JPH093320A - 硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤 - Google Patents
硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤Info
- Publication number
- JPH093320A JPH093320A JP17143095A JP17143095A JPH093320A JP H093320 A JPH093320 A JP H093320A JP 17143095 A JP17143095 A JP 17143095A JP 17143095 A JP17143095 A JP 17143095A JP H093320 A JPH093320 A JP H093320A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- curable composition
- polysulfide
- molecule
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 6
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 title claims description 5
- 239000012945 sealing adhesive Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 20
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 16
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxy-3-piperidin-1-ylpropoxy)phenyl]-3-phenylpropan-1-one Chemical compound C1CCCCN1CC(O)COC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LULCPJWUGUVEFU-UHFFFAOYSA-N Phthiocol Natural products C1=CC=C2C(=O)C(C)=C(O)C(=O)C2=C1 LULCPJWUGUVEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001079 Thiokol (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003174 cellulose-based polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003179 starch-based polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】硬化後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても
引張応力が上昇せず、耐久性の良好な硬化物を与え、か
つ発泡が少なく良好な耐候性を有し、白色系硬化物が容
易に得られる硬化型組成物を提供する。 【構成】(a)分子中に2個以上のチオール基を有する
ポリマーと、(b)一分子中に2個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネート化合物と、(c)吸水
性高分子とを含有する硬化型組成物。 【効果】硬化後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても
引張応力の上昇がほとんどなく、JIS9030による
耐久性試験に合格する硬化型組成物が提供された。
引張応力が上昇せず、耐久性の良好な硬化物を与え、か
つ発泡が少なく良好な耐候性を有し、白色系硬化物が容
易に得られる硬化型組成物を提供する。 【構成】(a)分子中に2個以上のチオール基を有する
ポリマーと、(b)一分子中に2個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネート化合物と、(c)吸水
性高分子とを含有する硬化型組成物。 【効果】硬化後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても
引張応力の上昇がほとんどなく、JIS9030による
耐久性試験に合格する硬化型組成物が提供された。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は硬化型組成物に関し、特
に硬化後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露された場合に
おいても引張応力の上昇が少なく、弾性を保持し耐久性
の良好な硬化物が得られ、シーリング材および接着剤と
して用いるのに適した硬化型組成物に関する。また、本
発明はシーリング材および接着剤にも関する。
に硬化後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露された場合に
おいても引張応力の上昇が少なく、弾性を保持し耐久性
の良好な硬化物が得られ、シーリング材および接着剤と
して用いるのに適した硬化型組成物に関する。また、本
発明はシーリング材および接着剤にも関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】1分子
中に2個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混
合すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、
イソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化する
ことから、シーリング材、塗料、接着剤に広く用いられ
ている。
中に2個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混
合すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、
イソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化する
ことから、シーリング材、塗料、接着剤に広く用いられ
ている。
【0003】このようなチオール基含有ポリマーは例え
ば米国特許第2466963号明細書に記載されている
ポリサルファイドポリマーや、本出願人が先に出願した
特開平4−363325号公報に記載されるポリサルフ
ァイドポリエーテルポリマーが例示される。
ば米国特許第2466963号明細書に記載されている
ポリサルファイドポリマーや、本出願人が先に出願した
特開平4−363325号公報に記載されるポリサルフ
ァイドポリエーテルポリマーが例示される。
【0004】また、特開昭52−125563では前記
ポリサファイドポリマーと、さらに特開平4−3661
21では前記ポリサルファイドポリエーテルポリマーと
イソシアネート化合物で硬化させることにより、発泡が
少なく良好な耐候性を有し、白色系の硬化物が容易に得
られる、シーリング材に好適な硬化型組成物が提案され
た。
ポリサファイドポリマーと、さらに特開平4−3661
21では前記ポリサルファイドポリエーテルポリマーと
イソシアネート化合物で硬化させることにより、発泡が
少なく良好な耐候性を有し、白色系の硬化物が容易に得
られる、シーリング材に好適な硬化型組成物が提案され
た。
【0005】しかしながら、これらの組成物は硬化させ
た後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露すると、引張応力
が上昇し、耐久性に乏しくなるという問題点があった。
た後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露すると、引張応力
が上昇し、耐久性に乏しくなるという問題点があった。
【0006】したがって本発明の目的は、硬化後に90
℃以上の圧縮加熱下に暴露しても引張応力の上昇が少な
く、耐久性の良好な硬化物を与え、かつ発泡が少なく良
好な耐候性を有し、白色系硬化物が容易に得られる硬化
型組成物を提供することである。
℃以上の圧縮加熱下に暴露しても引張応力の上昇が少な
く、耐久性の良好な硬化物を与え、かつ発泡が少なく良
好な耐候性を有し、白色系硬化物が容易に得られる硬化
型組成物を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果,本発明者らは,ポリサルファイドポリマー及び
/又はポリサルファイドポリエーテルポリマーと、分子
中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物ととも
に、所定量の吸水性高分子を添加することにより得られ
る硬化型組成物は,硬化後90℃以上の圧縮加熱下に暴
露しても引張応力の上昇が少ないことを見出し,本発明
に到達した。
の結果,本発明者らは,ポリサルファイドポリマー及び
/又はポリサルファイドポリエーテルポリマーと、分子
中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物ととも
に、所定量の吸水性高分子を添加することにより得られ
る硬化型組成物は,硬化後90℃以上の圧縮加熱下に暴
露しても引張応力の上昇が少ないことを見出し,本発明
に到達した。
【0008】すなわち、本発明の硬化型組成物は、
(a)分子中に2個以上のチオール基を有するポリマ
ー、(b)一分子中に2個以上のイソシアネート基を有
するポリイソシアネート化合物、および(c)吸水性高
分子、を含有することを特徴とする。
(a)分子中に2個以上のチオール基を有するポリマ
ー、(b)一分子中に2個以上のイソシアネート基を有
するポリイソシアネート化合物、および(c)吸水性高
分子、を含有することを特徴とする。
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。 [ポリサルファイドポリエ−テルポリマ−]本発明の第
一の硬化型組成物におけるポリサルファイドポリエーテ
ルポリマーは主鎖中に、( ア) −(R1 O)n−(但し、
R1 は炭素数2〜4のアルキレン基、nは6〜200の
整数を示す。)で表されるポリエーテル部分と、( イ)-
(C2 H 4 OCH 2 OC2 H 4 -SX -)- 及び -(CH2 CH(OH)
CH2 -SX )-(但し、Xは1〜5の整数である。、)で示
される構造単位とを含有し、かつ末端に、( ウ)-C 2 H
4 OCH 2 OC2 H 4 -SH 及び/又は-CH 2 CH(OH)CH2 -SH
で示されるチオール基を有するものである。
一の硬化型組成物におけるポリサルファイドポリエーテ
ルポリマーは主鎖中に、( ア) −(R1 O)n−(但し、
R1 は炭素数2〜4のアルキレン基、nは6〜200の
整数を示す。)で表されるポリエーテル部分と、( イ)-
(C2 H 4 OCH 2 OC2 H 4 -SX -)- 及び -(CH2 CH(OH)
CH2 -SX )-(但し、Xは1〜5の整数である。、)で示
される構造単位とを含有し、かつ末端に、( ウ)-C 2 H
4 OCH 2 OC2 H 4 -SH 及び/又は-CH 2 CH(OH)CH2 -SH
で示されるチオール基を有するものである。
【0010】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ー中において、(ア)のポリエーテル部分と(イ)で示
される構造単位は、任意の配列で結合していてよい。ま
たその割合は、(ア)の-(R 1 O)n - 成分が2〜95重
量%、(イ)の(C2 H 4 OCH2 OC2 H 4 -SX ) 成分が3
〜70重量%及び(CH 2 CH(OH)CH2 -SX ) 成分が1〜5
0重量%となるのが好ましい。このポリサルファイドポ
リエーテルポリマーの数平均分子量は、通常600〜2
00,000であり、好ましくは800〜50,000
である。このようなポリサルファイドポリエーテルポリ
マーは、例えば特開平4−363325号公報に記載さ
れているような方法により製造することができる。 [ポリサルファイドポリマ−]本発明の第二の硬化型組
成物におけるポリサルファイドポリマーは、主鎖中に
(エ)−(C2 H4 OCH2 OC2 H4 −Sx )−(但
し、xは1〜5の整数ある。)で表される構造単位とを
含有しかつ末端に、(オ)−C2 H4 OCH2 OC2 H
4 −SHで表されるチオール基を有するものである。こ
のポリサルファイドポリマーは、室温で流動性を有し、
数平均分子量が100〜200,000であり、好まし
くは400〜50,000である。
ー中において、(ア)のポリエーテル部分と(イ)で示
される構造単位は、任意の配列で結合していてよい。ま
たその割合は、(ア)の-(R 1 O)n - 成分が2〜95重
量%、(イ)の(C2 H 4 OCH2 OC2 H 4 -SX ) 成分が3
〜70重量%及び(CH 2 CH(OH)CH2 -SX ) 成分が1〜5
0重量%となるのが好ましい。このポリサルファイドポ
リエーテルポリマーの数平均分子量は、通常600〜2
00,000であり、好ましくは800〜50,000
である。このようなポリサルファイドポリエーテルポリ
マーは、例えば特開平4−363325号公報に記載さ
れているような方法により製造することができる。 [ポリサルファイドポリマ−]本発明の第二の硬化型組
成物におけるポリサルファイドポリマーは、主鎖中に
(エ)−(C2 H4 OCH2 OC2 H4 −Sx )−(但
し、xは1〜5の整数ある。)で表される構造単位とを
含有しかつ末端に、(オ)−C2 H4 OCH2 OC2 H
4 −SHで表されるチオール基を有するものである。こ
のポリサルファイドポリマーは、室温で流動性を有し、
数平均分子量が100〜200,000であり、好まし
くは400〜50,000である。
【0011】このようなポリサルファイドポリマーの好
ましい例は米国特許2.466.963号明細書に記載
されている。 [分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイ
ソシアネート化合物]本発明における分子中にイソシア
ネート基を2個以上含む化合物(b)としては、有機ポ
リイソシアネート化合物及び/又は活性水素含有化合物
に有機ポリイソシアネート化合物を反応させて得られる
ウレタンプレポリマーが好ましい。
ましい例は米国特許2.466.963号明細書に記載
されている。 [分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイ
ソシアネート化合物]本発明における分子中にイソシア
ネート基を2個以上含む化合物(b)としては、有機ポ
リイソシアネート化合物及び/又は活性水素含有化合物
に有機ポリイソシアネート化合物を反応させて得られる
ウレタンプレポリマーが好ましい。
【0012】有機ポリイソシアネート化合物としては、
具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が
挙げられる。
具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が
挙げられる。
【0013】また活性水素含有化合物としては、水酸基
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体に水酸基
を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポリブタジ
エン、多価ポリチオエーテルポリアセタール、脂肪族ポ
リオール、及びSH基を2個以上有するアルキレンチオ
ールを包含するアルカン、アルケン及び脂肪族チオー
ル、末端にSH基を有するポリサルファイドポリマ−、
芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を包含するジアミ
ン、及びこれらの混合物が挙げられる。
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体に水酸基
を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポリブタジ
エン、多価ポリチオエーテルポリアセタール、脂肪族ポ
リオール、及びSH基を2個以上有するアルキレンチオ
ールを包含するアルカン、アルケン及び脂肪族チオー
ル、末端にSH基を有するポリサルファイドポリマ−、
芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を包含するジアミ
ン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0014】ウレタンプレポリマーとしては、前述の活
性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート化合物を、
イソシアネ−ト化合物過剰の条件で反応させることによ
り得られる。
性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート化合物を、
イソシアネ−ト化合物過剰の条件で反応させることによ
り得られる。
【0015】本発明においては、通常、化合物中のイソ
シアネ−ト基と、上述した(a)チオール基含有ポリマ
ー中のチオール基とのモル比(イソシアネート基/チオ
ール基)が0.5〜4.0となるように配合する。前記
モル比が0.5未満では、組成物が十分に高分子量化し
ない恐れがあり好ましくなく、一方4.0を越えると硬
化物が硬く脆いものとなる恐れがあり好ましくない。よ
り好ましいモル比は、0.7〜3.0である。 [吸水性高分子]本発明における吸水性高分子とは、水
溶性高分子、特に高分子電解質を3次元架橋させたもの
で、水溶性高分子とイオン交換性樹脂のような親水性架
橋高分子との中間に位置づけされる3次元架橋構造を有
する非水溶性高分子電解質化合物である。これらの吸水
性高分子としては幾つかのタイプがあり、合成高分子系
ではポリアクリル酸塩系、ポリビニルアルコール/ポリ
アクリル酸塩共重合体、ポリスルフォン酸塩系等、さら
にデンプン系およびセルロース系では、それぞれグラフ
ト共重合系およびカルボキシメチル化系とがあり、いず
れの使用も可能である。その中でも特にポリビニルアル
コール/ポリアクリル酸塩共重合体を用いるのが好まし
い。
シアネ−ト基と、上述した(a)チオール基含有ポリマ
ー中のチオール基とのモル比(イソシアネート基/チオ
ール基)が0.5〜4.0となるように配合する。前記
モル比が0.5未満では、組成物が十分に高分子量化し
ない恐れがあり好ましくなく、一方4.0を越えると硬
化物が硬く脆いものとなる恐れがあり好ましくない。よ
り好ましいモル比は、0.7〜3.0である。 [吸水性高分子]本発明における吸水性高分子とは、水
溶性高分子、特に高分子電解質を3次元架橋させたもの
で、水溶性高分子とイオン交換性樹脂のような親水性架
橋高分子との中間に位置づけされる3次元架橋構造を有
する非水溶性高分子電解質化合物である。これらの吸水
性高分子としては幾つかのタイプがあり、合成高分子系
ではポリアクリル酸塩系、ポリビニルアルコール/ポリ
アクリル酸塩共重合体、ポリスルフォン酸塩系等、さら
にデンプン系およびセルロース系では、それぞれグラフ
ト共重合系およびカルボキシメチル化系とがあり、いず
れの使用も可能である。その中でも特にポリビニルアル
コール/ポリアクリル酸塩共重合体を用いるのが好まし
い。
【0016】本発明の硬化型組成物において、吸水性高
分子の配合量は、通常、チオール基含有ポリマー100
重量部に対して0.01〜10重量部であり、好ましく
は0.05〜2重量部である。配合量が0.01部以下
である場合耐久性改良効果に乏しくなり、また10重量
をこえる配合量は、経済上好ましくない。
分子の配合量は、通常、チオール基含有ポリマー100
重量部に対して0.01〜10重量部であり、好ましく
は0.05〜2重量部である。配合量が0.01部以下
である場合耐久性改良効果に乏しくなり、また10重量
をこえる配合量は、経済上好ましくない。
【0017】本発明の硬化型組成物には、さらに経済
性、組成物を施工する際の作業性及び硬化後の物性を改
良する目的で、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化
チタン、シリカ等の充填材、および可塑剤を添加するこ
とが出来る。
性、組成物を施工する際の作業性及び硬化後の物性を改
良する目的で、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化
チタン、シリカ等の充填材、および可塑剤を添加するこ
とが出来る。
【0018】さらに本発明の硬化型組成物には、施工後
の硬化を迅速かつ確実に行わせるために、チオール基と
イソシアネート基との反応触媒を適量添加することがで
きる。
の硬化を迅速かつ確実に行わせるために、チオール基と
イソシアネート基との反応触媒を適量添加することがで
きる。
【0019】前記反応触媒としては、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、N−エチルモルホリン等の
三級アミン系触媒が用いられる。これらの触媒の添加量
は、(1)ポリサルファイドポリエーテルポリマー及び
(2)一分子中にイソシアネート基を2個以上含む化合
物の合計100重量部に対して0.001〜5.0重量
部が好ましい。
ン、トリエチレンジアミン、N−エチルモルホリン等の
三級アミン系触媒が用いられる。これらの触媒の添加量
は、(1)ポリサルファイドポリエーテルポリマー及び
(2)一分子中にイソシアネート基を2個以上含む化合
物の合計100重量部に対して0.001〜5.0重量
部が好ましい。
【0020】
【作用】チオール基含有ポリマーは一分子中にイソシア
ネート基を2個以上含む化合物で硬化させることによ
り、発泡が少なく良好な耐候性を有し、また白色系の硬
化物が容易に得られるため、シーリング材に好適な硬化
型組成物が得られる。しかしながら、これらの組成物は
硬化させた後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露すると、
引張応力が上昇し、弾性及び伸びが低下することによ
り、耐久性に乏しくなる。
ネート基を2個以上含む化合物で硬化させることによ
り、発泡が少なく良好な耐候性を有し、また白色系の硬
化物が容易に得られるため、シーリング材に好適な硬化
型組成物が得られる。しかしながら、これらの組成物は
硬化させた後に90℃以上の圧縮加熱下に暴露すると、
引張応力が上昇し、弾性及び伸びが低下することによ
り、耐久性に乏しくなる。
【0021】本発明では,ポリサルファイドポリマー及
び/又はポリサルファイドポリエーテルポリマーと、分
子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物とと
もに、所定量の吸水性高分子を添加することにより,硬
化後90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても引張応力の上
昇が少なくなるか、ないしは、なくなり、耐久性が良好
となる。
び/又はポリサルファイドポリエーテルポリマーと、分
子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物とと
もに、所定量の吸水性高分子を添加することにより,硬
化後90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても引張応力の上
昇が少なくなるか、ないしは、なくなり、耐久性が良好
となる。
【0022】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。 合成例1 プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール(OH価
55.3mgK0H/g )800gと、87.7gのエピク
ロロヒドリンと、1.0gの塩化第二錫五水塩とを反応
容器に仕込み、80〜90℃で3時間撹拌した。さら
に、ポリサルファイドポリマ−(東レチオコール〓製、
商品名”チオコールLP55”)887.7gを加え混
合した後、76gの水硫化ソーダ(純度70%)を加
え、80℃で2時間撹拌した。その後、クエン酸の50
%水溶液7.1gを加えて、15分間撹拌してから脱水
した。さらに、塩を除去し、メルカプタン含量2.0重
量%、粘度80ポイズ(25℃)の淡黄色透明なポリマ
ーを得た。 実施例1〜7 合成例1のポリマーに可塑剤、充填剤を表1の割合で配
合して主剤を得た。この主剤370重量部にポリプロピ
レングリコールにキシレンジイソシアネートを付加して
得られたウレタンプレポリマー(イソシアネート含有量
4.2重量%)65重量部と表2に示す種類及び量の添
加剤(3)を混合してH型試験体を作成し、JISA5
758に準じた方法で引張接着性および耐久性試験を行
った。なお、被着体は硫酸アルマイト使用し、引張接着
性試験は20℃の室内で行った。この結果を表3に示
す。 比較例1 比較例として(c)添加剤を添加しない場合について、
合成例1のポリマーに可塑剤、充填剤を表1の割合で配
合して主剤を得、同様の試験を行った。この結果を表3
に示す。
明する。 合成例1 プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール(OH価
55.3mgK0H/g )800gと、87.7gのエピク
ロロヒドリンと、1.0gの塩化第二錫五水塩とを反応
容器に仕込み、80〜90℃で3時間撹拌した。さら
に、ポリサルファイドポリマ−(東レチオコール〓製、
商品名”チオコールLP55”)887.7gを加え混
合した後、76gの水硫化ソーダ(純度70%)を加
え、80℃で2時間撹拌した。その後、クエン酸の50
%水溶液7.1gを加えて、15分間撹拌してから脱水
した。さらに、塩を除去し、メルカプタン含量2.0重
量%、粘度80ポイズ(25℃)の淡黄色透明なポリマ
ーを得た。 実施例1〜7 合成例1のポリマーに可塑剤、充填剤を表1の割合で配
合して主剤を得た。この主剤370重量部にポリプロピ
レングリコールにキシレンジイソシアネートを付加して
得られたウレタンプレポリマー(イソシアネート含有量
4.2重量%)65重量部と表2に示す種類及び量の添
加剤(3)を混合してH型試験体を作成し、JISA5
758に準じた方法で引張接着性および耐久性試験を行
った。なお、被着体は硫酸アルマイト使用し、引張接着
性試験は20℃の室内で行った。この結果を表3に示
す。 比較例1 比較例として(c)添加剤を添加しない場合について、
合成例1のポリマーに可塑剤、充填剤を表1の割合で配
合して主剤を得、同様の試験を行った。この結果を表3
に示す。
【0023】
【表1】
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】 表3から明らかなように、本発明にかかる硬化型組成物
は硬化後90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても50%モ
ジュラスが実質的に上昇せず、しかもJIS9030耐
久性が合格となった。
は硬化後90℃以上の圧縮加熱下に暴露しても50%モ
ジュラスが実質的に上昇せず、しかもJIS9030耐
久性が合格となった。
【0026】
【発明の効果】以上詳述したように本発明では,ポリサ
ルファイドポリマー及び/又はポリサルファイドポリエ
ーテルポリマーと、分子中に2個以上のイソシアネート
基を有する化合物とともに、所定量の吸水性高分子を添
加することにより,硬化後90℃以上の圧縮加熱下に暴
露しても引張応力の上昇がなくなり、耐久性が良好とな
る。このような硬化型組成物は、シーリング材、接着剤
等に使用するのに好適である。
ルファイドポリマー及び/又はポリサルファイドポリエ
ーテルポリマーと、分子中に2個以上のイソシアネート
基を有する化合物とともに、所定量の吸水性高分子を添
加することにより,硬化後90℃以上の圧縮加熱下に暴
露しても引張応力の上昇がなくなり、耐久性が良好とな
る。このような硬化型組成物は、シーリング材、接着剤
等に使用するのに好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 81/04 LRL C08L 81/04 LRL 101/14 LTB 101/14 LTB C09J 129/04 JCU C09J 129/04 JCU 133/02 JDA 133/02 JDA 175/04 JFB 175/04 JFB 181/04 JGJ 181/04 JGJ 201/00 JBC 201/00 JBC C09K 3/10 C09K 3/10 F
Claims (8)
- 【請求項1】(a)分子中に2個以上のチオール基を有
するポリマー、(b)一分子中に2個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物、および
(c)吸水性高分子を含有することを特徴とする硬化型
組成物。 - 【請求項2】請求項1に記載の硬化型組成物において、
前記(a)分子中に2個以上のチオール基を有するポリ
マーが主鎖中に、(ア) −(R1 O)n −(但し、R1
は炭素数2〜4のアルキレン基、nは6〜200の整数
を示す。)で表されるポリエーテル部分と、(イ) −
(C2 H4 OCH2 OC2 H4 −SX )−、及び−(C
H2 CH(OH)CH2 −SX )−(但し、xは1〜5
の整数である。)で表される構造単位とを含有し、 かつ、末端に、(ウ) −C2 H4 OCH2 OC2 H4 −
SH 及び/又は−CH2 CH(OH)CH2 −SHで
表されるチオール基を有するポリサルファイドポリエー
テルポリマーであることを特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項3】請求項1に記載の硬化型組成物において、
前記(a)分子中に2個以上のチオール基を有するポリ
マーが主鎖中に、(エ)−(C2 H4 OCH2 OC2 H
4 −Sx )−(但し、xは1〜5の整数である。)で表
される構造単位とを含有しかつ末端に、(オ)−C2 H
4 OCH2 OC2 H4 −SHで表されるチオール基を有
するポリサルファイドポリマーであることを特徴とする
硬化型組成物。 - 【請求項4】請求項1に記載の吸水性高分子が、ポリビ
ニルアルコール/ポリアクリル酸塩共重合体であること
を特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項5】請求項1に記載の吸水性高分子が、アクリ
ル酸塩重合体であることを特徴とする硬化型組成物。 - 【請求項6】請求項1に記載の吸水性高分子が、デンプ
ン・アクリル酸塩グラフト共重合体であることを特徴と
する硬化型組成物。 - 【請求項7】請求項1〜6のいずれかの硬化型組成物を
含有するシーリング材。 - 【請求項8】請求項1〜6のいずれかの硬化型組成物を
含有する接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17143095A JPH093320A (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17143095A JPH093320A (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093320A true JPH093320A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15922988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17143095A Pending JPH093320A (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093320A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003306525A (ja) * | 2002-02-12 | 2003-10-31 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | 硬化型組成物 |
| JP2004277707A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-10-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水膨張性止水材 |
| JP2007099873A (ja) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Toagosei Co Ltd | ポリサルファイド硬化性組成物 |
-
1995
- 1995-06-14 JP JP17143095A patent/JPH093320A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003306525A (ja) * | 2002-02-12 | 2003-10-31 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | 硬化型組成物 |
| JP2004277707A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-10-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水膨張性止水材 |
| JP2007099873A (ja) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Toagosei Co Ltd | ポリサルファイド硬化性組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2607150B2 (ja) | 液状ポリマ− | |
| JPS6018687B2 (ja) | メルカプタン末端の重合体の製造法 | |
| CN102906210A (zh) | 硅烷湿固化性热熔黏合剂 | |
| GB2174400A (en) | Epoxy resin composition | |
| US5786437A (en) | One-step sealant based on electronegatively substituted phenolic blocking agents and aliphatic isocyanates providing fast cures and improved stability | |
| US6322650B1 (en) | Polysulfide-based polyurethane sealant for insulating glass | |
| US4426506A (en) | Alpha-beta unsaturated ureide polymers, method for making same and cured elastomers produced therefrom | |
| JPH093320A (ja) | 硬化型組成物、シーリング材、及び接着剤 | |
| JP3544733B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
| JPH047331A (ja) | ポリサルファイドポリマー、その製造方法、及びその硬化型組成物 | |
| JPH08852B2 (ja) | 重合体組成物、その製造方法及びその硬化型組成物 | |
| JP3445364B2 (ja) | 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 | |
| US3499863A (en) | Air-curable polysulfide-polyurethane sealants | |
| JP3126261B2 (ja) | プライマー組成物 | |
| JP3433997B2 (ja) | ポリサルファイド含有ブロック共重合体、その製造方法及びその硬化型組成物 | |
| JP3442860B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
| JP3576596B2 (ja) | 硬化型組成物 | |
| JPH10182786A (ja) | 硬化型組成物 | |
| JPH1017820A (ja) | ポリウレタン塗膜防水材用常温硬化性2液型組成物 | |
| CA1213396A (en) | .alpha.-.beta. UNSATURATED UREIDE POLYMERS, METHOD FOR MAKING SAME AND CURED ELASTOMERS PRODUCED THEREFROM | |
| JP2000273438A (ja) | シーリング材組成物 | |
| KR100259926B1 (ko) | 신발 접착제용 폴리우레탄계 수분산체와 이의 제조방법 | |
| JPH08277361A (ja) | 硬化型組成物 | |
| JP3527987B2 (ja) | ポリサルファイドポリマー用硬化剤 | |
| JPH09255750A (ja) | 一液硬化型組成物 |