JPH093206A

JPH093206A - 接着性ゴム組成物

Info

Publication number: JPH093206A
Application number: JP14862095A
Authority: JP
Inventors: Kanji Fujiki; 寛治藤木
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1995-06-15
Filing date: 1995-06-15
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】初期接着性および耐久接着性の高い接着剤組
成物を提供することを目的とする。【構成】天然ゴムおよび合成イソプレンゴムのうち少
なくとも一種を５０重量％以上含有するゴム成分１００
重量部に対して、トリアジントリチオール・モノアルカ
リ金属塩を０．３〜１．５重量部、ホウ酸およびホウ酸
エステルのうち少なくとも一種をホウ素元素として０．
０１〜０．１０重量部、及び、硫黄を３〜８重量部配合
してなることを特徴とする接着性ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着性ゴム組成物に関
し、特に、スチールコードに付された黄銅メッキとの接
着に適した接着性ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】黄銅とゴムの加硫接着物は、自動車タイ
ヤ、コンベヤベルト、ワイヤ入りホース等に使用されて
いるが、これらは、過酷な条件で使用されるため、加硫
後、初期接着はもとより、耐熱性、耐水性などの接着耐
久性が要求される。従来より、ゴムと黄銅の接着性を改
良させるため、Ｃｏ，Ｎｉ等種々の脂肪酸金属塩をゴム
に配合することがよく知られている。しかし、この方法
にあっては、金属塩、特にＣｏ，Ｎｉ塩をゴムに配合す
ると、ゴム物性を低下させるという不都合があり、ま
た、耐熱性、耐水性等の接着性においても十分ではな
い。さらに接着耐久性を向上させるため、レゾルシン−
メラミン等種々の樹脂を添加する方法も試みられてい
る。

【０００３】また最近では、脂肪酸金属塩以外の接着性
改良剤として、トリアジン系化合物が有効であることが
報告されている。トリアジン系化合物の使用方法は、特
開平４−２６１４３５号公報に示されるように、トリア
ジン系化合物を含有する伸線用潤滑剤でスチールコード
を伸線加工し、これによりトリアジン系化合物をスチー
ルコードに付着させて耐水接着性及び腐食疲労性の向上
を図ったものがある。しかし、コード表面に接着に十分
な厚さのトリアジン系化合物被膜を均一に形成させるこ
とは困難である。

【０００４】また、トリアジン系化合物の別の使用方法
として、日本接着協会誌 No. ３，９８（１９８１）に
示されるように、ゴム配合物にトリアジントリチオール
化合物を添加することにより耐熱性と耐水性に優れた黄
銅−ゴム加硫接着物を得るようにしたものがある。しか
し、黄銅表面に多量の酸化被膜が生成すると、耐熱性、
耐久性に劣る接着物となり、スコーチが問題となり、接
着力は得られない。

【０００５】更に、両方法を併用するものとして、特開
昭和６１−７８８３７には、黄銅表面をトリアジン化合
物で処理し、かつ、トリアジン化合物をゴム中に配合し
て、加硫接着させることにより、耐熱、耐水性に優れた
接着物を得るようにしたものがある。しかし、上記の問
題点は依然存在する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期接着性
及び接着耐久性の高い金属−ゴム加硫接着物を得ること
のできる接着性ゴム組成物を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記トリアジン系接着改
良剤を用いて、金属表面処理を伴うことなく、ゴムに配
合するだけで、十分な接着耐久性等を得るために、種々
検討した結果、本発明を完成するに至った。本発明はト
リアジン系化合物の中でゴム配合が可能となるトリアジ
ン・アルカリ金属とさらにその欠点となる耐水性を向上
させるために防錆効果の高いホウ酸化合物を含有させ、
トリアジン・アルカリ金属塩の耐水接着性を向上させた
ものである。

【０００８】本発明の構成は以下の通りである。（１）天然ゴムおよび合成イソプレンゴムのうち少なく
とも一種を５０重量％以上含有するゴム成分１００重量
部に対して、トリアジントリチオール・モノアルカリ金
属塩を０．３〜１．５重量部、ホウ酸およびホウ酸エス
テルのうち少なくとも一種をホウ素元素として０．０１
〜０．１０重量部、及び、硫黄を３〜８重量部配合して
なることを特徴とする。

【０００９】（２）前記トリアジントリチオール・モノ
アルカリ金属塩の金属元素がリチウム、ナトリウムまた
はカリウムであることを特徴とする。

【００１０】（３）前記ホウ酸エステルが１分子あた
り、１〜３個のホウ素元素を有し、かつ１〜４個の炭素
数のアルコール残基を有することを特徴とする。

【００１１】以下に、本発明を詳細に説明する。例え
ば、下記の一般式で示されるようなトリアジントリチオ
ール・モノアルカリ金属塩を用いることにより、スコー
チ性が改善され、ゴム配合が可能となり、良好な初期接
着性、耐熱接着性が得られ、また、金属表面及びポリマ
ー二重結合と反応するため、両方を接着させることがで
きる。

【００１２】

【化１】これに対して、トリアジン・ジアルカリ金属塩またはト
リアルカリ金属塩では、薬品の吸湿性（潮解性）が高く
なり、接着性、特に、初期接着性が悪化する。

【００１３】また、ホウ酸またはホウ酸エステルは、金
属表面に作用し、被膜を形成して、腐食因子を遮断する
ことで、防錆効果を発揮するので、ホウ酸またはホウ酸
エステルの添加により、耐水接着性を向上させることが
できる。ホウ酸エステルとしては、（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｂ、
（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃Ｂ等が挙げられる。その
他、必要に応じて他の配合剤を使用しても差し支えな
い。

【００１４】

【作用】上記構成によると、本発明は以下の作用を有す
る。ゴム成分中、天然ゴムおよび合成イソプレンゴムの
うち少なくとも一種を５０重量％以上含有することを規
定するが、これに満たない場合は、接着力不足およびゴ
ム破壊特性の低下を招き不都合である。トリアジントリ
チオール・モノアルカリ金属塩をゴム成分１００重量部
に対して０．３〜１．５重量部配合することを規定する
が、０．３重量部未満では、初期接着力が充分でなく、
１．５重量部超過では、スコーチ性が悪化するので好ま
しくない。

【００１５】また、ホウ酸またはホウ酸エステルをゴム
成分１００重量部に対してホウ素元素として０．０１〜
０．１０重量部配合することを規定するが、０．０１重
量部未満では、耐水接着が充分でなく、０．１０重量部
超過では、初期接着、耐熱接着が悪化する。好ましく
は、０．０５重量部〜０．５重量部である。また、ホウ
酸エステルの場合、１分子あたり１〜３個のホウ素元素
を有すると、高い耐水接着性が得られる。ホウ酸エステ
ルをなすアルコール残基の炭素数は１〜４と規定する
が、５以上では、その効果が低下傾向となり好ましくな
い。

【００１６】また、硫黄をゴム成分１００重量部に対し
て３〜８重量部配合することを規定するが、３重量部未
満では、接着力が低く、８重量部超過では、ゴム物性の
耐熱性が悪化する。さらに、トリアジン化合物と加硫促
進剤のモル比（ｔ／ａ）は、０．５＜ｔ／ａ＜２の範囲
であると、充分な接着力が得られるため好ましい。より
好ましくは、ｔ／ａ＝１．０である。加硫促進剤として
は、スルフェンアミド系、特に、Ｎ−ｔ−ブチル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシク
ロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等
が好ましい。

【００１７】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明す
る。表１記載の配合に従い、ゴム組成物を調製し、下記
の方法により試験し、結果を同じく表１中に記載する。

【００１８】接着試験黄銅メッキしたスチールコード（１×５構造、素線径
０．２５ｍｍ）を１２．５ｍｍ間隔で平行に並べ、該ス
チールコードを両側からゴム組成物でコーティングして
埋め込み、幅１２．５ｍｍのサンプル（ＡＳＴＭサンプ
ル）を作製した。これを所定条件で加硫後、ＡＳＴＭ−
Ｄ−２２２９に準拠してスチールコードを引き抜き、そ
の時の引き抜き力を測定し、下記の接着性を評価した。（１）未老化ＡＳＴＭサンプルを１６０℃で２０分間加硫した後、測
定した。（２）熱老化ＡＳＴＭサンプルを１６０℃で２０分間加硫した後、温
度１００℃の恒温槽に５日間放置後、測定した。（３）スチーム老化ＡＳＴＭサンプルを１６０℃で２０分間加硫した後、温
度７０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に５日間放置
後、測定した。（４）未加硫湿劣化ＡＳＴＭサンプルを温度３０℃、相対湿度９０％の恒温
恒湿槽に５日間放置後、１６０℃で２０分間加硫した
後、測定した。

【００１９】

【表１】

【００２０】・単位：重量部・各例とも比較例１を１００として指数表示した。数値
が大きい方が良好であることを示す。・各例ともカーボンブラック（ＨＡＦ）５０重量部、Ｚ
ｎＯ５重量部、老化防止剤（６Ｃ）２重量部を共通に配
合した。・ホウ酸エステル−１は、トリメトキシボラン：（ＣＨ
₃Ｏ）Ｂを表す。・ホウ酸エステル−２は、トリプロポキシボラン：（Ｃ
Ｈ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）Ｂを表す。・ＤＺ＝Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド

【００２１】これより、各比較例に対して、各実施例と
も初期接着性、耐熱・耐水接着性等が向上することがわ
かる。

【００２２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
ゴム成分として、天然ゴム、合成イソプレンゴムを含有
する系に、トリアジントリチオール・モノアルカリ金属
塩およびホウ酸およびホウ酸エステル等を配合すること
により、初期接着性、耐熱性・耐水性等の接着耐久性の
優れた接着性ゴム組成物を具現化することができるとい
う効果が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然ゴムおよび合成イソプレンゴムのう
ち少なくとも一種を５０重量％以上含有するゴム成分１
００重量部に対して、トリアジントリチオール・モノア
ルカリ金属塩を０．３〜１．５重量部、ホウ酸およびホ
ウ酸エステルのうち少なくとも一種をホウ素元素として
０．０１〜０．１０重量部、及び、硫黄を３〜８重量部
配合してなることを特徴とする接着性ゴム組成物。
【請求項２】前記トリアジントリチオール・モノアル
カリ金属塩の金属元素がリチウム、ナトリウムまたはカ
リウムであることを特徴とする請求項１記載の接着性ゴ
ム組成物。
【請求項３】前記ホウ酸エステルが１分子あたり、１
〜３個のホウ素元素を有し、かつ１〜４個の炭素数のア
ルコール残基を有することを特徴とする請求項１または
２記載の接着性ゴム組成物。