JPH09319103A - 電子写真感光体とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的強度を有し、加えてキャリア輸送物質
との相溶性や高温高湿下での電気特性が優れ、且つ、非
ハロゲン系溶剤に可溶な樹脂を含有した電子写真感光体
の提供。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される繰り返し単
位と、下記一般式（１′）で表される繰り返し単位とを
有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
体。 【化１】 （式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、置換若しくは未置換の
アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁とＲ₂は結合して
環を形成しても良い。Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシキ基を表
し、Ｘは−Ｒ₅、−ＣＯ−Ｒ₆又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₇を
表す。但しＲ₅、Ｒ₆及びＲ₇はフッ素原子を含むアルキ
ル基又はアリール基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性に優れた電
子写真感光体及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体（以下単に感光体
ともいう）としてはセレン、酸化亜鉛又は硫化カドミウ
ム等の無機光導電物質を用いた無機感光体が広く用いら
れて来た。しかしながら、このような無機感光体は複写
機又はプリンター等の感光体として要求される光感度、
熱安定性、耐湿性及び耐久性等の特性において必ずしも
満足出来るものではなかった。例えば、セレンを用いた
感光体は熱や指紋の汚れ等により結晶化し易く、熱安定
性及び耐久性等に劣るという欠点があった。また硫化カ
ドミウムを用いた感光体は耐湿性及び耐久性に劣り、酸
化亜鉛を用いた感光体は光感度が低く、かつ製造上、取
扱い上の制約が大きいという欠点があった。

【０００３】このような無機光導電性物質を用いた無機
感光体を改善するため、近年種々の有機光導電物質を用
いた有機感光体の研究開発が活発に行われている。例え
ば、特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２，４，７−トリニトロ−９−フルオ
レノンを含有した感光層を有する有機感光体が記載され
ている。

【０００４】しかしながら、前記感光体も感度及び耐久
性において十分とは言えなかった。そこでキャリア発生
物質を含有するキャリア発生層と、キャリア輸送物質を
含有するキャリア輸送層とを有する機能分離型の有機感
光体が例えば、特開昭５５−８４９４３号公報及び米国
特許３，８７１，８８２号明細書等において提案され
た。

【０００５】前記特許によれば、キャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質に分担させるために、物
質の選択の自由度が大きく、目的に応じて任意の特性を
有する感光体が容易に得られる利点がある。

【０００６】このような機能分離型の感光体の感光層
は、通常、樹脂中に、キャリア発生物質及びキャリア輸
送物質を分散・含有した構成からなっている。

【０００７】前記感光体に広く用いられている樹脂とし
ては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタ
クリレート樹脂等が挙げられる。

【０００８】これらの樹脂には、従来から溶剤として有
害性のハロゲン系溶剤が用いられてきた。ハロゲン系溶
剤の代替溶剤として一般に考えられる非ハロゲン系溶剤
はケトン系、エステル系又はアルコール系溶剤である
が、これらの非ハロゲン系溶剤に対する前記樹脂の溶解
性は一般に低く、実用的ではない。一方、非ハロゲン系
溶剤に可溶性の樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、
ホルマール樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が
挙げられる。

【０００９】しかしながら、これらの樹脂はキャリア輸
送物質との相溶性が優れず、例えばキャリア輸送物質の
析出による膜の不透明化を招き、画質の低下につながる
などの問題点を有していた。更に、これらの樹脂は感度
や残留電位などの電気的特性が不十分であった。

【００１０】更に、従来の樹脂を用いた感光体は一般に
機械的強度が不十分であり、例えばクリーニング手段、
現像時の現像剤或いは、転写時の転写紙等との接触によ
って、摩耗や傷を生じ易く、感光体の画質を低下せしめ
るという欠点があった。これら摩耗や傷による画質の低
下が、市場での感光体の寿命を制限しているのが実状で
ある。

【００１１】そこで感光体の機械的強度を改良する目的
で、例えばポリウレタン樹脂などの硬化性樹脂中にキャ
リア発生物質を分散した特開昭５１−２３７３８号公
報、キャリア輸送層に硬化性樹脂を用いた特開昭５６−
５１７４７号公報、更には感光層の上層に保護層を設け
た特開昭５６−４８６３７号公報等が提案されている。

【００１２】しかしながら、これら従来公知技術では、
物性が改良される半面、キャリア輸送物質と樹脂との相
溶性が悪く、キャリヤ輸送層中にキャリア輸送物質が析
出し、そのため感光体の感度や残留電位などの電気的特
性に悪影響を及ぼす欠点があった。更に、近年物性が改
良された変性フェノキシ樹脂を用いた感光体が特開平７
−１６００１２号公報に提案されている。

【００１３】以上のそれぞれの特許に記載の発明によっ
て、有機感光体の機械的強度、樹脂とキャリヤ輸送物質
との相溶性、非ハロゲン化溶媒の使用といった点の改良
に付いてある程度満足できる結果が得られているが、高
温高湿下における画質の劣化については未だ満足すべき
結果が得られておらず、更なる改良が望まれていた。

【００１４】また、感光体の機械的強度を高めるため、
樹脂と共に例えば、ポリイソシアネート等の硬化剤を用
いて感光層を形成する際、従来から広く普及している浸
漬塗布又はブレード塗布といった塗布法では画像欠陥が
発生し易いという問題があった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、キャリヤ輸送物質との相溶性に優れ、かつ非ハ
ロゲン系溶剤に対しても高い溶解性を有し、電気的特性
の湿度依存性が小さい樹脂を含有した感光体を提供する
ことにある。

【００１６】本発明の第２の目的は、かかる性能に加え
て感光体の機械的な耐久性を有し、かつ高温高湿下にお
いて反復使用した場合でも高感度・高画質を得られる感
光体を提供することにある。

【００１７】本発明の第３の目的は、本発明の変成樹脂
とポリイソシアネート化合物等の硬化剤とを含む塗布液
を塗布する手段として、円形量規制型塗布機による塗布
方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下の構成により達成される。

【００１９】（１）下記一般式（１）で表される繰り返
し単位と、下記一般式（１′）で表される繰り返し単位
とを有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感
光体。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁と
Ｒ₂は結合して環を形成しても良い。Ｒ₃及びＲ₄は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はアル
コキシキ基を表し、Ｘは−Ｒ₅、−ＣＯ−Ｒ₆又は−ＣＯ
−ＮＨ−Ｒ₇を表す。但しＲ₅、Ｒ₆及びＲ₇はフッ素原子
を含むアルキル基又はアリール基である。） （２）前記（１）に記載の樹脂を更に硬化して成る樹脂
を含有することを特徴とする（１）に記載の電子写真感
光体。

【００２２】（３）前記（１）に記載の樹脂を更に２官
能以上のイソシアネート化合物で硬化して成る樹脂を含
有することを特徴とする（１）又は（２）に記載の電子
写真感光体。

【００２３】（４）導電性支持体上にキャリア発生層と
キャリア輸送層とを有する電子写真感光体の製造方法に
おいて、キャリア輸送層を、前記（１）に記載の樹脂と
二官能以上のイソシアネート化合物とを含む塗工液を円
形量規制型塗布機により塗布加工して形成させることを
特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【００２４】以下、本発明の構成を詳細に説明する。

【００２５】本発明の樹脂は一般式（１）で示される繰
り返し単位中に存在するＯＨ基を部分的にフッ素原子を
含む官能基で置換することによって得ることができる。
これは樹脂中のＯＨ基が過剰に存在していると極性が高
すぎて、通常のキャリア輸送物質との相溶性が悪くなる
点を改善すると共に、フッ素原子導入による撥水性の付
与を意図したものである。

【００２６】一方、置換された樹脂には適度な極性基や
残存ＯＨ基が存在しているため、ハロゲン系溶剤は勿論
非ハロゲン系溶媒にも可溶となる。即ち本発明の樹脂は
キャリア輸送物質との相溶性と非ハロゲン系溶媒への溶
解性との両立に加えて、撥水性の付与を可能にしたもの
である。

【００２７】本発明の変成樹脂における、ＯＨ基がフッ
素原子を含んだ官能基に置換されている割合は１％以上
であることが好ましく、望ましくは１％以上９０％以
下、更には３％以上６０％以下が好ましい。また、置換
する官能基はフッ素原子を含む１種類である必然性はな
く、適当な異なる官能基を並存させても良い。

【００２８】本発明の樹脂において、樹脂中のＯＨ基を
フッ素原子を含む官能基で置換する場合に用いる反応と
しては例えば、アシル化反応、酸性条件下でのオレフィ
ン化合物との反応、イソシアネート化合物との反応など
が挙げられるが、本発明の樹脂の製造方法はこれらに限
定されるものではない。

【００２９】また一般式（１）で表される繰り返し単位
を有する樹脂は、ビスフェノール化合物とエピクロロヒ
ドリンから得ることができる。式中のＲ₁及びＲ₂の置換
基は用いるビスフェノール化合物によって種々考えられ
るが、メチル基、エチル基、プロピル基若しくはシクロ
ヘキシル基などのアルキル基、フェニル基若しくはベン
ジル基などのアリール基又はトリフルオロメチル基など
が望ましい。

【００３０】ここで本発明の樹脂は、ビスフェノール化
合物とエピクロロヒドリンとから得られたフェノキシ樹
脂の一部をフッ素原子を含む下記置換基Ｘで置換して得
られ、置換基Ｘは−Ｒ₅、−ＣＯ−Ｒ₆又は−ＣＯ−ＮＨ
−Ｒ₇を表し、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はフッ素原子を含む炭素
原子数１〜２０のアルキル基又はアリール基を表す。

【００３１】以下本発明の樹脂の具体的化合物例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】本発明の樹脂は感光体を形成する上で何れ
の層にも用いることが出来るが、キャリア輸送物質と良
好な相溶性を示すことから感光層に用いるのが望まし
い。特に機能分離型感光体の場合にはキャリア輸送層に
用いるのが効果的である。

【００３５】又、本発明の樹脂は種々の硬化剤で硬化す
ることにより更に高い機械的強度を得ることができ、加
えてキャリア輸送物質との相溶性、電気的特性、高温高
湿下での画像耐久性の何れにも優れているものである。

【００３６】本発明に用いられる樹脂を硬化する方法と
しては熱硬化、光硬化の何れの方法も可能であるが、一
般的には硬化剤を用いて硬化される。

【００３７】硬化剤の種類としては２官能以上の官能基
を有した例えば、ポリイソシアネート化合物、イソシア
ネート基と反応しうる基を有する化合物との部分反応に
よるブロックイソシアネートなどのイソシアネート化合
物、、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂等が挙げられるが、本発明では特に２官能以
上の官能基を有するポリイソシアネート化合物、イソシ
アネート基と反応しうる基を有する化合物との部分反応
によるブロックイソシアネートなどのイソシアネート化
合物が好ましい。又、硬化剤の１分子あたりの官能基数
は、架橋に必要な２官能以上であれば良く、上限は硬化
剤合成の可否及びコストによって制限される。

【００３８】以下、本発明の２官能以上のイソシアネー
ト化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】本発明の樹脂に対する硬化剤の割合は本発
明の樹脂の残存ＯＨ基の数によって決定される。一般的
には、残存ＯＨ基１個に対して硬化剤の反応点１個が対
応する為に、樹脂に対して１０モル％〜２００モル％で
あることが望ましい。硬化剤が少なすぎると十分な機械
的強度が得られず、また過剰の硬化剤が存在すると電気
的特性が悪化する。

【００４６】又、樹脂を硬化した層は感光体の何れの層
にも用いることができるが、本発明の樹脂は良好な機械
的強度を有することから最表層であることが望ましい。
又、キャリア輸送物質と良好な相溶性を示すことから感
光層、特に機能分離型感光体の場合には最表層に設けた
キャリア輸送層に用いるのが効果的である。

【００４７】本発明の電子写真感光体に用いられるキャ
リア発生物質としてはフタロシアニン化合物、具体的に
はＡ型、Ｂ型、Ｙ型などの結晶型のチタニルフタロシア
ニンをはじめ、チタニルフタロシアニンと他のフタロシ
アニンの混晶、更にはＸ型、τ型などの無金属フタロシ
アニン、銅フタロシアニン等に代表される各種の金属フ
タロシアニン、ナフタロシアニン等が挙げられる。

【００４８】又、ポルフィリン誘導体、アゾ化合物、イ
ミダゾールペリレンやビスイミドペリレンなどのペリレ
ン色素、アンスアンスロンやアントラキノンなどの多環
キノン色素、ペリノン色素、ピリリウム化合物及びピリ
リウム化合物の共晶錯体、アズレニウム化合物、スクエ
アリウム化合物等も挙げる事が出来る。

【００４９】次に、本発明の電子写真感光体に用いられ
るキャリア輸送物質としては種々のものが使用できる
が、代表的なものとして例えば、オキサゾール、オキサ
ジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾー
ル等に代表される含窒素複素環核、及びその縮合環核を
有する化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラ
ゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールア
ミン系化合物、スチリル系化合物、ポリス（ビス）スチ
リル系化合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、
β−フェニルスチリルトリフェニルアミン系化合物、ブ
タジエン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾ
ール系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられる。

【００５０】キャリア輸送物質の具体例としては、例え
ば特開昭６１−１０７３５６号公報に記載のキャリア輸
送物質を挙げることができるが、特に限定されるもので
はない。代表的な化合物を以下に示す。

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。図１は本発明の感光体の層構成を説明する図であ
り、単層型或いは積層型の機能分離型感光体が好まし
く、通常図１の（１）〜（６）に示すような構成であ
る。図１の（１）に示す層構成は、導電性支持体１上に
キャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸送層３を
積層して感光層４を形成したものである。又、図１の
（２）に示す層構成は、導電性支持体１上にキャリヤ輸
送層３を形成し、これにキャリア発生層２を積層して感
光層４′を形成したものである。又、図１の（３）に示
す層構成は、感光層４と導電性支持体１の間に中間層５
を設けたものであり、図１の（４）に示す層構成は、
（２）の層構成の感光層４と、導電性支持体１との間に
中間層５を設けたものである。なお前記図１の（３）及
び（４）の中間層５は、導電性支持体１からのフリーエ
レクトロンの注入を防止するためのものである。又、図
１の（５）に示す層構成は、キャリア発生物質６とこれ
と組み合わされるキャリア輸送物質７を含有する感光層
４″を形成したものであり、図１の（６）に示す層構成
は、前記感光層４″と導電性支持体１との間に中間層５
を設けたものである。更に、本発明の感光体では、キャ
リア輸送層を異なる組成の２層以上を積層させて機能分
離させることが出来、また最表層に保護層を設けること
も可能である。

【００５８】本発明において、導電性支持体１上に感光
層を形成する場合、キャリア発生物質或はキャリア輸送
物質を単独若しくは、樹脂や添加剤と共に溶剤に溶解さ
せた溶液を塗布する方法が有効である。

【００５９】他方、キャリア発生物質は一般に溶剤への
溶解度が低いため、キャリア発生物質を超音波分散機、
ボールミル又は、サンドミル等の分散装置を用いて適当
な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方法が有効
となる。この場合、樹脂や添加剤は分散液中に添加して
用いられるのが通常である。

【００６０】感光体の形成に用いられる非ハロゲン系溶
剤或は分散媒としては広く任意のものを用いることがで
き例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ｎ
−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジ
メチルエーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノ
ン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等が挙げられる。

【００６１】なお従来から用いられているハロゲン系溶
剤、例えば塩化メチレン、１，２−ジクロルエタン等を
用いることも可能である。

【００６２】キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の
形成に際して、非ハロゲン系溶剤に可溶な範囲で他の樹
脂を併用してもよい。併用出来る樹脂としては、任意の
ものを選ぶことができるが、フィルム形成能を有する高
分子重合体からなる樹脂がこのましい。このような樹脂
としては例えば、下記のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

【００６３】ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹
脂、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂、或いは
エポキシ、シリコーン若しくはアクリルで変成された変
成ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、
ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リビニルカルバゾール樹脂、スチレン−アルキッド共重
合体樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド共
重合体樹脂、シリコーン−ブチラール共重合体樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂又は、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体樹脂。

【００６４】次に樹脂に対するキャリア発生物質の割合
は１０〜６００重量％が望ましく、更には５０〜４００
重量％とするのが望ましく、樹脂に対するキャリア輸送
物質の割合は１０〜５００重量％とするのが望ましい。

【００６５】キャリア発生層の厚さは０．０１〜２０μ
ｍが好ましく、更には０．０５〜５μｍが好ましい。
又、キャリア輸送層の厚みは１〜１００μｍが好まし
く、更には５〜３０μｍが好ましい。

【００６６】本発明の感光体の感光層には感度の向上や
残留電位の減少、或は反復使用時の疲労の低減を目的と
して電子受容性物質を含有させることができる。このよ
うな電子受容性物質としては例えば、無水コハク酸、無
水マレイン酸、ジブロモ無水コハク酸、無水フタル酸、
テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル
酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロ
ベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニ
トロベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ピクリルク
ロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニ
ル、ジクロロジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリデン
マロノニトリル、ポリニトロ−９−フルオレニリデンマ
ロノニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−
ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフ
ルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニ
トロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子
親和力の大きい化合物を挙げることができる。

【００６７】電子受容性物質の添加割合はキャリア発生
物質の１００重量部に対して０．０１〜２００重量部が
望ましく、更には０．１〜１００重量部が好ましい。

【００６８】又、本発明の感光体の感光層中には保存
性、耐久性、耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止
剤や光安定剤等の劣化防止剤を含有させることができ
る。

【００６９】そのような目的に用いられる化合物として
は例えばトコフェロール等のクロマノール誘導体及びそ
のエーテル化化合物もしくはエステル化化合物、ポリア
リールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体及びその
モノ若しくはジエーテル化合物、ベンゾフェノン誘導
体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、
ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェニレンジ
アミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダードフェノー
ル化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒン
ダードアミン化合物などが有効である。特に有効な化合
物の具体例としては「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」、
「ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５」（チバ・ガイギー社製）、
「スミライザー ＢＨＴ」「スミライザー ＭＤＰ」
（住友化学工業社製）等のヒンダードフェノール化合物
「サノール ＬＳ−２６２６」、「サノール ＬＳ−６
２２ＬＤ」（三共社製）等のヒンダードアミン化合物が
挙げられる。劣化防止剤の添加割合はキャリア輸送物質
の１００重量部に対して０．１〜１００重量部が望まし
く、更には０．５〜２０重量部が好ましい。

【００７０】次に感光体の中間層又は、保護層等に用い
られる樹脂としては、キャリア発生層及びキャリア輸送
層用に挙げたものを用いることができるが、その外にナ
イロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体樹脂等のエチ
レン系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系
樹脂等が有効である。

【００７１】又、メラミン、エポキシ若しくは、イソシ
アネート等の官能基を有する化合物、又はＴｉ／Ｚｒ／
Ａｌといった金属原子を含むカップリング剤等の硬化作
用を利用した硬化型の樹脂を用いることができる。

【００７２】導電性支持体としては金属板、金属ドラム
が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の
導電性化合物の薄層、又はアルミニウム、若しくはパラ
ジウム等の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により紙や各種プラスチックなどの基体の上に設けて
なるものを用いることが出来る。

【００７３】従来、有機感光体を塗布手段を用いて形成
する場合、浸漬塗布、ブレード塗布、スピン塗布、ビー
ム塗布、スパイラル塗布等種々の塗布方法が用いられて
いるが、低コストで且つ平滑な塗膜が容易に得られるこ
とから、多量の塗布液を満たしたタンクに被塗布体を浸
漬して塗布する浸漬塗布法が最も広く用いられている。

【００７４】しかしながら浸漬塗布法を用いて感光体を
形成する場合、塗布時に下層を一部溶解するため、下層
の成分が上層に移行することになる。特に本発明の如く
ポリイソシアネート化合物のような硬化剤を添加する場
合は、塗布液の成分変化を生じ、そのため感光体の画像
欠陥を発生し易い。

【００７５】そこで、本発明では下層を溶解することな
く上層を塗布することが出来、しかも塗布液の成分変化
を伴わずに塗布することが出来る円形量規制型塗布機
（例えば円形スライドホッパー塗布機など）を用いるこ
とにより、前記問題を解決するようにしている。

【００７６】本発明の感光体の構成及び該感光体の製造
方法は以上のようであるが、その特長としては、本発明
の感光体の感光層に用いられる樹脂は機械的耐久性、ハ
ロゲン系溶剤以外の溶剤に対する良好な溶解性、キャリ
ア輸送物質との相溶性、及び撥水性にも優れているの
で、従来、ハロゲン系溶剤の使用を余儀なくされてきた
感光層の製造において非ハロゲン系溶剤を可能にするこ
とができた。又、前記樹脂を含有する感光層は機械的に
高耐久であり、加えて感度、帯電能、電位安定性などの
電気特性に優れており、更には高温高湿下での反復使用
時の画像安定性にも優れている。

【００７７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これにより本発明の実施の態様が限定されるもの
ではない。

【００７８】（合成実施例）下記構造のフェノキシ樹脂
１０重量部（数平均分子量１６０００））を乾燥したテ
トラヒドロフラン１５０部に溶解した溶液中に、塩化１
１Ｈ−イコサフルオロウンデカノイル２部と塩化３−フ
ェニルプロピオニル１．５部を加えて８時間窒素雰囲気
下で還流させた。反応後、多量のメタノール中で反応物
を析出させ、更に再沈精製（良溶媒；テトラヒドロフラ
ン、貧溶媒；メタノール）した後、乾燥して樹脂（例示
化合物（Ｂ−５））９部を得た。

【００７９】

【化１７】

【００８０】（合成比較例）上記構造のフェノキシ樹脂
の変性剤として、塩化１１Ｈ−イコサフルオロウンデカ
ノイル２部と塩化３−フェニルプロピオニル１．５部と
に代えて塩化３−フェニルプロピオニル２部を用いた他
は合成実施例と同様にして樹脂８．５部を得た。

【００８１】（実施例１）ブラッグ角２θの９．５°、
２４．１°、２７．２°にピークを有するＹ型チタニル
フタロシアニン１重量部にメチルエチルケトン１００重
量部、ポリビニルブチラール樹脂１重量部を加え、ボー
ルミルを用いて分散してＹ型チタニルフタロシアニンの
分散液を得た。

【００８２】一方、アルミニウムを蒸着したポリエステ
ルベース上にワイヤーバー塗布法によってポリアミド樹
脂「ＣＭ８０００」（東レ社製）からなる厚さ０．５μ
ｍの中間層を設けた後、前記Ｙ型チタニルフタロシアニ
ンの分散液をワイヤーバー塗布して厚さ０．５μｍのキ
ャリア発生層を得た。次いで該キャリア発生層上にキャ
リア輸送物質（例示化合物（Ｔ−２１））１重量部と合
成実施例で得られた樹脂１．３３重量部とをテトラヒド
ロフラン８重量部に溶解させた液をブレード塗布し、１
００℃で１時間乾燥して厚さ２３μｍのキャリア輸送層
を形成して実施例１の感光体を得た。

【００８３】（比較例１）合成実施例で得られた樹脂を
用いる代わりに合成比較例で得られた樹脂を用いた他は
実施例１と同様にして比較例１の感光体を得た。

【００８４】（評価１）前記実施例１の感光体及び比較
例１の感光体をアナログ複写機「Ｕ−ＢＩＸ４０４５」
（コニカ社製）の改造機に搭載し、気温２０℃、湿度５
０％の環境下における各感光体の黒紙電位（Ｖｂ）及び
白紙電位（Ｖｗ）を測定し、又気温３０℃、湿度８５％
の環境下における各感光体の黒紙電位（Ｖｂ）及び白紙
電位（Ｖｗ）を測定しその結果を表１に示した。なお、
黒紙電位（Ｖｂ）は反射濃度１．３の原稿を複写する際
の感光体の表面電位を表わし、白紙電位（Ｖｗ）は反射
濃度０．０の原稿を複写する際の感光体の表面電位を表
わす。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１から明らかなように、実施例１の感光
体は、常温常湿下、及び高温高湿下での電位安定性が共
に優れているが、比較例１の感光体は高温、高湿時の電
位低下が著しく実用性に乏しいことがわかる。

【００８７】（実施例２）キャリア輸送層の塗布液調製
の際に、塗布液１００重量部に対してイソシアネート化
合物（例示化合物（Ｋ−７））０．２重量部を加え、キ
ャリア輸送層の塗布をワイヤアバー塗布に代えて浸漬塗
布により行い、乾燥時間を１．５時間に変更した他は実
施例１同様にして実施例２の感光体を得た。

【００８８】（実施例３）キャリア輸送層の塗布を浸漬
塗布に代えてスライドホッパー塗布により行い、乾燥時
間を２．５時間に変更した他は実施例２と同様にして実
施例３の感光体を得た。

【００８９】（比較例２）合成実施例で得られた樹脂を
用いる代わりに合成比較例で得られた樹脂を用いた他は
実施例２と同様にして比較例２の感光体を得た。

【００９０】（評価２）前記実施例２、実施例３及び比
較例２の感光体をデジタル複写機「Ｋｏｎｉｃａ ７７
２８」（コニカ社製）の改造機に搭載し、気温３０℃、
湿度８５％の条件下で、帯電器のグリッド電圧ＶＧを８
００Ｖに調節して画像形成を行い、画像欠落の評価を行
った。又、未露光部電位ＶＨ及び０．７ｍＷの光照射時
の露光部の電位ＶＬの測定を行った。

【００９１】次に２万プリントの繰り返し画像形成を行
った後、ＶＨ及びＶＬを測定し、かつ画像欠落について
評価した。但し、画像欠落の評価に際しては、画像サン
プルを見て、中間調画像（Ａ４サイズ）での画像欠落の
個数を目視でカウントし、その結果を表２に示した。

【００９２】

【表２】

【００９３】表２から、感光体のキャリヤ輸送層の樹脂
として、本発明の硬化された樹脂を用いることにより、
高温高湿下で繰り返し画像形成を行った場合でも電位特
性が優れており、特に前記感光体が円形量規制型塗布機
を用いて製造された場合、感光体使用の初期、及び高温
高湿下での反復使用後も画像欠落が極めて少ないことが
解る。これに対し比較感光体では高温高湿下で繰り返し
画像形成を行った場合の電位低下が著しく、かつ画像欠
陥が多いことがわかる。

【００９４】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明の樹脂を
用いれば、環境に有害なハロゲン系溶媒を使用すること
なく良好な特性が得られ、かつ高温高湿下での電位特性
に優れた電子写真感光体を得られる。更に本発明の樹脂
を硬化することにより、高い機械的耐久性と高温高湿下
での高い画像耐久性を有する電子写真感光体を得られ
る。更に感光体が円形量規制型塗布機を用いて製造され
た場合、感光体使用の初期、及び高温高湿下での反復使
用後も画像欠落が極めて少ないなどの効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の層構成を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ４、４′、４″ 感光層 ５ 中間層 ６ キャリア発生物質 ７ キャリア輸送物質

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される繰り返し単
   位と、下記一般式（１′）で表される繰り返し単位とを
   有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】 （式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、置換若しくは未置換の
   アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁とＲ₂は結合して
   環を形成しても良い。Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシキ基を表
   し、Ｘは−Ｒ₅、−ＣＯ−Ｒ₆又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ₇を
   表す。但しＲ₅、Ｒ₆及びＲ₇はフッ素原子を含むアルキ
   ル基又はアリール基である。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の樹脂を更に硬化して成
   る樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の電
   子写真感光体。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の樹脂を更に２官能以上
   のイソシアネート化合物で硬化して成る樹脂を含有する
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光
   体。
4. 【請求項４】 導電性支持体上にキャリア発生層とキャ
   リア輸送層とを有する電子写真感光体の製造方法におい
   て、キャリア輸送層を、前記請求項１に記載の樹脂と二
   官能以上のイソシアネート化合物とを含む塗工液を円形
   量規制型塗布機により塗布加工して形成させることを特
   徴とする電子写真感光体の製造方法。