長耐久性を高レベルでバランス
させることは一般には困難であるとされている。
せるためには、それぞれの妥協点で利用する必要があ
り、ガスバリア性を重視した場合には低温伸長耐久性が
大きく劣ってしまうため、ガスバリア性樹脂の選択が必
要となる。例えば、ガスバリア性樹脂として周知のエチ
レン-ビニルアルコール共重合体(エチレン-酢酸ビニル
共重合体けん化物)を用いる場合には、弾性率が高く、
伸長作動時には亀裂や破損を生ずるため、可塑剤を添加
して弾性率を低下せしめて使用した例はあるものの、ガ
スバリア性および低温伸長耐久性を高レベルでバランス
させることは一般には困難であるとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エチ
レン-ビニルアルコール共重合体をガスバリア層とする
積層体であって、低温伸長耐久性にもすぐれているもの
を提供することにある。
レン-ビニルアルコール共重合体をガスバリア層とする
積層体であって、低温伸長耐久性にもすぐれているもの
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
引張弾性率3×1010〜7×1010ダイン／cm2(-40℃)のエチ
レン-ビニルアルコール共重合体よりなるガスバリア層
の両面に、引張弾性率7×109〜3×1010ダイン／cm2(-40
℃)の接合材料層および引張弾性率3×109〜7×109ダイ
ン／cm2(-40℃)の熱可塑性エラストマー層を順次積層し
た積層体によって達成される。この積層体の熱可塑性エ
ラストマー層上には更にブチルゴムまたはニトリルゴム
を加硫接着させることができる。
引張弾性率3×1010〜7×1010ダイン／cm2(-40℃)のエチ
レン-ビニルアルコール共重合体よりなるガスバリア層
の両面に、引張弾性率7×109〜3×1010ダイン／cm2(-40
℃)の接合材料層および引張弾性率3×109〜7×109ダイ
ン／cm2(-40℃)の熱可塑性エラストマー層を順次積層し
た積層体によって達成される。この積層体の熱可塑性エ
ラストマー層上には更にブチルゴムまたはニトリルゴム
を加硫接着させることができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】ガスバリア層に用いられるエチレ
ン-ビニルアルコール共重合体としては、エチレンの共
重合割合が高くなると、ガスバリア性、引張弾性率が共
に高くなる性質があり、その共重合割合が40モル%以上
になると、フィルム換算10cc・10μ/m2・24hr・atm(70
℃)以下というガスバリア性を満足させることができ、
引張弾性率(-40℃)も3×1010ダイン／cm2以上となる。
このような引張弾性率はガスバリア性との関係から規定
されるものであり、ただしその値が7×1010ダイン／cm2
以上になると、変形に耐えられなくなる。かかる共重合
体よりなるガスバリア層は、一般に約20〜200μm、好ま
しくは約50〜100μmの厚さで形成される。
ン-ビニルアルコール共重合体としては、エチレンの共
重合割合が高くなると、ガスバリア性、引張弾性率が共
に高くなる性質があり、その共重合割合が40モル%以上
になると、フィルム換算10cc・10μ/m2・24hr・atm(70
℃)以下というガスバリア性を満足させることができ、
引張弾性率(-40℃)も3×1010ダイン／cm2以上となる。
このような引張弾性率はガスバリア性との関係から規定
されるものであり、ただしその値が7×1010ダイン／cm2
以上になると、変形に耐えられなくなる。かかる共重合
体よりなるガスバリア層は、一般に約20〜200μm、好ま
しくは約50〜100μmの厚さで形成される。
【０００７】ガスバリア層の両面には、柔軟層としての
熱可塑性エラストマー層を接合させるための接合材料層
が、一般に約10〜200μm、好ましくは約20〜100μmの厚
さで設けられる。かかる接合材料としては、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンなどが用いられ、この材料層は
ガスバリア層と柔軟層との間の接合効果を図るばかりで
はなく、これら両者の中間の引張弾性率を保持せしめる
ことにより、低温伸長耐久性の向上をも図っている。
熱可塑性エラストマー層を接合させるための接合材料層
が、一般に約10〜200μm、好ましくは約20〜100μmの厚
さで設けられる。かかる接合材料としては、無水マレイ
ン酸変性ポリプロピレンなどが用いられ、この材料層は
ガスバリア層と柔軟層との間の接合効果を図るばかりで
はなく、これら両者の中間の引張弾性率を保持せしめる
ことにより、低温伸長耐久性の向上をも図っている。
【０００８】熱可塑性エラストマーとしては、好ましく
はオレフィン系熱可塑性エラストマーが用いられる。オ
レフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレン-
プロピレンゴムとポリプロピレンとのブレンド体、高粘
度エチレン-プロピレンゴムとポリプロピレンとのブレ
ンド体、結晶性を有するエチレン-プロピレン共重合体
とポリエチレンとのブレンド体などであって、引張弾性
率が3×109〜7×109ダイン／cm2のものが用いられる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー以外にはポリアミド
系熱可塑性エラストマーなども用いられ、これらの熱可
塑性エラストマー層上には、好ましくは更に低弾性率の
ブチルゴムまたはニトリルゴムが加硫接着されるので、
それの下層としてこのような引張弾性率を有するものが
選択されて用いられ、これ以上の引張弾性率のものを用
いると、低温伸長耐久性が低下するようになる。かかる
熱可塑性エラストマー層は、一般に約100〜1000μm、好
ましくは約300〜500μmの厚さで形成される。
はオレフィン系熱可塑性エラストマーが用いられる。オ
レフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレン-
プロピレンゴムとポリプロピレンとのブレンド体、高粘
度エチレン-プロピレンゴムとポリプロピレンとのブレ
ンド体、結晶性を有するエチレン-プロピレン共重合体
とポリエチレンとのブレンド体などであって、引張弾性
率が3×109〜7×109ダイン／cm2のものが用いられる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー以外にはポリアミド
系熱可塑性エラストマーなども用いられ、これらの熱可
塑性エラストマー層上には、好ましくは更に低弾性率の
ブチルゴムまたはニトリルゴムが加硫接着されるので、
それの下層としてこのような引張弾性率を有するものが
選択されて用いられ、これ以上の引張弾性率のものを用
いると、低温伸長耐久性が低下するようになる。かかる
熱可塑性エラストマー層は、一般に約100〜1000μm、好
ましくは約300〜500μmの厚さで形成される。
【０００９】最外層としてブチルゴムまたはニトリルゴ
ムが加硫接着される場合には、熱可塑性エラストマーと
の接合性のよいゴム配合物、例えば次のようなゴム配合
物が用いられる。 (ブチルゴム配合物) ブチルゴム(日本合成ゴム製品ブチル365) 100重量部 酸化亜鉛 10 〃 ステアリン酸 1 〃 FEFカーボンブラック 60 〃 イオウ 2 〃 加硫促進剤 2 〃 (ニトリルゴム配合物) ニトリルゴム(日本合成ゴム製品JSR240S) 100重量部 酸化亜鉛 5 〃 ステアリン酸 1 〃 HAFカーボンブラック 65 〃 ジオクチルセバケート 20 〃 老化防止剤(RD) 2 〃 〃 (810NA) 3 〃 〃 (NBC) 2 〃 加硫促進剤(CZ) 2 〃 〃 (TT) 2 〃 イオウ 0.5 〃
ムが加硫接着される場合には、熱可塑性エラストマーと
の接合性のよいゴム配合物、例えば次のようなゴム配合
物が用いられる。 (ブチルゴム配合物) ブチルゴム(日本合成ゴム製品ブチル365) 100重量部 酸化亜鉛 10 〃 ステアリン酸 1 〃 FEFカーボンブラック 60 〃 イオウ 2 〃 加硫促進剤 2 〃 (ニトリルゴム配合物) ニトリルゴム(日本合成ゴム製品JSR240S) 100重量部 酸化亜鉛 5 〃 ステアリン酸 1 〃 HAFカーボンブラック 65 〃 ジオクチルセバケート 20 〃 老化防止剤(RD) 2 〃 〃 (810NA) 3 〃 〃 (NBC) 2 〃 加硫促進剤(CZ) 2 〃 〃 (TT) 2 〃 イオウ 0.5 〃
【００１０】ガスバリア層、接合材料層および熱可塑性
エラストマー層の積層は、これら各層の単層フィルムを
貼り合わせ、ラミネートする方法によっても行うことが
できるが、これら各層成分がいずれも熱可塑性であるの
で共押出法によって行われることが好ましい。これらの
積層体上に更にブチルゴムまたはニトリルゴムを加硫接
着させる場合には、これらゴム配合物の未加硫シートを
積層体上に接合させた上で、加熱加圧条件下での加硫接
着が行われる。
エラストマー層の積層は、これら各層の単層フィルムを
貼り合わせ、ラミネートする方法によっても行うことが
できるが、これら各層成分がいずれも熱可塑性であるの
で共押出法によって行われることが好ましい。これらの
積層体上に更にブチルゴムまたはニトリルゴムを加硫接
着させる場合には、これらゴム配合物の未加硫シートを
積層体上に接合させた上で、加熱加圧条件下での加硫接
着が行われる。
【００１１】
【発明の効果】引張弾性率が極めて大きく、従って高ガ
スバリア性の樹脂層上に、順次引張弾性率の小さい接合
材料層および熱可塑性エラストマー層を積層させ、好ま
しくは更にブチルゴム、ニトリルゴムのような低弾性率
の材料を積層させることにより、各層相互間の接合力が
大きくしかも低温伸長耐久性の良好な積層体を得ること
ができる。このような良好な性質を有する積層体は、ダ
イアフラム、ブラダ等として有効に使用される。
スバリア性の樹脂層上に、順次引張弾性率の小さい接合
材料層および熱可塑性エラストマー層を積層させ、好ま
しくは更にブチルゴム、ニトリルゴムのような低弾性率
の材料を積層させることにより、各層相互間の接合力が
大きくしかも低温伸長耐久性の良好な積層体を得ること
ができる。このような良好な性質を有する積層体は、ダ
イアフラム、ブラダ等として有効に使用される。
【００１２】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１３】実施例１ 共押出法によって、次の各層よりなる積層体を製造し
た。 エチレン-ビニルアルコール共重合体層 100μm (クラレ製品エバール、引張弾性率5×1010ダイン／cm2) 無水マレイン酸変性ポリプロピレン層 50μm (三井石化製品アドマー、引張弾性率2×1010ダイン／cm2) オレフィン系熱可塑性エラストマー層 300μm (AES JAPAN製品サントプレン、引張弾性率5×109ダイン／cm2)
た。 エチレン-ビニルアルコール共重合体層 100μm (クラレ製品エバール、引張弾性率5×1010ダイン／cm2) 無水マレイン酸変性ポリプロピレン層 50μm (三井石化製品アドマー、引張弾性率2×1010ダイン／cm2) オレフィン系熱可塑性エラストマー層 300μm (AES JAPAN製品サントプレン、引張弾性率5×109ダイン／cm2)
【００１４】実施例２ 実施例１で得られた積層体のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー層上に前記ブチルゴム配合物の加硫接着物層
(厚さ600μm、引張弾性率3×109ダイン／cm2)を更に形
成させた。
ストマー層上に前記ブチルゴム配合物の加硫接着物層
(厚さ600μm、引張弾性率3×109ダイン／cm2)を更に形
成させた。
【００１５】実施例３ 実施例１で得られた積層体のオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー層上に前記ニトリルゴム配合物の加硫接着物層
(厚さ600μm、引張弾性率3.5×109ダイン／cm2)を更に
形成させた。
ストマー層上に前記ニトリルゴム配合物の加硫接着物層
(厚さ600μm、引張弾性率3.5×109ダイン／cm2)を更に
形成させた。
【００１６】実施例４ 実施例１において、オレフィン系熱可塑性エラストマー
の代わりに、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(大日
本インキ製品グリラックスA250、引張弾性率7×109ダイ
ン／cm2)の層が同じ厚さ(300μm)で形成された。
の代わりに、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(大日
本インキ製品グリラックスA250、引張弾性率7×109ダイ
ン／cm2)の層が同じ厚さ(300μm)で形成された。
【００１７】実施例５ 実施例４で得られた積層体のポリアミド系熱可塑性エラ
ストマー層上に前記ブチルゴム配合物の加硫接着物層
(厚さ600μm、引張弾性率3×109ダイン／cm2)を更に形
成させた。
ストマー層上に前記ブチルゴム配合物の加硫接着物層
(厚さ600μm、引張弾性率3×109ダイン／cm2)を更に形
成させた。
【００１８】比較例１ 実施例４において、他のポリアミド系熱可塑性エラスト
マー(大日本インキ製品グリラックスA100、引張弾性率2
×1010ダイン／cm2)が用いられ、その層が同じ厚さ(300
μm)で形成された。
マー(大日本インキ製品グリラックスA100、引張弾性率2
×1010ダイン／cm2)が用いられ、その層が同じ厚さ(300
μm)で形成された。
【００１９】比較例２ 実施例５において、他のポリアミド系熱可塑性エラスト
マー(グリラックスA100、引張弾性率2×1010ダイン／cm
2)が用いられ、その層が同じ厚さ(300μm)で形成され
た。
マー(グリラックスA100、引張弾性率2×1010ダイン／cm
2)が用いられ、その層が同じ厚さ(300μm)で形成され
た。
【００２０】以上の各実施例および比較例で得られた積
層体について、次の各項目の測定が行われた。 -40℃条件下での伸長耐久試験：ダンベル状に打ち抜い
た測定サンプルを、-40℃の環境条件下で50%伸長(5Hz)
をくり返し、破断する迄の回数を測定 製品耐久試験後のガスバリア性：製品ダイアフラムを-4
0℃の環境条件下に、0.01Hzの速度で、最上点〜最下点
間を100回上下作動させた後、N2ガスについてのガス透
過係数(単位：cc・10μ/m2・24hr・atm)を70℃で測定
層体について、次の各項目の測定が行われた。 -40℃条件下での伸長耐久試験：ダンベル状に打ち抜い
た測定サンプルを、-40℃の環境条件下で50%伸長(5Hz)
をくり返し、破断する迄の回数を測定 製品耐久試験後のガスバリア性：製品ダイアフラムを-4
0℃の環境条件下に、0.01Hzの速度で、最上点〜最下点
間を100回上下作動させた後、N2ガスについてのガス透
過係数(単位：cc・10μ/m2・24hr・atm)を70℃で測定
【００２１】得られた結果は、次の表に示される。 例 -40℃条件下での伸長耐久試験(回) 製品耐久試験後のガスバリア性 実施例１ >1000 7 〃 ２ >1000 〃 〃 ３ >1000 〃 〃 ４ 800 〃 〃 ５ 800 〃 比較例１ <500 >20 〃 ２ <500 〃
Claims (2)
- 【請求項１】 引張弾性率3×1010〜7×1010ダイン／cm
2(-40℃)のエチレン-ビニルアルコール共重合体よりな
るガスバリア層の両面に、引張弾性率7×109〜3×1010
ダイン／cm2(-40℃)の接合材料層および引張弾性率3×1
09〜7×109ダイン／cm2(-40℃)の熱可塑性エラストマー
層を順次積層してなる積層体。 - 【請求項２】 熱可塑性エラストマー層上に更にブチル
ゴムまたはニトリルゴムを加硫接着してなる請求項１記
載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16110196A JPH09314763A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16110196A JPH09314763A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09314763A true JPH09314763A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15728631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16110196A Pending JPH09314763A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09314763A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004052868A (ja) * | 2002-07-18 | 2004-02-19 | Nok Corp | ガスケット材料および二部材間の密封構造 |
| JP2006315492A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマー積層体 |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP16110196A patent/JPH09314763A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004052868A (ja) * | 2002-07-18 | 2004-02-19 | Nok Corp | ガスケット材料および二部材間の密封構造 |
| JP2006315492A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマー積層体 |
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