JPH093153A - 硬化型組成物 - Google Patents

硬化型組成物

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JPH093153A
JPH093153A JP7178231A JP17823195A JPH093153A JP H093153 A JPH093153 A JP H093153A JP 7178231 A JP7178231 A JP 7178231A JP 17823195 A JP17823195 A JP 17823195A JP H093153 A JPH093153 A JP H093153A
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JP
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polymer
curable composition
group
molecule
groups
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JP7178231A
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English (en)
Inventor
Koju Echigoya
越後谷幸樹
Toru Hirose
廣瀬徹
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Toray Thiokol Co Ltd
Original Assignee
Toray Thiokol Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 ［目的］チオール基またはシリルチオ基とイソシアネー
ト基との反応による硬化型組成物で問題となる、硬化物
表面における残存タックのない、建築用シーリング材と
して有用な硬化型組成物を提供する。 ［構成］（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有すポ
リマーまたは、（ｄ）下記一般式（１）： 【化１】 （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１〜６のアルキル基、
フェニル基、及びハロアルキル基のいずれかである。）
で表されるシリルチオ基を１分子中に２個以上有する化
合物と、（ｂ）１分子中に２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物と、（ｃ）アミン類
を吸蔵させたモレキュラーシーブと含有する硬化型組成
物。 ［効果］表面のタックがなくなり良好な表面の硬化物を
提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、チオール基またはシリ
ルチオ基とイソシアネート基との反応により硬化する硬
化型組成物に関し、特に、硬化物表面の残存タックをな
くした、シーリング材として利用可能な硬化型組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】１分子
中に２個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混
合すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、
イソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化する
ことから、シーリング材、塗料、接着剤に広く用いられ
ている。このようなチオール基含有ポリマーは例えば米
国特許第２４６６９６３号明細書に記載されているポリ
サルファイドポリマーや、本出願人が先に出願した特開
平４−３６３３２５号明細書に記載されるポリサルファ
イドポリエーテルポリマーが例示される。また、特開昭
５２−１２５５６３では前記ポリサファイドポリマー
と、さらに特開平４−３６６１２１では前記ポリサルフ
ァイドポリエーテルポリマーとイソシアネート化合物で
硬化させることにより、発泡が少なく良好な耐候性を有
し、白色系の硬化物が容易に得られる、シーリング材に
好適な硬化型組成物が提案された。しかしながら、これ
らの硬化型組成物は硬化させた後に、残存タックの多い
点が問題であった。
【０００３】一方、分子中にシリルチオ基を有するポリ
マーは、空気中の湿気と反応し、容易に加水分解されチ
オール基を生じるため、酸化剤やエポキシ基、イソシア
ネート基と反応し高分子量化する。特に、特開昭６３−
１４５３２１や特開平６−２９５８０８に例示されるイ
ソシアネート化合物との一液硬化型組成物では、発泡が
少なく良好な弾性を有する、シーリングに好適な硬化型
組成物が提案された。しかしながら、これらの硬化型組
成物も前記硬化型組成物と同様に硬化させた後に、表面
にタックが残る点が問題であった。
【０００４】したがって、本発明の目的は、チオール基
またはシリルチオ基とイソシアネート基との反応による
硬化型組成物で問題になっていた、硬化物表面における
残存タックのない、建築用シーリング材として有用な硬
化型組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果，本発明者らは，（ａ）分子中に２個以上のチオ
ール基を有すポリマーまたは、下記一般式（１）：
【０００６】
【式５】（式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１〜６のアル
キル基、フェニル基、及びハロアルキル基のいずれかで
ある。）で表されるシリルチオ基を１分子中に２個以上
有するポリマーと、（ｂ）１分子中に２個以上のイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物と、
（ｃ）アミン類を吸蔵させたモレキュラーシーブとを含
有することを特徴とする硬化型組成物が、硬化後残存タ
ックが無いことを見出し本発明に想到した。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。 ［１］分子中に２個以上のチオール基を有するポリマー 本発明の第一の硬化型組成物における分子中に２個以上
のチオール基を有するポリマー（以下、単にチオール基
含有ポリマーという）のポリマー骨格部分はポリエーテ
ル、ポリチオエーテル、ポリエステル、アクリル共重合
体、ウレタン共重合体、ポリアセタール、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリオレフィン、ポリクロロプレ
ン、ポリサルファイド及びこれら共重合体の構造を有す
るものが好ましい。特にポリサルファイド構造を有する
ポリサルファイドエーテルポリマー及びポリサルファイ
ドポリマーが好ましい。またチオール基の位置は、特に
限定されないが、分子骨格の末端に有するのが好まし
い。 ［ポリサルファイドポリエ−テルポリマ−］ポリサルフ
ァイドポリエーテルポリマーは、主鎖中に、（ア）−
（Ｒ1 Ｏ）n −（但し、Ｒ1 は炭素数２〜４のアルキレ
ン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）で表されるポリ
エーテル部分と、（イ）−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ
4 −Ｓx −）−、及び−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −
Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数である。）で表され
る構造単位とを含有し、かつ末端に、（ウ）−Ｃ2 Ｈ4
ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨ及び／又は−ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 −ＳＨで表されるチオール基を有するもので
ある。
【０００８】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ー中において、（ア）のポリエーテル部分と（イ）で示
される構造単位とは任意の配列で結合していてよい。ま
たその割合は、−（Ｒ1 Ｏ）n −成分が２〜９５重量％
であり、（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx −）成分
が３〜７０重量％であり、（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
−Ｓx ）成分が１〜５０重量％であるのが好ましい。な
お、ポリサルファイド結合Ｓx の含有量は、１〜６０重
量％であるのが好ましい。
【０００９】またポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常６００〜２００，０
００であり、好ましくは８００〜５０，０００である。
このようなポリサルファイドポリエーテルポリマーは、
例えば特開平４−３６３３２５号公報に記載されている
ような方法により製造することができる。 ［ポリサルファイドポリマー］ポリサルファイドポリマ
ーは、主鎖中に、（エ）−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ
4 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数である。）で表
される構造単位とを含有し、かつ末端に、（オ）−Ｃ2
Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨで表されるチオール基を
有するもので、室温で流動性を有し、数平均分子量（Ｍ
ｎ）は、通常１００〜２００，０００であり、好ましく
は４００〜５０，０００である。このようなポリサルフ
ァイドポリマーの好ましい例は、米国特許２，４６６，
９６３号明細書に記載されている。 ［２］下記一般式（１）：
【００１０】
【式６】（式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１〜６のアル
キル基、フェニル基、及びハロアルキル基のいずれかで
ある。）で表されるチオシリル基を１分子中に２個以上
有する化合物。
【００１１】本発明の第２の硬化型組成物における下記
一般式（１）：
【００１２】
【式７】（式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１〜６のアル
キル基、フェニル基、及びハロアルキル基のいずれかで
ある。）で表されるチオシリル基を１分子中に２個以上
有する化合物のポリマー骨格部分はポリエーテル、ポリ
チオエーテル、ポリエステル、アクリル共重合体、ウレ
タン共重合体、ポリアセタール、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ポリオレフィン、ポリクロロプレン、ポリ
サルファイド及びこれら共重合体の構造を有するものが
好ましい。特にポリサルファイド構造を有するポリサル
ファイドポリマー及びポリサルファイドエーテルポリマ
ーが好ましい。 ［末端シリルチオ基ポリサルファイドポリマー］主鎖中
に（カ）−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−
（但し、ｘは１〜５の整数である。）で表される構造単
位を含有し、かつ末端に（キ）
【００１３】
【式８】で表されるシリルチオ基を有するもので、室温
で流動性を有し、数平均分子量（Ｍｎ）は通常１００〜
２００，０００であり、好ましくは４００〜５０，００
０である。このようなポリマーの好ましい例は、特開昭
６３−１４５３２１に記載されている。 ［末端シリルチオ基ポリサルファイドポリエーテルポリ
マー］主鎖中に（ク）−（Ｒ1 Ｏ）n −（但し、Ｒ1 は
炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整数を
示す。）で表されるポリエーテル部分と、（ケ）−（Ｃ
2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−及び、−（ＣＨ2
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｓx ）−（但し、ｘ１〜５の整
数）で表さる構造単位とを含有し、かつ末端に、（コ）
【００１４】
【式９】及びまたは、
【００１５】
【式１０】で表されるシリルチオ基を有する。
【００１６】主鎖中、（ク）のポリエーテル部分と
（ケ）で示される構造単位とは任意の配列で結合してい
てよい。またその割合は、−（Ｒ1 Ｏ）n −成分が２〜
９５重量％であり、（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓ
x −）成分が３〜７０重量％であり、（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 −Ｓx ）成分が１〜５０重量％であるのが好
ましい。なお、ポリサルファイド結合Ｓx の含有量は１
〜６０重量％であるのが好ましい。
【００１７】シリルチオ基末端ポリサルファイドポリエ
ーテルポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常６００
〜２００，０００であり、好ましくは８００〜５０，０
００である。このようなポリマーは、例えば特開平６−
２９５８０８号公報に記載されているような方法により
製造することができる。 ［３］分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物 本発明に用いる分子中にイソシアネート基を２個以上含
む化合物（以下、単にイソシアネート基含有化合物とい
う）としては、有機ポリイソシアネート化合物及び／又
は活性水素含有化合物に有機ポリイソシアネート化合物
を反応させて得られるウレタンプレポリマーが好まし
い。
【００１８】有機ポリイソシアネート化合物としては、
具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート等が挙げられる。
【００１９】また活性水素含有化合物としては、水酸基
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体に水酸基
を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポリブタジ
エン、多価ポリチオエーテル、ポリアセタール、脂肪族
ポリオール、及びＳＨ基を２個以上有するアルキレンチ
オールを包含するアルカン、アルケン及び脂肪族チオー
ル、末端にＳＨ基を有するポリサルファイドポリマ−、
芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を包含するジアミ
ン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】またウレタンポリマーの分子量は８００〜
２０，０００であり、好ましくは８００〜１５，０００
である。
【００２１】本発明の第一の硬化型組成物において、化
合物（ｂ）ポリイソシアネート化合物の添加量は化合物
（ｂ）中のイソシアネート基と化合物（ａ）チオール基
含有ポリマー中のチオール基とのモル比（イソシアネー
ト基／チオール基）が０．５〜４．０となるように配合
する。また本発明の第二の硬化型組成物においては、化
合物（ｂ）ポリイソシアネート化合物中のイソシアネー
ト基と化合物（ｄ）シリルチオ基含有ポリマー中のシリ
ルチオ基とのモル比（イソシアネート基／シリルチオ
基）が０．５〜４．０となるように配合する。共に前記
モル比が０．５未満では、組成物が十分に高分子量化し
ないため好ましくなく、一方４．０を超えると硬化物が
硬く脆いものとなり、好ましくない。共により好ましい
モル比は、０．７〜３．０である。 ［４］アミン類を吸蔵させたモレキュラーシーブ 本発明におけるアミン類を吸蔵させたモレキュラーシー
ブ（ｃ）とは、通常使用される３Ａ、４Ａ、５Ａ、１０
Ｘ、１３Ｘ等のモレキュラーシーブの各細孔径に対し、
それよりも小さい分子径をもつ各種アミン類を、それぞ
れのモレキュラーシーブに静電引力により吸着させたも
のである。このようなアミン吸蔵モレキュラーシーブは
ケミカルローデットモレキュラーシーブ（以下ＣＬＭＳ
とする）の一種であり、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂等の潜在性触媒・硬化剤として利用され
る。ＣＬＭＳに吸蔵されたアミン類等の化学物質は必要
時、熱あるいは水などの離脱剤により放出されて反応す
る。
【００２２】本発明の硬化型組成物におけるアミン類を
吸蔵させたモレキュラーシーブ（ｃ）に使用されるモレ
キュラーシーブは、通常使用されるもので良く、また吸
蔵させるアミン類は使用するモレキュラーシーブに吸着
可能な分子径をもつものであれば、一級、二級、三級ア
ミン、ポリアミン等いずれの使用も可能である。特に好
ましい例としては、モレキュラーシーブＴｙｐｅ５Ａに
エチレンジアミンを吸蔵させたものが挙げられる。ま
た、アミンの吸蔵量は、特に制限がないが、好ましくは
モレキュラーシーブに対して１〜２５ｗｔ％である。
【００２３】さらに、本発明の硬化型組成物において、
アミン類を吸蔵させたモレキュラーシーブ（ｃ）の添加
量は、チオール基含有ポリマー（ａ）またはシリルチオ
基含有ポリマーと（ｂ）１分子中に２個以上のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物１００重量
部に対し、０．０１〜２０重量部、特に、０．１〜５重
量部添加することが好ましい。 ［その他の添加物］本発明の硬化型組成物には、さらに
経済性、組成物を施工する際の作業性及び硬化後の物性
を改良する目的で、炭酸カルシウム、タルク、クレー、
酸化チタン、シリカ等の充填材およびブチルベンジルフ
タレート、ジオクチルフタレート等の可塑剤を添加する
ことが可能である。
【００２４】さらに本発明の硬化型組成物には、施工後
の硬化を迅速、かつ確実に行わせるために反応触媒を適
量添加することができる。これら触媒としては、トリエ
チレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチル
アミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
シルメチルアミン、テトラメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン等の３級アミン系触媒、および金属系触媒，例え
ば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジマレート、オクテン酸鉛等の有機
金属系触媒が用いられる。
【００２５】
【作用】分子中に２個以上のチオール基またはシリルチ
オ基を含有するポリマーは分子中に２個以上のイソシア
ネート基を含有するポリイソシアネート化合物で硬化さ
せることにより、発泡が少なく良好な耐候性を有し、ま
た白色系の硬化物が容易得られるため、シーリング材に
好適な硬化型組成物が得られる。しかしながら、これら
の硬化物はその表面にタックがのこる問題がある。
【００２６】本発明では、分子中に２個以上のチオール
基またはシリルチオ基を含有するポリマーと分子中に２
個以上のイソシアネート基を含有するポリイソシアネー
ト化合物とともに、所定量のアミン類を吸蔵させたモレ
キュラーシーブを添加することにより、硬化物表面のタ
ックがなくなり良好な表面性を実現する。
【００２７】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。 合成例１ ポリサルファイドポリエーテルポリマーの合成 プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール（ＯＨ価
５５．３ｍｇKOH/ｇ) ８００ｇと、８７．７ｇのエピク
ロロヒドリン及び１．０ｇの塩化第二錫五水塩とを反応
容器に仕込み、１００℃で３時間撹拌した。さらに、ポ
リサルファイドポリマ−（東レチオコール製、商品名”
チオコールＬＰ５５”）８８７．７ｇを加え混合した
後、７６ｇの水硫化ソーダ（純度７０％）を加え、９０
℃で２時間撹拌した。その後クエン酸の５０％水溶液
７．１ｇを加えて、１５分間攪拌してから脱水した。さ
らに、塩を除去し、メルカプタン含量２．０重量％、粘
度８０ポイズ（２５℃）の淡黄色透明なポリマーを得
た。 合成例２ シリルチオ基末端ポリサルファイドポリマーの合成 ポリサルファイドポリマー（東レチオコール社製チオコ
ールＬＰ−３）５００ｇ（０．５モル）、ヘキサメチル
ジシラザン１６１ｇ（１．０モル）、サッカリン０．５
ｇ（０．００２４モル）をコンデンサ、撹拌機を備えた
１リットルの反応器に仕込み、１２０℃に加熱し、５時
間撹拌した。減圧留去により過剰のヘキサメチルジシラ
ザン及び副生成物を除去し、チオール基及び水酸基がす
べてシリル化されたポリマーを得た。 合成例３ シリルチオ基末端ポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーの合成 合成例で得られたポリマー９２０ｇにトルエン１５００
ｇとトリエチルアミン１０９．２ｇを加えて攪拌した。
さらに、トリメチルクロロシラン１０８．３ｇを添加し
て、室温で３０分反応させた。塩を除去した後、減圧蒸
留（１００〜１２０℃）により、トルエンと副生成物を
除去し、チオール基及び水酸基が全てシリル化されたポ
リマーを得た。 合成例４ アミン類を吸蔵させたモレキュラーシーブの調整 ベンゼン（モレキュラーシーブＴｙｐｅ４Ａにより乾燥
したもの）：１０５ｇにモレキュラーシーブＴｙｐｅ５
Ａ：５０ｇを加え窒素雰囲気下室温で撹拌した。これに
滴下ロートを用いてエチレンジアミン：４．９５ｇをゆ
っくりと滴下し、その後５時間撹拌した。撹拌を止め、
上澄みのベンゼンをサンプリングし残存アミン量が０．
１wt％以下となったことを確認し、ベンゼン溶液を濾過
し、モレキュラーシーブを減圧乾燥してアミン吸着モレ
キュラーシーブを得た。 実施例１〜３ 合成例１のポリマーに可塑剤、充填剤を表１の割合で配
合して主剤を得た。この主剤３７０重量部にポリプロピ
レングリコールにキシレンジイソシアネートを付加して
得たウレタンプレポリマー（イソシアネート含有量４．
２重量％）６５重量部と、合成例４で調整したアミン吸
蔵モレキュラーシーブ０．５重量部を混合したものを実
施例１、１重量部混合したものを実施例２、２重量部加
えたものを実施例３とし、得られた硬化物について、５
ｍｍ厚のシートを作成し、２０℃５５％ＲＨで３日間養
生したものの硬化物表面を指触し、残存タックの消失効
果の高いものを○、中程度のを△、効果のないものを×
とした。この結果を表３に示した。 実施例４ 合成例２で得られたシリルチオ基末端ポリサルファイド
ポリマーとポリプロピレングリコールにキシレンジイソ
シアネートを付加して得られたウレタンプレポリマー
（イソシアネート含有量４．２重量％）、合成例４で調
整したアミン吸蔵モレキュラーシーブと充填剤、可塑剤
及び硬化触媒を表２に示す配合量で混合して、硬化性組
成物を得、同様の試験を行った。この結果を表３に示し
た。 実施例５ 合成例３で得られたシリルチオ基末端ポリサルファイド
エーテルポリマーとポリプロピレングリコールにキシレ
ンジイソシアネートを付加して得られたウレタンプレポ
リマー（イソシアネート含有量４．２重量％）と、合成
例４で調整したアミン吸蔵モレキュラーシーブと充填
剤、可塑剤及び硬化触媒とを表２に示す配合量で混合し
て、硬化性組成物を得、同様の試験を行った。この結果
を表３に示した。 比較例１、２ 比較例１として実施例１で使用した主剤３７０重量部と
ポリプロピレングリコールにキシレンジイソシアネート
を付加して得られたウレタンプポリマー（イソシアネー
ト含量４．２重量％）６５重量部を混合して、硬化物を
同様の評価を行った。また、比較例２では、主剤・ウレ
タンプレポリマーを混合する際に、アミン未吸蔵のモレ
キュラーシーブＴｙｐｅ５Ａ：２重量部を添加し硬化さ
せ、同様の評価を行った。この結果を表３に併記した。 比較例３，４ 比較例３として表２に示す実施例４の配合物からアミン
吸蔵モレキュラーシーブを抜いた配合物を作成し、同様
の評価を行った。また、比較例４として、実施例４で使
用したアミン吸蔵モレキュラーシーブの代わりにアミン
未吸蔵のモレキュラーシーブＴｙｐｅ５Ａを配合し、同
様の評価を行った。比較例３、４の配合は表２に、評価
結果は表３に併記した。 比較例５、６ 比較例５として表２に示す実施例５の配合物からアミン
吸蔵モレキュラーシーブを抜いた配合物を作成し、同様
の評価を行った。また、比較例４として、実施例５で使
用したアミン吸蔵モレキュラーシーブの代わりにアミン
未吸蔵のモレキュラーシーブＴｙｐｅ５Ａを配合し、同
様の評価を行った。比較例３、４の配合は表２に、評価
結果は表３に併記した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】 表３から明らかなように、本発明にかかる硬化型組成物
は残存タックの少ない、もしくは、ない硬化物を提供で
きるのである。
【００３１】
【発明の効果】以上詳述したように本発明では、分子中
に２個以上のチオール基またはシリルチオ基を含有する
ポリマーと分子中に２個以上のイソシアネート基を含有
するポリイソシアネート化合物とともに、所定量のアミ
ン類を吸蔵させたモレキュラーシーブを添加することに
より、硬化物表面のタックがなくなり良好な表面性を実
現する。このような硬化型組成物は、シーリング材、接
着剤等に使用するのに好適である。
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＦＹ Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＦＹ

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有
    すポリマー、（ｂ）１分子中に２個以上のイソシアネー
    ト基を有するポリイソシアネート化合物、及び（ｃ）ア
    ミン類を吸蔵させたモレキュラーシーブを含有すること
    を特徴とする硬化型組成物。
  2. 【請求項２】（ｄ）下記一般式（１）： 【化１】 （式中Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１〜６のアルキル基、
    フェニル基、及びハロアルキル基のいずれかである。）
    で表されるシリルチオ基を１分子中に２個以上有するポ
    リマーと、（ｂ）１分子中に２個以上のイソシアネート
    基を有するポリイソシアネート化合物及び（ｃ）アミン
    類を吸蔵させたモレキュラーシーブとを含有することを
    特徴とする硬化型組成物。
  3. 【請求項３】請求項１に記載の硬化型組成物において、
    前記（ａ）チオール基を有するポリマーが、主鎖中に、
    （ア）−（Ｒ1 Ｏ）ｎ−（但し、Ｒ1 は炭素数２〜４の
    アルキレン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）で表さ
    れるポリエーテル部分と、（イ）−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2
    ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−及び、−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
    Ｈ2 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数）で表される
    構造単位とを含有し、かつ末端に、（ウ）−Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
    ＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨ及び／または、−ＣＨ2 ＣＨ
    （ＯＨ）ＣＨ2 −ＳＨで表されるチオール基を有するポ
    リサルファイドポリエーテルポリマーであることを特徴
    とする硬化型組成物。
  4. 【請求項４】請求項１に記載の硬化型組成物において、
    前記（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有するポリ
    マーが、主鎖中に、（エ）−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2
    Ｈ4 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数である。）で
    表される構造単位を含有し、かつ末端に（オ）−Ｃ2 Ｈ
    4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨで表されるチオール基を有
    するポリサルファイドポリマーであることを特徴とする
    硬化型組成物。
  5. 【請求項５】請求項１、２に記載の硬化型組成物におい
    て、前記（ｃ）アミン類を吸蔵させたモレキュラーシー
    ブが、エチレンジアミンを吸蔵させたモレキュラーシー
    ブであることを特徴とする硬化型組成物。
  6. 【請求項６】請求項２に記載の硬化型組成物において、
    前記（ｄ）シリルチオ基を１分子中に２個以上有するポ
    リマーが、主鎖中に（カ）−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2
    Ｈ4 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５の整数である。）で
    表される構造単位を含有し、かつ末端に（キ） 【式２】で表されるシリルチオ基を有するポリサルファ
    イドポリマーであることを特徴とする硬化型組成物。
  7. 【請求項７】請求項２に記載の硬化型組成物において、
    前記（ｄ）シリルチオ基を１分子中に２個以上有するポ
    リマーが、主鎖中に（ク）−（Ｒ1 Ｏ）ｎ−（但し、Ｒ
    1 は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは６〜２００の整
    数を示す。）で表されるポリエーテル部分と、（ケ）−
    （Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓx ）−及び、−（Ｃ
    Ｈ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −Ｓx ）−（但し、ｘは１〜５
    の整数）で表される構造単位とを含有し、かつ末端に、
    （コ） 【式３】及びまたは、 【式４】で表されるシリルチオ基を有するポリサルファ
    イドポリエーテルポリマーであることを特徴とする硬化
    型組成物。
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