JPS60250051A - ゴム用劣化防止剤 - Google Patents
ゴム用劣化防止剤Info
- Publication number
- JPS60250051A JPS60250051A JP10732484A JP10732484A JPS60250051A JP S60250051 A JPS60250051 A JP S60250051A JP 10732484 A JP10732484 A JP 10732484A JP 10732484 A JP10732484 A JP 10732484A JP S60250051 A JPS60250051 A JP S60250051A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- deterioration
- rubber
- phenylenediamine
- phenyl
- dihydroquinoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゴム用劣化防止剤に関し、さらに詳しくは特定
のジヒドロキノリン化合物と特定のｐ−フェニレンジア
ミン化合物とからなることを特徴とするゴムの劣化防止
、特にオゾン劣化防止に卓効を示すゴム用劣化防止剤に
関するものである。
のジヒドロキノリン化合物と特定のｐ−フェニレンジア
ミン化合物とからなることを特徴とするゴムの劣化防止
、特にオゾン劣化防止に卓効を示すゴム用劣化防止剤に
関するものである。
一般筈ζ天然ゴムあるいは合成ゴム製品はオゾンおよび
くり返し屈曲さらには熱などによって劣化が進行し、つ
いには実用に耐えなくなることが良く知られている。
くり返し屈曲さらには熱などによって劣化が進行し、つ
いには実用に耐えなくなることが良く知られている。
かかる劣化を防止する目的で数多くの方法が提案されて
おり、その多くは種々の劣化防止剤、例えばオゾンによ
る劣化を防止する目的でＮ−フェニル−Ｎ′−アルキル
−ｐ−フェニ物を使用するものである。
おり、その多くは種々の劣化防止剤、例えばオゾンによ
る劣化を防止する目的でＮ−フェニル−Ｎ′−アルキル
−ｐ−フェニ物を使用するものである。
ところが、これらの劣化防止剤によってもオゾンによる
劣化の防止にまだ満足しうる性能が得られず、特に近年
ではタイヤのラジアル化、ベルトコンベアーの高速化な
どに伴なってゴム製品がより劣化し易い条件下で長寿命
を保持することが強く要求されていたのである。
劣化の防止にまだ満足しうる性能が得られず、特に近年
ではタイヤのラジアル化、ベルトコンベアーの高速化な
どに伴なってゴム製品がより劣化し易い条件下で長寿命
を保持することが強く要求されていたのである。
このようなことから、本発明者らは耐オゾン性に優れた
劣化防止剤に関し鋭意検討を重ねた結果、特定のジヒド
ロキノリン化合物と特定のｐ−フェニレンジアミン化合
物とからなることを特徴とする劣化防止剤が、従来得ら
れたことのない卓越したオソノ劣化防止性能を示すこと
を見出し、さらには耐屈曲性、耐熱性などにおいても優
れた性能を有することを見い出し本発明を完成したつ すなわち本発明は６−アニソツー２．２−４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリンと、１種または２種以上
のＮ−フェニル−Ｎ’ −アルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン（アルキルとは炭素数８〜６の非環状アルキル基
をいう）とからなることを特徴とする極めて優れたゴム
用劣化防止剤を提供するものである。
劣化防止剤に関し鋭意検討を重ねた結果、特定のジヒド
ロキノリン化合物と特定のｐ−フェニレンジアミン化合
物とからなることを特徴とする劣化防止剤が、従来得ら
れたことのない卓越したオソノ劣化防止性能を示すこと
を見出し、さらには耐屈曲性、耐熱性などにおいても優
れた性能を有することを見い出し本発明を完成したつ すなわち本発明は６−アニソツー２．２−４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリンと、１種または２種以上
のＮ−フェニル−Ｎ’ −アルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン（アルキルとは炭素数８〜６の非環状アルキル基
をいう）とからなることを特徴とする極めて優れたゴム
用劣化防止剤を提供するものである。
本発明に用いられる６−アニリツー２，２゜４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリンは従来から知られてい
るジヒドロキノリン化合物９一般的な合成法、例えばｐ
−アミノジフェニルアミンにアセトン類（アセトン９．
メシチルオキシド、ジアセトンアルコールなど）を８０
〜２００℃、酸性触媒下で反応せしめて製造することが
できる。
チル−１，２−ジヒドロキノリンは従来から知られてい
るジヒドロキノリン化合物９一般的な合成法、例えばｐ
−アミノジフェニルアミンにアセトン類（アセトン９．
メシチルオキシド、ジアセトンアルコールなど）を８０
〜２００℃、酸性触媒下で反応せしめて製造することが
できる。
また本発明に特定するＮ−フェニル−Ｎ／−アルキル−
ｐ−フェニレンジアミンとしては、例えばＮ−フェニル
−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミノ、Ｎ−
フェニル−Ｎ／−８ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，２−ジメチルプロピル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎｔ−ｉ、
：ｑ−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが
例示され、これらは１種あるいは２種以上の混合物とし
て用いるっここで、アルキル基が炭素数８以上のもの、
あるいは環状アルキル基である場合、もしくはアルキル
基の代りにアリール基が置換されたもの１例えばＮ−フ
ェニル−Ｎ′−オクチル−ｐ−フエニレンジアξン、Ｎ
−フェニル−Ｎ／−シクロへキシル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどは本発明に特定するジヒドロキノリン化合物と併
用しても性能性は不充分である。
ｐ−フェニレンジアミンとしては、例えばＮ−フェニル
−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミノ、Ｎ−
フェニル−Ｎ／−８ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，２−ジメチルプロピル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎｔ−ｉ、
：ｑ−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが
例示され、これらは１種あるいは２種以上の混合物とし
て用いるっここで、アルキル基が炭素数８以上のもの、
あるいは環状アルキル基である場合、もしくはアルキル
基の代りにアリール基が置換されたもの１例えばＮ−フ
ェニル−Ｎ′−オクチル−ｐ−フエニレンジアξン、Ｎ
−フェニル−Ｎ／−シクロへキシル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどは本発明に特定するジヒドロキノリン化合物と併
用しても性能性は不充分である。
本発明の劣化防止剤は上記したような特定のジヒドロキ
ノリン化合物と、特定のｐ−フェニレンジアミン化合物
との組合わせによってはじめて、従来得られたことのな
い極めて高い劣化防止性能が得られるものであるが。
ノリン化合物と、特定のｐ−フェニレンジアミン化合物
との組合わせによってはじめて、従来得られたことのな
い極めて高い劣化防止性能が得られるものであるが。
ジヒドロキノリン化合物とｐ−フェニレンジアミン化合
物との比率は通常８０〜２０対２０〜８０、好ましくは
６５〜８５対３５〜６５である。
物との比率は通常８０〜２０対２０〜８０、好ましくは
６５〜８５対３５〜６５である。
本発明の劣化防止剤は天然ゴムは勿論のこ色合成コム、
例えばスチレン管ブタジェン共重合コム、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合ゴム、エチレン・プロピレン共
重合ゴム、ポリブタジェンコム、ポリイソプレンコム、
ポリクロロプレンゴムなど、更にはこれらの混合物など
に添加される。コムへの添加量は、本発明の劣化防止剤
がゴムへの相溶性に優れゴム表面へのブルームが殆どな
いため通常の劣化防止剤より多鳳添加することも可能で
あるが、ゴム１００重量部に対して通常０．１〜８重屋
部、好ましくは０．５〜５Ｍ紙部である。
例えばスチレン管ブタジェン共重合コム、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合ゴム、エチレン・プロピレン共
重合ゴム、ポリブタジェンコム、ポリイソプレンコム、
ポリクロロプレンゴムなど、更にはこれらの混合物など
に添加される。コムへの添加量は、本発明の劣化防止剤
がゴムへの相溶性に優れゴム表面へのブルームが殆どな
いため通常の劣化防止剤より多鳳添加することも可能で
あるが、ゴム１００重量部に対して通常０．１〜８重屋
部、好ましくは０．５〜５Ｍ紙部である。
ゴムへの添加は通常の方法、例えば、オーブンロール、
バンバリーミキサ−なトラ用いて添加され、その場合ジ
ヒドロキノリン化合物とｐ−フェニレンジアミン化合物
トは別々に添加しても良いし、あるいはあらかじめ混合
したものを用いても良い。また本発明の劣化防止剤の使
用にあたっては必要に応じ他の劣化防止剤、添加剤、例
えば２，２．４−１−ジメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン重合物などを併用しても良いっ 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、
例中部とあるのは爪厭部を示す。
バンバリーミキサ−なトラ用いて添加され、その場合ジ
ヒドロキノリン化合物とｐ−フェニレンジアミン化合物
トは別々に添加しても良いし、あるいはあらかじめ混合
したものを用いても良い。また本発明の劣化防止剤の使
用にあたっては必要に応じ他の劣化防止剤、添加剤、例
えば２，２．４−１−ジメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン重合物などを併用しても良いっ 次に実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、
例中部とあるのは爪厭部を示す。
実施例１
天然コム１００部、ＨＡＦカーボン４５部、亜鉛華５部
、イオウ２．５部、ステアリン酸１部、プロセス油５部
、ワックス８Ｔｈ、Ｎ−シクロへキシルベンゾチアジル
スルフェンアミド（加硫促進剤）０，５部および第１表
に示しｒこ劣化防止剤２部を常法により６インチ〆オー
プンロールにて配合し１４０℃にて４０分間加硫して試
料を作成した。
、イオウ２．５部、ステアリン酸１部、プロセス油５部
、ワックス８Ｔｈ、Ｎ−シクロへキシルベンゾチアジル
スルフェンアミド（加硫促進剤）０，５部および第１表
に示しｒこ劣化防止剤２部を常法により６インチ〆オー
プンロールにて配合し１４０℃にて４０分間加硫して試
料を作成した。
この試料を用いてオゾン劣化、熱劣化、屈曲亀裂試験を
行った。
行った。
なお、それぞれの試験はＪ Ｉ Ｓ Ｋ−６８０１に準
拠し、オゾン劣化試験はオゾンウェサーメーター中、オ
ゾン濃度５０ ｐｐｈｍ、温度４０℃、動的伸張率２０
％にて肉眼で測定可能なりラックが発生するまでの時曲
を測定した。熱劣化試験は試験管加熱老化機を用いて１
００℃下４８時間熱劣化せしめた後、破断強度の保持率
（％）を測定した。屈曲亀裂試験は試料に原長２卵のキ
スを入れ１万回屈曲後のキズの長さを測定したつ結果を
第２表に示す。
拠し、オゾン劣化試験はオゾンウェサーメーター中、オ
ゾン濃度５０ ｐｐｈｍ、温度４０℃、動的伸張率２０
％にて肉眼で測定可能なりラックが発生するまでの時曲
を測定した。熱劣化試験は試験管加熱老化機を用いて１
００℃下４８時間熱劣化せしめた後、破断強度の保持率
（％）を測定した。屈曲亀裂試験は試料に原長２卵のキ
スを入れ１万回屈曲後のキズの長さを測定したつ結果を
第２表に示す。
実施例２
スチレンψブタジェンゴム１０ ＯＮ、ＨＡＦカーボン
５０部、プロセス油５部、亜鉛華５部、ステアリン酸８
部、イオウ２．５部、ワックス８部、Ｎ−ンクロへキシ
ルベンゾチアジルスルフェンアミド（加硫促進剤）１部
および第１表に示す老化防止剤２部を隼法により６イン
チ〆オープンロールで配合し、１４５℃にて８０分間加
硫したものについて実施例１と同様な試験を行なったっ なお、熱劣化条件は１１０℃×４８時間、屈曲亀裂試験
は５千同屈曲後の長さを測定した。結果を第２表に示す
。
５０部、プロセス油５部、亜鉛華５部、ステアリン酸８
部、イオウ２．５部、ワックス８部、Ｎ−ンクロへキシ
ルベンゾチアジルスルフェンアミド（加硫促進剤）１部
および第１表に示す老化防止剤２部を隼法により６イン
チ〆オープンロールで配合し、１４５℃にて８０分間加
硫したものについて実施例１と同様な試験を行なったっ なお、熱劣化条件は１１０℃×４８時間、屈曲亀裂試験
は５千同屈曲後の長さを測定した。結果を第２表に示す
。
Claims (1)
- ６−アニリノ−２，２，４−１−リメチル−１，２−ジ
ヒドロキノリンと、１種または２種以上のＮ−フェニル
−Ｎ′−アルキル−ｐ−フェニレンジアミン（アルキル
とｌ［素数８〜６の非環状アルキル基をいう）とからな
ることを特徴とするゴム用劣化防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10732484A JPS60250051A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | ゴム用劣化防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10732484A JPS60250051A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | ゴム用劣化防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60250051A true JPS60250051A (ja) | 1985-12-10 |
Family
ID=14456171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10732484A Pending JPS60250051A (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | ゴム用劣化防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60250051A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5684073A (en) * | 1994-05-13 | 1997-11-04 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire having improved abrasion resistance |
| JP2011521041A (ja) * | 2008-05-15 | 2011-07-21 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 新規な酸化防止剤系を含むタイヤ用ゴム組成物 |
| US10766305B2 (en) * | 2014-12-16 | 2020-09-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5785835A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Rubber composition |
-
1984
- 1984-05-25 JP JP10732484A patent/JPS60250051A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5785835A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Rubber composition |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5684073A (en) * | 1994-05-13 | 1997-11-04 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire having improved abrasion resistance |
| DE19517544B4 (de) * | 1994-05-13 | 2005-08-25 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatikreifen mit verbesserter Abriebfestigkeit |
| JP2011521041A (ja) * | 2008-05-15 | 2011-07-21 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 新規な酸化防止剤系を含むタイヤ用ゴム組成物 |
| US10766305B2 (en) * | 2014-12-16 | 2020-09-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
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