JPH09323015A - アルデヒド化合物含有気体の処理方法並びにその処理材 - Google Patents

アルデヒド化合物含有気体の処理方法並びにその処理材

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JPH09323015A
JPH09323015A JP8142407A JP14240796A JPH09323015A JP H09323015 A JPH09323015 A JP H09323015A JP 8142407 A JP8142407 A JP 8142407A JP 14240796 A JP14240796 A JP 14240796A JP H09323015 A JPH09323015 A JP H09323015A
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JP
Japan
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aldehyde compound
dimensional
organometallic complex
gas
channel structure
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JP8142407A
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Kenji Seki
建司 関
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Osaka Gas Co Ltd
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 活性炭を吸着材として使用した場合に比べ、
吸着能力に特に優れ、単位量当たりの吸着量も多く、フ
ィルターとして使用した場合の交換回数も減少すること
ができる、アルデヒド化合物の除去方法並びにその方法
に使用する処理材を提供する。 【解決手段】 アルデヒド化合物を含有する気体を、1
次元若しくは3次元チャンネル構造を有する有機金属錯
体と接触させ、前記アルデヒド化合物を前記有機金属錯
体に吸着、除去する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、気体中に存在する
アルデヒド化合物の除去方法に関し、特に空気中に混入
した悪臭の原因となるアルデヒド化合物類を除去する方
法並びに当該方法に使用する処理材に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】アルデヒド化合物はたばこの煙、酒に酔
った人の吐く息等に含まれる化学物質であり、悪臭の原
因物質であるとともに人体に有害でもある。このような
アルデヒド化合物を含む気体、特に空気より前記アルデ
ヒド化合物類を除去する方法としては、活性炭による吸
着を利用した除去方法が知られており、具体的な例とし
て、空気清浄器やエアコン等においてフィルターに活性
炭を保持したものが使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、活性炭の吸着
能力は万全ではなく、活性炭の単位量当たりの吸着量も
多くなく、これを吸着材として使用したフィルターは定
期的に交換しなければならない。本発明は、吸着能力に
特に優れ、単位量当たりの吸着量も多く、フィルターと
して使用した場合の交換回数も減少することができる、
アルデヒド化合物の除去方法及びその方法に使用する処
理材を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルデヒド化
合物を含有する気体を、1次元若しくは3次元チャンネ
ル構造を有する有機金属錯体と接触させ、前記アルデヒ
ド化合物を前記有機金属錯体に吸着、除去することを特
徴とする気体中のアルデヒド化合物除去方法に関するも
のである。本発明に使用する有機金属錯体は1次元若し
くは3次元チャンネル構造を有するため、このチャンネ
ル構造に基づく空隙にアルデヒド化合物分子を収容する
ことにより吸着し、また金属イオンにアルデヒド化合物
が、そのカルボニル基により配位して結合することによ
りアルデヒド化合物類が除去される。
【0005】また、本発明は、アルデヒド化合物を含有
する気体を処理方法であって、前記アルデヒド化合物を
含有する気体を1次元若しくは3次元チャンネル構造を
有する有機金属錯体と接触させ、前記アルデヒド化合物
を前記有機金属錯体に吸着、除去してアルデヒド化合物
を含まない気体を得る第1工程、及び前記第1工程にて
前記有機金属錯体に吸着されたアルデヒド化合物を前記
有機金属錯体より脱離させ、アルデヒド化合物を含む脱
離気体を捕集する第2工程の2工程を含むアルデヒド化
合物含有気体の処理方法にも関するものである。
【0006】本発明の有機金属錯体に吸着されたアルデ
ヒド化合物類は、所定の条件にすれば脱着する。従っ
て、気体中に含まれるアルデヒド化合物類を除去する第
1工程と、これを脱着する第2工程を設けると、吸着剤
である有機金属錯体を再生し、繰り返し使用できるとと
もに、アルデヒド化合物を濃縮し、多く含んだ気体を補
集することにより、有効利用したり、逆に焼却処理する
ことも可能となる。
【0007】前記の1次元若しくは3次元チャンネル構
造を有する有機金属錯体は4〜20Åの細孔径を有する
ものであることが好ましい。4Å以下の場合は細孔径が
小さすぎてアルデヒド化合物が吸着されにくくなり、2
0Å以上になると細孔径が大きすぎてアルデヒド化合物
の吸着速度が低下し、好ましくない。
【0008】本発明においては、気体が透過可能な空隙
を有する基材に前記1次元若しくは3次元チャンネル構
造を有する有機金属錯体を付着させた化学物質吸着材
に、アルデヒド化合物を含む気体を通過させることによ
り、前記気体中のアルデヒド化合物を除去する方法とす
ることも好ましい態様である。1次元若しくは3次元チ
ャンネル構造を有する有機金属錯体は、通常の反応条件
では、粉末状にて生成するものであり、このまま使用す
ることも可能であるが、吸着装置の設計、吸着装置中の
有機金属錯体の交換に難しい点がある。本発明のよう
に、有機金属錯体を気体が透過可能な空隙を有する基材
に付着させた化学物質吸着材の形態とすることにより、
装置の設計、装置中の有機金属錯体の交換を極めて容易
にすることができる。
【0009】前述の有機金属錯体を気体が透過可能な空
隙を有する基材に付着させた化学物質吸着材は、有機金
属錯体を生成する反応溶液に、例えば、不織布やポリウ
レタンフォームのような気体が透過可能な空隙を有する
基材を浸漬し、結晶形成の核として使用することによ
り、基材上に付着させて得ることができる。
【0010】本発明は、上記のアルデヒド化合物を除去
する方法に使用される1次元若しくは3次元チャンネル
構造を有する有機金属錯体を含む処理材にも関し、気体
が透過可能な空隙を有する基材に付着させた化学物質吸
着材の形態、不織布内に収容した形態、適当なバインダ
ーを使用して適当な形に成形した形態等にて、本発明の
実施に供することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明は、アルデヒド化合物を含
有する気体を、1次元若しくは3次元チャンネル構造を
有する有機金属錯体と接触させ、前記アルデヒド化合物
を前記有機金属錯体に吸着、除去することを特徴とする
気体中のアルデヒド化合物除去方法に関するものであ
る。有機金属錯体には1次元もしくは3次元チャンネル
構造に基づき連続した、かつ規則的な空隙が形成されて
おり、アルデヒド化合物を含有する気体を本発明の有機
金属錯体に接触させると、この空隙にアルデヒド化合物
が収納され、さらには配位結合により結合され、吸着、
除去される。以下に、本発明に使用する有機金属錯体並
びに除去方法の実施に当たって使用する装置の例を説明
する。
【0012】本発明に使用する前記1次元若しくは3次
元チャンネル構造を有する有機金属錯体は、下記の
(a)〜(c)のいずれかに記載の有機配位子と2価の
金属塩、特に銅塩を反応させて得られるものであること
が好ましい。アルデヒド化合物は、そのカルボニル基に
より金属イオンに配位結合し、吸着される。従って、有
機金属錯体はアルデヒド化合物に対する優れた除去性能
を発揮しうる。 (a)分子内の点対称位置に配置された2個のカルボキ
シル基を有するジカルボン酸。 (b)剛直な骨格の両末端に金属イオンに配位可能な原
子を有する2座配位可能な有機配位子。 (c)剛直な骨格の両末端に金属イオンに配位可能な原
子を有する2座配位可能な有機配位子及び2,3−ピラ
ジンジカルボン酸。 これらの有機配位子は、2価の銅イオンと直線状の基本
骨格を形成するため、生成する錯体が1次元若しくは3
次元チャンネル構造を有するものとなる。
【0013】(a)〜(c)の有機金属錯体の構造を例
を挙げて具体的に説明する。例えば(a)の錯体として
テレフタル酸銅を例にとって説明すると、銅は平面4配
位であり、2個の銅イオンをテレフタル酸4分子が90
°ごとに囲むようにして配置し、カルボキシル基の2個
の酸素原子はそれぞれ別の銅イオンに配位している。即
ち、テレフタル酸分子は格子状に配列し、その格子点に
2個の銅イオンが存在する。そして、銅イオンとジカル
ボン酸より形成される層が積層された形で結晶が構成さ
れている。その結果、格子が積層されて1次元チャンネ
ルが形成される。
【0014】(b)の錯体として、 〔Ni(bpy)1.5 (ClO4 2 〕 (bpy=4,4’−ビピリジル)なる組成の錯体につ
いて説明すると、1個のNiイオンの周囲、平面上に9
0°ごとに4,4’−ビピリジル4分子がN原子により
配位し、4,4’−ビピリジルは他のN原子によりそれ
ぞれ別のNiイオンに配位し、平面状の格子を形成し、
この格子が、Niイオンが直線状に並ぶように積層して
結晶が構成されており、格子が積層により連続して、前
記(a)の例同様に1次元チャンネルを形成する。な
お、この錯体の過塩素酸イオンを硝酸イオンに変えると
結晶構造は3次元チャンネルを形成することが分析によ
り明らかになっている。
【0015】また、(c)の錯体として、 〔Cu(bpy)(pyzdc)2 〕 (bpy=4,4’−ビピリジル、pyzdc=2,3
−ピラジンジカルボン酸)なる組成を有する錯体を例と
して説明すると、2,3−ピラジンジカルボン酸が銅イ
オンに配位して平面状の構造を形成し、この平面を銅イ
オンに配位した4,4’−ビピリジルが結合する形で積
層し結晶が構成され、この層間にチャンネル構造が形成
される。
【0016】(a)の錯体を構成する有機配位子であ
る、分子内の点対称位置に配置された2個のカルボキシ
ル基を有するジカルボン酸としては、テレフタル酸、フ
マル酸、1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン
酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸が例示される。
また、金属イオンとしては、銅イオン、クロムイオン、
モリブデンイオン、ロジウムイオン、パラジウムイオ
ン、タングステンイオン、が例示でき、前記ジカルボン
酸と組み合わせて錯体が形成される。
【0017】(b)の錯体を構成する有機配位子として
は、ピラジン、4,4’−ビピリジル、トランス−1,
2−ビス(4−ピリジル)エチレン、1,4−ジシアノ
ベンゼン、4,4’−ジシアノビフェニル、1,2−ジ
シアノエチレン、1,4−ビス(4−ピリジル)ベンゼ
ンより選択されるものが好ましく、金属イオンとしては
2価の金属イオンが使用され、具体的にはCo、Ni、
Cu、Znより選択されるものの使用が好ましく、特に
Co、Ni、Cuイオンの使用が好ましい。これらはい
ずれもカルボニル基と配位結合をしうる金属イオンであ
る。
【0018】(c)の錯体を構成する有機配位子は、
(b)に使用される有機配位子の1種とピラジンジカル
ボン酸が併用され、金属イオンとしては(b)と同じも
のが使用される。
【0019】これらの有機金属錯体の製造は、有機配位
子の溶液と原料の金属塩の溶液を準備してこれらを混合
し、反応させることにより行う。使用される溶剤は有機
配位子、金属イオンと反応したり錯体を形成するもので
なければ特に制限されない。また、金属イオンの対イオ
ンもその金属塩の溶剤への溶解性、生成する錯体の1次
元又は3次元チャンネル構造の形成を阻害するものでな
ければ特に限定されない。(a)の錯体の製造において
は、ジカルボン酸の溶液に有機酸を添加してpHを調整
することが好ましく、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、
プロピオン酸等が使用できる。
【0020】本発明のアルデヒド化合物含有気体の処理
方法の実施に使用する気体処理装置の例を図1に基づい
て説明する。気体処理装置1は、吸着剤2を収納する吸
着剤収納室3を備えると共に、この吸着剤収納室3に処
理対象である気体を供給し、又は供給停止を自在に行い
うる処理気体供給路4と吸着剤収納室3から排出される
気体を選択的に導く第1回収路5と第2回収路6を備え
ている。
【0021】前述の処理対象気体供給路4は、吸着剤収
納室3に接続されており、その途中に供給状態と供給停
止状態とを自在に切り換えるための供給側切換弁7が設
けられている。また、第1回収路5と第2回収路6も吸
着剤収納室3に接続されておりそれぞれに第1切換弁
8、第2切換弁9が設けられている。図1の例では、第
1回収路5、第2回収路6は、吸着剤収納室3に接続さ
れた1個の接続路より分岐しているが、それぞれが別個
に吸着剤収納室3に接続されていても良く、1個の接続
路より3方切換弁により接続されていても構わない。
【0022】以上の処理対象気体供給路4、吸着剤収納
室3、第1回収路5並びに第2回収路6の接続は、例え
ば以下のように使用される。処理すべきアルデヒド化合
物含有気体は処理対象気体供給路4を通じ、吸着剤収納
室3に導かれる。この場合、供給側切換弁7は、開の状
態であり、第1切換弁8を開、第2切換弁9を閉とし、
第1回収路5を通じ、処理され、アルデヒド化合物を除
去された気体が排出される。吸着剤収納室3に収納され
た吸着剤たる有機金属錯体の吸着能力が限界に達したと
きは、第1切換弁8を閉、第2切換弁9を開とし、さら
に吸着剤収納室3を有機金属錯体が吸着したアルデヒド
化合物を脱着する条件、例えば加熱状態とし、アルデヒ
ド化合物を脱着させ、高濃度のアルデヒド化合物を含有
する気体を第2回収路6を通じて排出する。この際、供
給側切換弁7は開状態でも閉状態でもよく、例えば前述
のように吸着剤収納室3を加熱する場合には、供給側切
換弁7を開状態として未処理のアルデヒド化合物含有気
体をキャリアーとして使用し、脱着されたアルデヒド化
合物を排出してもよく、また、吸着剤収納室3を真空条
件としてアルデヒド化合物を脱着させる場合には供給側
切換弁7を閉状態とし、第2回収路6に接続される真空
ポンプ10を作動させる。
【0023】本発明により処理されるアルデヒド化合物
類としては、脂肪族、脂環族、芳香族のアルデヒド化合
物はいずれも処理可能であるが、特にホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド等の低級脂肪族アルデヒド化合物
の除去に有効である。
【0024】
〔有機金属錯体の合成〕
(合成例1)メタノール100cm3 、ギ酸14cm3
の混合溶媒に1,4−トランス−シクロヘキサンジカル
ボン酸2.53gを溶解し、常温に冷却する。得られた
1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸溶液
に、攪拌下に、ギ酸銅3.3gをメタノール100cm
3 に溶解した溶液を滴下し、1日静置した。生成した沈
殿物を吸引濾過し、洗浄したのち120℃にて4時間乾
燥した。得られた沈殿物は1.71gであり、分析によ
り1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン酸銅で
あった。この有機金属錯体は比表面積480m2 /g、
細孔径は4.7Åであった。
【0025】(合成例2)ジメチルホルムアミド(DM
F)90cm3 、ギ酸0.5cm3 の混合溶媒にビフェ
ニルジカルボン酸0.25gを溶解した。室温下におい
てこの溶液にギ酸銅0.5gをメタノール25cm3
溶解した溶液を攪拌しつつ滴下し、室温にて静置した。
1日後、生成した沈殿物を吸引濾過し、洗浄したのち1
00℃にて4時間乾燥した。得られた沈殿物は0.24
gであり、分析の結果、ビフェニルジカルボン酸銅であ
った。また、この有機金属錯体は、比表面積が1200
2/g、細孔径が7.8Åであった。
【0026】〔アセトアルデヒド吸着量の測定〕(合成
例1)、(合成例2)で得た有機金属錯体について、ア
セトアルデヒドの吸着量を以下の方法で測定した。有機
金属錯体は、圧力10-2torr、温度110℃にて1
時間前処理を行い、次いで温度を25℃に保持してアセ
トアルデヒドを段階的に導入し、各段階での錯体の重量
変化を石英スプリングを使用した重量法により測定し
た。比較として繊維状活性炭を使用して同様に測定し
た。結果を図2〜図5にそれぞれ示した。この結果よ
り、有機金属錯体は、繊維状活性炭より吸着能力が優れ
ているとともに、単位重量当たりの吸着量に比べて単位
体積当たりの吸着量が大きいことが分かる。これは、吸
着材として繊維状等の活性炭を使用した場合に比べ、吸
着装置がよりコンパクトに設計しうる利点があることを
示している。
【0027】〔アルデヒド化合物含有気体の処理〕アセ
トアルデヒド80ppmを含有する、空気を処理対象気
体供給路4を通じ、吸着剤収納室3に導入し、供給側切
換弁7を開状態、第2切換弁9を閉状態として処理し、
第1回収路5より処理された空気を排出した。モニター
5人による官能検査によって処理効果を評価したとこ
ろ、処理前の空気についてはモニター5人はいずれも強
いアルデヒド臭を感じたが、第1回収路より排出される
空気については、全員が臭気を感じなかった。(合成例
1)の錯体に代えて(合成例2)にて得られた有機金属
錯体を使用して同様の実験を行ったが、効果は同じであ
った。
【図面の簡単な説明】
【図1】アルデヒド化合物類を含有する気体の処理装置
の構成の模式図
【図2】1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン
酸銅によるアセトアルデヒドの単位重量当たりの吸着量
を示すグラフ
【図3】1,4−トランス−シクロヘキサンジカルボン
酸銅によるアセトアルデヒドの単位体積当たりの吸着量
を示すグラフ
【図4】ビフェニルジカルボン酸銅によるアセトアルデ
ヒドの単位重量当たりの吸着量を示すグラフ
【図5】ビフェニルジカルボン酸銅によるアセトアルデ
ヒドの単位体積当たりの吸着量を示すグラフ
【符号の説明】
1 気体処理装置 2 吸着剤(有機金属錯体) 3 吸着剤収納室 4 処理対象気体供給路 5 第1回収路 6 第2回収路 7 供給側切換弁 8 第1切換弁 9 第2切換弁 10 真空ポンプ

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルデヒド化合物を含有する気体を、1
    次元若しくは3次元チャンネル構造を有する有機金属錯
    体と接触させ、前記アルデヒド化合物を前記有機金属錯
    体に吸着して分離することを特徴とするアルデヒド化合
    物含有気体の処理方法。
  2. 【請求項2】 アルデヒド化合物を含有する気体を処理
    方法であって、 前記アルデヒド化合物を含有する気体を1次元若しくは
    3次元チャンネル構造を有する有機金属錯体と接触さ
    せ、前記アルデヒド化合物を前記有機金属錯体に吸着、
    除去してアルデヒド化合物を含まない気体を得る第1工
    程、及び前記第1工程にて前記有機金属錯体に吸着され
    たアルデヒド化合物を前記有機金属錯体より脱離させ、
    アルデヒド化合物を含む脱離気体を捕集する第2工程の
    2工程を含むアルデヒド化合物含有気体の処理方法。
  3. 【請求項3】 前記1次元若しくは3次元チャンネル構
    造を有する有機金属錯体を、気体が透過可能な空隙を有
    する基材に付着させた化学物質吸着材に通過させること
    により接触させることを特徴とする、請求項1又は2に
    記載のアルデヒド化合物含有気体の処理方法。
  4. 【請求項4】 前記1次元若しくは3次元チャンネル構
    造を有する有機金属錯体が4〜20Åの細孔径を有する
    ものである請求項1又は2に記載のアルデヒド化合物含
    有気体の処理方法。
  5. 【請求項5】 1次元若しくは3次元チャンネル構造を
    有する有機金属錯体を含むアルデヒド化合物含有気体の
    処理材。
  6. 【請求項6】 前記1次元若しくは3次元チャンネル構
    造を有する有機金属錯体が4〜20Åの細孔径を有する
    ものである請求項5記載のアルデヒド化合物含有気体の
    処理材。
JP8142407A 1996-06-05 1996-06-05 アルデヒド化合物含有気体の処理方法並びにその処理材 Pending JPH09323015A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015046417A1 (ja) 2013-09-27 2015-04-02 東洋紡株式会社 アルデヒド類除去材
JP2015213897A (ja) * 2014-04-24 2015-12-03 東洋紡株式会社 吸脱着を繰返すためのアルデヒド類除去材
JP2024531935A (ja) * 2021-08-30 2024-09-03 エルジー・ケム・リミテッド 有機化合物吸着剤およびそれを含む気体送風装置

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