JPH09319155A

JPH09319155A - 静電潜像現像用キャリア及びその製造方法、静電潜像現像剤、並びに画像形成方法

Info

Publication number: JPH09319155A
Application number: JP13355996A
Authority: JP
Inventors: Sakon Takahashi; 左近高橋; Haruhide Ishida; 晴英石田; Shinpei Takagi; 慎平高木; Noriyuki Mizutani; 則之水谷
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1996-05-28
Filing date: 1996-05-28
Publication date: 1997-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】環境変化による帯電量の変動がなく、帯電量
の分布が狭く、寿命の長い静電潜像現像用キャリア、そ
の製造方法、画像形成方法、及び、画像形成装置を提供
しようとするものである。【解決手段】トリアジン環を含む硬化性樹脂、この硬
化性樹脂を架橋する架橋剤、及び、架橋しないフッ素含
有樹脂の少なくとも３種の樹脂からなる樹脂被覆層を芯
材上に有することを特徴とする静電潜像現像用キャリア
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において静電潜像を現像するために使用される静
電潜像現像用キャリア及びその製造方法、該キャリアを
含有する静電潜像現像剤、並びに、該現像剤を使用する
画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法においては、感光体や
静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、
この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付着さ
せて、静電潜像を現像する方法が一般的に使用されてい
る。この現像に際しては、キャリアと呼ばれる担体粒子
をトナー粒子と混合し、相互に摩擦帯電させて、トナー
に適量の正又は負の電荷を付与する。キャリアは、表面
に被膜層を有する被膜キャリアと、被膜層を有しない非
被膜キャリアとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮す
ると、被膜キャリアの方が優れているため、種々のタイ
プの被膜キャリアが開発され、実用化されている。

【０００３】被膜キャリアに要求される特性は種々ある
が、トナーに適量の電荷を付与すること（電荷量や電荷
分布）、その適切な帯電性を長期にわたって維持するこ
とが求められる。そのためには、キャリアの耐衝撃性、
耐摩擦性、そして湿度や温度等の環境変化に対しても、
トナーの帯電性を変化させないことが重要であり、種々
の被膜キャリアが提案されている。

【０００４】例えば、メラミン樹脂と、エポキシ樹脂、
アクリル樹脂及びアルキッド樹脂から選択された樹脂と
を組合せた樹脂をキャリア芯材表面に被膜し、硬化し
て、比較的硬い被膜を有するキャリアが提案されている
（特公昭５８−９９４６号公報参照）。また、メラミン
樹脂とアクリル樹脂を架橋させた耐久性に優れた被膜を
有するキャリアが提案されている（特開平５−２１６２
８１号公報参照）。しかし、これらのキャリアはメラミ
ン樹脂による帯電分布の広がり、環境変化による帯電変
化、トナー及び外添剤のキャリアへの付着等の問題があ
った。

【０００５】他方、トナーや外添剤のキャリアへの付着
を防止するために、メラミン樹脂と、これと架橋する含
フッ素化アルキルをキャリア芯材表面に被覆して架橋
し、前記の汚染防止効果を有するキャリアが提案されて
いる（特公平５−５２４９３号公報参照）。しかし、前
記の架橋によりメラミン構造が、キャリアの内部と同様
に表面にも相当量存在するため、帯電分布の広がり、環
境変化による帯電変化を防止できず、上記の問題を解決
するには至っていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題を解消し、環境変化による帯電変化がなく、帯
電分布が狭く、長期間連続使用に対しても良好な帯電性
を維持でき、良好な複写画像を形成できる静電潜像現像
用キャリア及びその製造方法、静電潜像現像剤、並び
に、画像形成方法を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題を解消すべく、特に静電潜像現像用キャリアについて
鋭意研究し、検討した結果、以下の構成を採用すること
により、上記の課題の解決に成功した。

【０００８】(1) 芯材上に樹脂を被覆してなる静電潜像
現像用キャリアにおいて、トリアジン環を含む硬化性樹
脂（原料）、この硬化性樹脂を架橋する架橋剤、及び、
架橋しないフッ素含有樹脂の少なくとも３種の樹脂から
なる樹脂被覆層を有することを特徴とする静電潜像現像
用キャリア。 (2) 前記樹脂被覆層は、表面にフッ素含有樹脂が多く、
芯材表面に向かってトリアジン環を含む架橋した硬化性
樹脂が多く存在する濃度勾配を有することを特徴とする
上記(1) 記載の静電潜像現像用キャリア。

【０００９】(3) 前記フッ素含有樹脂として、水酸基を
含有しない樹脂を使用したことを特徴とする上記(1) 又
は(2) 記載の静電潜像現像用キャリア。 (4) 前記３種の被覆樹脂が相溶性を有することを特徴と
する上記(1) 〜(3) のいずれか１つに記載の静電潜像現
像用キャリア。 (5) 前記３種の被覆樹脂が同種のモノマー単位を含むこ
とを特徴とする上記(1) 〜(4) のいずれか１つに記載の
静電潜像現像用キャリア。

【００１０】(6) 前記被覆樹脂に導電粉を含有させたこ
とを特徴とする上記(1) 〜(5) のいずれか１つに記載の
静電潜像現像用キャリア。 (7) 前記樹脂被覆層の厚さが０．１〜１０μｍの範囲に
あることを特徴とする上記(1) 〜(6) のいずれか１つに
記載の静電潜像現像用キャリア。 (8) 前記キャリアの平均粒子径が３０〜１５０μｍの範
囲にあるを特徴とする上記(1) 〜(7) のいずれか１つに
記載の静電潜像現像用キャリア。

【００１１】(9) 芯材上に樹脂を被覆する静電潜像現像
用キャリアの製造方法において、トリアジン環を含む硬
化性樹脂、この硬化性樹脂を架橋する架橋剤、及び、架
橋しないフッ素含有樹脂の少なくとも３種の樹脂からな
る被覆樹脂を芯材に被覆した後、８０〜２５０℃の温度
で１〜１００分間攪拌しながら加熱硬化させることを特
徴とする静電潜像現像用キャリアの製造方法。

【００１２】(10)前記３種の被覆樹脂として、相溶性を
有するものを用いることを特徴とする上記(9) 記載の静
電潜像現像用キャリアの製造方法。 (11)前記トリアジン環を含有する硬化性樹脂、前記架橋
剤、及び、前記架橋しないフッ素含有樹脂に関し、硬化
性樹脂と架橋剤とが重量比で１：９〜９：１の範囲、ま
た、硬化性樹脂と架橋剤との和と、フッ素含有樹脂とが
重量比で１：９〜９：１の範囲で配合することを特徴と
する上記(9) 又は(10)記載の静電潜像現像用キャリアの
製造方法。 (12)前記３種の被覆樹脂に酸触媒を添加することを特徴
とする上記(9) 〜(11)のいずれか１項に記載の静電潜像
現像用キャリアの製造方法。

【００１３】(13)上記(1) 〜(8) のいずれか１つに記載
のキャリアとトナーとからなる静電潜像現像剤。 (14)前記トナーの結着樹脂が少なくとも線状ポリエステ
ルを含有することを特徴とする上記(13)記載の静電潜像
現像剤。 (15)前記トナーの結着樹脂として、軟化点９０〜１５０
℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均分子量２０００
〜６０００、重量平均分子量８０００〜１５００００、
酸価５〜３０、水酸基価５〜４０を示す樹脂を用いるこ
とを特徴とする上記(13)又は(14)記載の静電潜像現像
剤。 (16)前記トナーの平均粒子径が３〜９μｍの範囲にある
ことを特徴とする上記(13)〜(15)のいずれか１つに記載
の静電潜像現像剤。

【００１４】(17)現像剤担持体上の現像剤層を用いて、
静電潜像担持体上の静電潜像を現像して画像を形成する
方法において、上記(13)〜(16)のいずれか１項に記載の
静電潜像現像剤を使用することを特徴とする画像形成方
法。

【００１５】

【発明の実施の態様】本発明者等は、トリアジン環構造
が帯電付与能力、帯電保持力に優れるが、帯電分布が広
く、環境変化による帯電性の変化が大きい欠点を持つこ
と、また、硬化系樹脂は被膜強度に優れるが、単独硬化
では脆さ、基材との密着性に問題があること、フッ素含
有樹脂は耐汚染性に優れるが、帯電付与能力、被膜強度
に問題があることに着目し、トリアジン環を含む硬化性
樹脂、この硬化性樹脂と架橋しうる樹脂、及び、この硬
化性樹脂と架橋しないフッ素含有樹脂の少なくとも３種
の樹脂をコート樹脂として用い、樹脂被覆層の表面にフ
ッ素含有樹脂が多く、芯材表面に向かってトリアジン環
を含む架橋した硬化性樹脂が多く存在する濃度勾配を設
けることにより、環境変化による帯電変化がなく、帯電
分布が狭く、長時間連続使用に対して良好な帯電付与能
力を維持できる静電潜像現像用の樹脂コートキャリアの
提供を可能にした。

【００１６】本発明で使用するトリアジン環を含む硬化
性樹脂としては、メラミン、グアナミン、塩化シアヌ
ル、アンメリンなどトリアジン環を含む硬化性樹脂を挙
げることができ、その中でも、メラミン、グアナミンが
好ましい。

【００１７】また、トリアジン環を含む硬化性樹脂を架
橋する架橋剤としては、水酸基を含む単量体を重合した
単独重合体又は共重合体を使用することができる。水酸
基を含む単量体としては、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシアル
キルアクリレート；ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタアクリレート等のヒドロキシ
アルキルメタアクリレートなどが好ましい。また、共重
合可能な単量体としては、スチレン、クロロスチレン等
のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
プレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテ
ル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニ
ルケトン類などを挙げることができる。

【００１８】トリアジン環を含む硬化性樹脂と架橋しな
いフッ素含有樹脂としては、水酸基を含まないフッ素含
有樹脂を使用することができる。例えば、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリ
デン、ポリクロロトリフルオロエチレン及びフッ化ビニ
リデンから選択された１種以上の単量体と非フッ素化単
量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニル
と、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンとのよ
うな２種以上のフッ素化単量体と非フッ素化単量体との
共重合体のようなフルオロターポリマー等を挙げること
ができる。

【００１９】本発明の静電潜像現像用キャリアは、硬化
樹脂と非硬化樹脂の相溶性を上げるために、硬化性樹脂
を架橋する架橋剤、及び、架橋しないフッ素含有樹脂に
同種のモノマー単位を取り入れることが好ましい。単量
体の具体例としては、スチレン、クロロスチレン等のス
チレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレ
ン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等
のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類などを挙げることができる。

【００２０】本発明のキャリアのコート構造は、表面に
ふっ素含有樹脂が多く存在し、芯材方向に向かって、ト
リアジン環を含む硬化性樹脂及びこれと架橋した樹脂が
多く存在する濃度勾配を持つことが好ましい。前記の相
溶性が良いと、相溶性の悪いものと比較して、濃度勾配
がゆるやかになり、前記の帯電特性、被膜特性を一層改
善することができる。

【００２１】本発明の静電潜像現像用キャリア製造方法
は、芯材を上記のコート樹脂で被覆した後、８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜２００℃で加熱・撹拌するこ
とを特徴とする。加熱・撹拌時間は１分から１００分、
好ましくは１０分から６０分程行うと被膜強度の優れた
キャリアが得られる。２５０℃で１００分を超えて加熱
・撹拌すると、キャリア表面が荒れ、帯電特性が悪化す
るので好ましくない。また、８０℃以下の温度で１分間
の加熱・撹拌では、硬化が不十分で被膜強度が弱くなる
ので好ましくはない。

【００２２】上記の製造方法において、低温短時間で硬
化させるために、酸触媒を少量用いることも可能であ
る。酸触媒としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ等のスルホン酸化合物、無水フタル酸、無水マレイン
酸、塩酸等を挙げることができる。この酸触媒の使用量
は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００２３】また、キャリアの電気抵抗を下げるため
に、導電粉をコート樹脂中に含有させることも可能であ
る。導電粉としては、カーボン、マグネタイト、フェラ
イト、シリカ、チタニア等を挙げることができる。

【００２４】被膜層をキャリア芯材の表面に形成する方
法としては、例えば、キャリア芯材の粉末（被覆型キャ
リアのコア材と、分散型キャリアの分散粉末を含む）
を、被膜層形成用樹脂溶液中に浸漬する浸漬法、被膜層
形成用樹脂溶液をキャリア芯材の表面に噴霧するスプレ
ー法、キャリア芯材を流動化空気で浮遊させた状態で被
膜層形成用樹脂溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコー
ター中でキャリア芯材と被膜層形成用樹脂溶液を混合
し、溶剤を除去するニーダーコーター法などを挙げるこ
とができる。また、被膜層を硬化させる装置としては、
流動床装置、ニーダーコーター装置が適している。

【００２５】本発明で用いるキャリア芯材としては、
鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライ
ト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等を挙
げられるが、磁気ブラシ法に用いるためには、磁性キャ
リアであることが望ましい。キャリア芯材の平均粒径
は、一般的には１０〜５００μｍのものが用いられ、好
ましくは３０〜１００μｍのものが用いられる。

【００２６】被膜層形成用樹脂溶液に使用する溶剤は、
前記被覆樹脂を溶解するものであれば特に限定されるも
のではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類な
どを使用することができる。この被膜層の平均膜厚は、
０．１〜１０μｍ，好ましくは０．２〜３μｍの範囲が
適している。

【００２７】本発明の静電潜像現像用キャリアは、硬化
をしないフッ素含有樹脂が表面に多く存在し、芯材方向
にいくにつれてトリアジン環を含む硬化性樹脂及びこれ
と架橋した樹脂が多く存在する濃度勾配を有する。それ
故、フッ素含有樹脂の利点である汚染の少ない表面特性
を持ち、かつ、トリアジン環の欠点である環境変化によ
る帯電変化や帯電分布の広がりを改善することができ
る。また、架橋樹脂により芯材との密着性を改善し、被
膜樹脂の強度を向上させ、被膜層内部に存在するトリア
ジン環により、帯電量の高いキャリアの提供を可能にし
た。その結果、トナーや外添材などの付着等による汚染
が少なく、被膜の剥がれや欠け等の被膜劣化が無く、帯
電付与能力、帯電保持能力に優れた、寿命の長いキャリ
アを得ることができた。

【００２８】本発明のキャリアに使用されるトナーは、
着色剤及び結着樹脂を少なくとも含有する。着色剤とし
ては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、ロー
ズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９
７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー
１５：３などを代表的なものとして例示することができ
る。

【００２９】結着樹脂としては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソ
プロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独重合体
又は共重合体を例示することができ、特に代表的な結着
樹脂としては、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸ア
ルキル共重合体、スチレン・メタクリル酸アルキル共重
合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン
・ブタジエン共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレンを挙げることがで
きる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフ
ィン、ワックス類を挙げることができる。この中でも、
特にポリエステルが有効である。例えば、ビスフェノー
ルＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成分とした重
縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂を好ましく使用で
きる。

【００３０】また、軟化点９０〜１５０℃、ガラス転移
点５０〜７０℃、数平均分子量２０００〜６０００、重
量平均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３０、
水酸基価５〜４０を示す樹脂が特に好ましく使用でき
る。これらのトナー粒子は、所望により公知の帯電制御
剤、定着助剤等の添加剤を含有させてもよい。

【００３１】

【実施例】

〔実施例１〕フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）１００重量部トルエン１４重量部ブチル化メラミン（ホルムアルデヒド、ブタノール、トルエン含有溶液で固形分６０％）０．３重量部パーフルオロオクチルエチルメタクリレート・メチルメタクリレート共重合体（共重合比２０／８０）０．６重量部スチレン／メチルメタアクリレート／ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（共重合比４０／４０／２０）０．４重量部上記成分を真空脱気型ニーダーに入れて減圧し、温度１
００℃で３０分間撹拌してトルエンを留去し、被膜層を
形成した。得られた被覆キャリアをニーダーで常圧下、
２００℃、３０分間撹拌して実施例１のキャリアを得
た。

【００３２】〔実施例２〕フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）１００重量部トルエン１４重量部グアナミン（ホルムアルデヒド、ブタノール、トルエン含有溶液で固形分６０％）０．３重量部パーフルオロオクチルエチルメタクリレート・メチルメタクリレート共重合体（共重合比２０／８０）０．６重量部スチレン／メチルメタアクリレート／ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（共重合比４０／４０／２０）０．４重量部上記成分を真空脱気型ニーダーに入れて減圧し、温度１
００℃で３０分間撹拌してトルエンを留去し、被膜層を
形成した。得られた被覆キャリアをニーダーで常圧下、
２００℃、３０分間撹拌して実施例２のキャリアを得
た。

【００３３】〔実施例３〕フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）１００重量部トルエン１４重量部ブチル化メラミン（ホルムアルデヒド、ブタノール、トルエンン含有溶液で固形分６０％）０．３重量部パーフルオロオクチルエチルメタクリレート・メチルメタクリレート共重合体（共重合比２０／８０）０．６重量部酢酸ビニル／メチルメタアクリレート／ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（共重合比４０／４０／２０）０．４重量部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００３重量部上記成分を真空脱気型ニーダーに入れて減圧し、温度１
００℃で３０分間撹拌してトルエンを留去し、被膜層を
形成した。得られた被覆キャリアをニーダーで常圧下、
１５０℃、２０分間撹拌して実施例３のキャリアを得
た。

【００３４】〔比較例１〕フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）１００重量部トルエン１４重量部ブチル化メラミン（ホルムアルデヒド、ブタノール、トルエンン含有溶液で固形分６０％）０．６重量部ポリメチルメタアクリレート１重量部上記成分を真空脱気型ニーダーに入れて減圧し、温度１
００℃で３０分間撹拌してトルエンを留去し、被膜層を
形成した。得られた被覆キャリアをニーダーで常圧下、
２００℃で３０分間撹拌して比較例１のキャリアを得
た。

【００３５】〔比較例２〕フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）１００重量部トルエン１４重量部ブチル化メラミン（ホルムアルデヒド、ブタノール、トルエンン含有溶液で固形分６０％）０．６重量部スチレン／メチルメタアクリレート／ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（共重合比４０／４０／２０）１重量部上記成分を真空脱気型ニーダーに入れて減圧し、温度１
００℃で３０分間撹拌してトルエンを留去し、被膜層を
形成した。得られた被覆キャリアをニーダーで常圧下、
２００℃、３０分間撹拌して比較例２のキャリアを得
た。

【００３６】〔比較例３〕フェライト粒子（平均粒径＝５０μｍ）１００重量部トルエン１４重量部ブチル化メラミン（ホルムアルデヒド、ブタノール、トルエンン含有溶液で固形分６０％）０．６重量部ポリテトラフルオロエチレン／メチルメタアクリレート／ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（共重合比２０／６０／２０）１重量部上記成分を真空脱気型ニーダーに入れて減圧し、温度１
００℃で３０分間撹拌してトルエンを留去し、被膜層を
形成した。得られた被覆キャリアをニーダーで常圧下、
２００℃、３０分間撹拌して比較例３のキャリアを得
た。

【００３７】（マゼンタトナーの製造）線状ポリエステル樹脂１００重量部（テレフタル酸／ビスフェノールＡとエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５、軟化点Ｔｓ＝１２０℃）マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７）３重量部上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ₅₀＝８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
Ｒ９７２（日本アエロジル社製、シリカ）を０．４重量
部ヘンシェルミキサーで添加して平均粒径８μｍのマゼ
ンタトナーを得た。

【００３８】（現像剤の調製）実施例１〜３及び比較例
１〜３のキャリアそれぞれ１００重量部を、上記のマゼ
ンタトナー６重量部と混合して６種類の現像剤を調整し
た。

【００３９】（評価）これらの現像剤１〜６を使用し
て、電子写真複写機（富士ゼロックス社製、Ａ−Ｃｏｌ
ｏｒ６３０）によって複写試験を行った。環境は高温高
湿（３０℃、８０％）及び低温低湿（１０℃、１５％）
の２つの環境下でそれぞれ行った。その結果を表１に示
した。なお、表１中、背景部汚れはコピーの目視による
観察結果、ソリッド濃度はＸ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ４０４で測定した。

【００４０】１０万枚の複写試験を行ったところ、実施
例にかかる現像剤１〜３は総じて画像濃度の変動や背景
部汚れがなく、安定な画像が得られた。しかし、比較例
にかかる現像剤４〜６は高温高湿環境で徐々に帯電量が
低下し、帯電の分布が広くなり、背景部汚れが見られ、
機内トナー汚れも見られた。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】（黒トナーの製造）線状ポリエステル樹脂１００重量部（テレフタル酸／ビスフェノールＡとエチレンオキサイド付加物／シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５、軟化点Ｔｓ＝１２０℃）カーボンブラック（キャボット社製、モーガルＬ）６重量部上記混合物をエクストルーダーで混練し、体積粉砕方式
の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分
級しｄ₅₀＝９μｍの黒トナー粒子を得た。この黒トナー
粒子にＲ９７２（日本アエロジル社製シリカ）を０．４
重量部、ヘンシェルミキサーで添加して平均粒径９μｍ
の黒トナーを得た。

【００４４】（現像剤の調製）上記実施例１〜３及び比
較例１〜３のキャリアそれぞれ１００重量部を、上記の
黒トナー６重量部と混合して６種類の現像剤を調整し
た。

【００４５】（評価）これらの現像剤７〜１２を使用し
て、電子写真複写機（富士ゼロックス社製、Ａ−Ｃｏｌ
ｏｒ６３０）によって複写試験を行った。環境は高温高
湿（３０℃、８０％）及び低温低湿（１０℃、１５％）
の２つの環境下でそれぞれ行った。その結果を表２に示
した。なお、表２中、背景部汚れはコピーの目視による
観察結果、ソリッド濃度はＸ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ４０４にて測定した。

【００４６】１０万枚の複写試験を行ったところ、実施
例にかかる現像剤７〜９は総じて画像濃度の変動や背景
部汚れがなく、安定な画像が得られた。しかし、比較例
にかかる現像剤１０〜１２は高温高湿環境で徐々に帯電
量が低下し、帯電の分布が広くなり、背景部汚れが見ら
れ、機内トナー汚れも見られた。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、環境変化による帯電変化がなく、帯電分布が狭
く、長時間連続使用に対し良好な帯電性能を維持する静
電潜像現像用キャリア又は現像剤を提供することがで
き、その結果、良好な画質のコピー画像を維持できるよ
うになった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/10 ３６１ (72)発明者水谷則之神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯材上に樹脂を被覆してなる静電潜像現
像用キャリアにおいて、トリアジン環を含む硬化性樹
脂、この硬化性樹脂を架橋する架橋剤、及び、架橋しな
いフッ素含有樹脂の少なくとも３種の樹脂からなる樹脂
被覆層を有することを特徴とする静電潜像現像用キャリ
ア。
【請求項２】前記樹脂被覆層は、表面にフッ素含有樹
脂が多く、芯材表面に向かってトリアジン環を含む架橋
した硬化性樹脂が多く存在する濃度勾配を有することを
特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項３】前記フッ素含有樹脂として、水酸基を含
有しない樹脂を使用したことを特徴とする請求項１又は
２記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項４】前記３種の被覆樹脂が相溶性を有するこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の静
電潜像現像用キャリア。
【請求項５】前記３種の被覆樹脂が同種のモノマー単
位を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
に記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項６】前記被覆樹脂に導電粉を含有させたこと
を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電
潜像現像用キャリア。
【請求項７】前記樹脂被覆層の厚さが０．１〜１０μ
ｍの範囲にあることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項８】前記キャリアの平均粒子径が３０〜１５
０μｍの範囲にあるを特徴とする請求項１〜７のいずれ
か１項に記載の静電潜像現像用キャリア。
【請求項９】芯材上に樹脂を被覆する静電潜像現像用
キャリアの製造方法において、トリアジン環を含む硬化
性樹脂、この硬化性樹脂を架橋する架橋剤、及び、架橋
しないフッ素含有樹脂の少なくとも３種の樹脂からなる
被覆樹脂を芯材に被覆した後、８０〜２５０℃の温度で
１〜１００分間攪拌しながら加熱硬化させることを特徴
とする静電潜像現像用キャリアの製造方法。
【請求項１０】前記３種の被覆樹脂として、相溶性を
有するものを用いることを特徴とする請求項９記載の静
電潜像現像用キャリアの製造方法。
【請求項１１】前記３種の被覆樹脂に酸触媒を添加す
ることを特徴とする請求項９又は１０記載の静電潜像現
像用キャリアの製造方法。
【請求項１２】請求項１〜８のいずれか１項に記載の
キャリアとトナーとからなる静電潜像現像剤。
【請求項１３】前記トナーの結着樹脂が少なくとも線
状ポリエステルを含有することを特徴とする請求項１２
記載の静電潜像現像剤。
【請求項１４】前記トナーの平均粒子径が３〜９μｍ
の範囲にあることを特徴とする請求項１２又は１３記載
の静電潜像現像剤。
【請求項１５】現像剤担持体上の現像剤層を用いて、
静電潜像担持体上の静電潜像を現像して画像を形成する
方法において、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載
の静電潜像現像剤を使用することを特徴とする画像形成
方法。