JPH093245A - ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法及びタイヤトレッド - Google Patents
ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法及びタイヤトレッドInfo
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- JPH093245A JPH093245A JP8086326A JP8632696A JPH093245A JP H093245 A JPH093245 A JP H093245A JP 8086326 A JP8086326 A JP 8086326A JP 8632696 A JP8632696 A JP 8632696A JP H093245 A JPH093245 A JP H093245A
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Abstract
タイヤ用ゴムとして最適であり、しかも加硫速度が速い
ため生産効率に優れたゴム組成物を提供する。 【解決手段】 下記(A)成分100重量部、(B)成
分5〜100重量部、(C)成分1〜15重量部及び
(D)成分1〜15重量部を含有し、混練時の最高温度
が120〜170℃で混練して得られるゴム組成物。 (A):溶液重合ジエン系ゴム (B):シリカ (C):シランカップリング剤 (D):重量平均分子量が200〜20000であるポ
リアルキレングリコール
Description
る。更に詳しくは、本発明は、加硫ゴムとした場合、ウ
ェットスキッド抵抗および転動抵抗が十分に改善され、
かつ表面のブリードがないため加工性に優れたゴム組成
物、該ゴム組成物の製造方法及びタイヤトレッドに関す
る。
有してなるゴム組成物は、カーボンブラックを含有して
なるゴム組成物と比べて、着色が容易であるという理由
から、着色ゴム、白色ゴム用途に広く使用されており、
室温域以上の温度領域におけるエネルギー損失が小さい
という特性から、タイヤ用途などにも使用されている。
しかしながら、シリカおよびシランカップリング剤を含
有してなるゴム組成物は、加硫ゴムとした場合、ウェッ
トスキッド抵抗および転動抵抗の改善が十分ではなく、
かつ加工性が劣るいう問題があった。
ような問題点がないゴム組成物について鋭意検討を重ね
た結果、特定のポリアルキレングリコールを、シリカお
よびシランカップリング剤を含有してなる溶液重合ジエ
ン系ゴムに特定の温度で混練して得られるゴム組成物
が、加硫ゴムとした場合、ウェットスキッド抵抗および
転動抵抗が十分に改善されており、かつ加硫ゴムとした
場合、表面のブリードがないため加工性が優れているこ
とを見出し本発明を完成させるに至った。
の発明は、下記(A)成分100重量部、(B)成分5
〜100重量部、(C)成分1〜15重量部および
(D)成分1〜15重量部を含有し、混練時の最高温度
が120〜170℃で混練して得られるゴム組成物に係
るものである。 (A):溶液重合ジエン系ゴム (B):シリカ (C):シランカップリング剤 (D):重量平均分子量が200〜20000であるポ
リアルキレングリコール
(A)成分100重量部、(B)成分5〜100重量
部、(C)成分1〜15重量部及び(D)成分1〜15
重量部を含有し、混練時の最高温度が120〜170℃
で混練するゴム組成物の製造方法に係るものである。 (A):溶液重合ジエン系ゴム (B):シリカ (C):シランカップリング剤 (D):重量平均分子量が200〜20000であるポ
リアルキレングリコール
一の発明のゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムを含
有してなるタイヤトレッドに係るものである。
エン系ゴムである。該(A)成分は一般的な方法、例え
ば炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を開始剤として
用いて得ることができる。溶液重合ジエン系ゴムの詳細
構造は特に限定されないが、混練加工性の観点から、ム
ーニー粘度(ML1+4 125℃)が40〜140である
ことが好ましく、50〜120であることがさらに好ま
しい。また、混練加工性の観点から溶液重合ジエン系ゴ
ムの製造時に、SiCl4 、SnCl4 等のカップリン
グ剤を加えて、分岐状成分をその一部または全部に含む
ように製造されたものが好ましい。
溶液重合ブタジエンゴム(BR)、溶液重合スチレン−
ブタジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)な
どをあげることができる。タイヤ用途という観点から
は、溶液重合ブタジエンゴムおよび溶液重合スチレン−
ブタジエンゴムが好ましく、溶液重合スチレン−ブタジ
エンゴムがさらに好ましい。これらのゴムは、単独で用
いても、また二種以上を併用してもよい。
カには、表面水酸基濃度、pH、粒子性状の違いによる
様々な種類がある。本発明に使用されるシリカは特に限
定されないが、DBA(ジブチルアミン)吸着量が10
0〜400mmol/kg)、BET比表面積が50〜
300(m2 /g)、pHが5〜12のものが好まし
い。
有量は、(A)成分100重量部あたり5〜100重量
部、好ましくは30〜90重量部である。(B)成分が
過少であると加硫物の機械的強度(引き裂き強度など)
が低下し、一方(B)成分が過多であると混練加工性や
加硫物の機械的強度が低下する。
剤である。シランカップリング剤の具体例としては、下
記化学式(1)又は(2)で表される化合物をあげるこ
とができる。なお、これらの化合物は、単独で用いても
よく、または二種以上を併用してもよい。
基であることが好ましい。aは1〜6の整数を表し、2
〜5の整数であることが好ましい。bは1〜6の整数を
表し、2〜5の整数であることが好ましい。Zはメルカ
プト基、エポキシ基、ビニル基又はアミノ基を表す。
は、例えば、ビスー(トリメトキシシリルメチル)ジス
ルフィド、ビスー(2ートリメトキシシリルエチル)ジ
スルフィド、ビスー(2ートリメトキシシリルエチル)
テトラスルフィド、ビスー(2ートリメトキシシリルエ
チル)ペンタスルフィド、ビスー(2ートリメトキシシ
リルエチル)ヘキサスルフィド、ビスー(3ートリメト
キシシリルプロピル)ジスルフィド、ビスー(3ートリ
メトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビスー(3
ートリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビ
スー(3ートリメトキシシリルプロピル)ペンタスルフ
ィド、ビスー(3ートリメトキシシリルプロピル)ヘキ
サスルフィド、ビスー(4ートリメトキシシリルブチ
ル)テトラスルフィド、および上記化合物のメトキシ基
がエトキシ基に置換された化合物などが挙げられる。
は、例えば、1ーメルカプトー2ートリメトキシシリル
エタン、1ーメルカプトー3ートリメトキシシリルプロ
パン、1ーメルカプトー4ートリメトキシシリルブタ
ン、1、2ーエポキシー3ートリメトキシシリルプロパ
ン、1、2ーエポキシー4ートリメトキシシリルブタ
ン、3ートリメトキシシリルー1ープロペン、4ートリ
メトキシシリルー1ーブテン、1ージメチルアミノー2
ートリメトキシシリルエタン、1ージメチルアミノー3
ートリメトキシシリルプロパン、1ージメチルアミノー
4ートリメトキシシリルブタン、および上記化合物のメ
トキシ基がエトキシ基に置換された化合物などが挙げら
れる。
合物の中で、ビスー(3ートリエトキシシリルプロピ
ル)トリスルフィド、ビスー(3ートリエトキシシリル
プロピル)テトラスルフィド、ビスー(3ートリエトキ
シシリルプロピル)テトラスルフィドが好ましい。
有量は、(A)成分100重量部あたり1〜15重量
部、好ましくは2〜10重量部である。(C)成分が過
少であると加硫速度及び加硫物の機械的強度が低下し、
一方(C)成分が過多であると機械的強度の低下及び生
産コストの増加を招く。なお、(C)成分として二種以
上の化合物を併用する場合の上記含有量は、(C)成分
として用いたすべての種類の化合物の総量とする。
00〜20000であるポリアルキレングリコールであ
る。(D)成分の重量平均分子量は、250〜1000
0であることが好ましく、300〜8000であること
がさらに好ましい。ポリアルキレングリコールの具体例
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、エチレンオキサイドープロピレンオキサイド
ランダム共重合体、エチレンオキサイドープロピレンオ
キサイドブロック共重合体などをあげることができる。
(D)成分の重量平均分子量が過小であると加硫ゴムの
表面にブリードによる接着不良などが生じ、一方該分子
量が過大であると、ウェットスキッド抵抗や転動抵抗の
改善効果が低く、また加硫ゴム表面にブルーム現象が生
じる。
有量は、(A)成分100重量部あたり1〜15重量
部、好ましくは1〜12重量部である。(D)成分が過
少であるとウェットスキッド抵抗や転動抵抗の改善効果
が低く、一方(D)成分が過多であると機械的強度の低
下や耐摩耗性の低下、更には加硫ゴム表面のブリードを
招く。加硫ゴム表面のブリードは、本願組成物を含む加
硫ゴムと他の材料との接着不良を招く。
〜(D)成分の所定量を、混練時の最高温度が120〜
170℃の条件下で混練することにより得られる。該温
度が低過ぎると加硫ゴムの機械的強度が低下し、一方該
温度が高過ぎると加硫ゴムの劣化を招く。混練は、たと
えばロール、バンバリーなどの通常の混練機を用い、各
成分が均一に混合されるまで混練すればよい。なお、混
練にあたっては、本発明の必須成分である(A)成分〜
(D)成分に加えて、天然ゴム、乳化重合ブタジエンゴ
ム、乳化重合スチレン−ブタジエンゴムなどの一般的汎
用ゴム、カーボンブラック、酸化防止剤、加工助剤、ス
テアリン酸、補強剤、充填剤、可塑剤、軟化剤など添加
してもよい。
記の汎用ゴムを添加して使用する場合、(A)成分に対
する汎用ゴムの重量比率は、0.6以下が好ましく、
0.45以下がさらに好ましい。
トスキッド抵抗や転動抵抗の改善効果が低くなる場合が
ある。
添加して使用する場合、ヨウ素吸着量が60mg/g以
上かつジブチルフタレート吸油量が80ml/100g
以上のカーボンブラックを(A)成分100重量部あた
り100重量部以下使用することが好ましく、60重量
部以下使用することがさらに好ましい。
加硫ゴムは、好ましくは100〜250℃、さらに好ま
しくは130〜200℃で加硫して加硫ゴムとすること
ができる。
パーオキサイドを使用し得るが、イオウが好ましい。加
硫剤は、(A)成分 100重量部あたり0.1〜5重量部
以下使用することが好ましく、0.5〜3重量部以下使
用することがさらに好ましい。
フェンアミド系、チアゾール系などが好ましく使用し得
る。これらは単独でも使用し得るが、2種以上組み合わ
せて使用することが好ましい。
合、ウェットスキッド抵抗が高く、転動抵抗が低く、か
つ表面のブリードがないため加工性に優れるという特徴
を生かして、タイヤ用途に好適であり、特にタイヤトレ
ッドに最適に利用される。
硫ゴムを含有してなるタイヤトレッドを含むタイヤを製
造する方法としては、本発明のゴム組成物を含む未加硫
ゴムをロール、ニーダーなどの通常使用される混練機に
よりシート状に成型した後、タイヤ母体に貼りつけ、さ
らにこの後、トレッドパターンの刻まれた金型中にいれ
て、加熱することにより加硫成型を行う方法などがあげ
られる。加硫成型の加熱温度は、100〜250℃が好
ましく、130〜200℃であることがさらに好まし
い。
発明が実施例により限定されないことは言うまでもな
い。
ヘキサン15リットル、テトラヒドロフラン195g、
1,3−ブタジエン1420g、スチレン580g、n
−ブチルリチウム8.7mmolを仕込み、攪拌下65
℃にて4時間反応し、次いで四塩化珪素1.3mmol
を投入し更に30分反応した。メタノール10ml次い
でスミライザーBHT10gを加えた後真空乾燥により
約2200gの(A1)を得た。
社製 オイル)50重量部及びダイヤブラックN339
(三菱化学社製 HAFカーボンブラック)6.4重量
部を、110℃に調整した1500mlのバンバリーミ
キサーに同時に投入し、ローター回転数150rpmで
5分間混練した。次に、85℃に調整した8インチのオ
ープンロールを用いて、共通配合として、サンノックN
(大内新興化学社製老化防止剤)1.5重量部、アンチ
ゲン3C(住友化学工業社製 老化防止剤)1.5重量
部、酸化亜鉛2重量部及びステアリン酸2重量部を添加
して混練した。更に、40℃に調整した8インチのオー
プンロールを用いて、Sox CZ(住友化学工業社製
加硫促進剤)1重量部、Sox D(住友化学工業社
製 加硫促進剤)1重量部及び硫黄1.4重量部を添加
・混練し、コンパウンドを得た。次に、該コンパウンド
を160℃×30分間でプレス加硫して、加硫ゴムを得
た。下記の方法に従い、評価を行った。結果を表1およ
び2に示す。
同様に実施した。得られた組成物はゲル化しており、加
硫ゴムとすることができず、評価することはできなかっ
た。
き強度は、切込みなしアングル型試料を用いて測定し
た。引き裂き強度、ゴム弾性(300%モジュラス)と
もに数値が大きい程、機械的強度が高いことを示す。本
発明では、引き裂き強度が50kgf/cm2 以上、ゴ
ム弾性(300%モジュラス)が120kgf/cm2
以上であることが好ましい。 (2)転動抵抗(tanδ)指数 東洋精機社製レオログラフソリッドL1Rを用い、
(L)×(W)×(D)=50×5×2(mm)のサン
プルを使用した以外はJIS K 6394に準じて、
周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.25%、昇
温速度2℃/分の条件下で測定することによりtanδ
温度分散曲線を得、この曲線から0℃および60℃にお
けるtanδ値を求めた。実施例及び比較例のtanδ
値は、比較例1のtanδ値を100とした指数で表し
た。0℃におけるtanδ値指数が大きい程、ウェット
スキッド抵抗が大きく、また60℃におけるtanδ値
指数が小さい程、転動抵抗が低いため、タイヤとして使
用した場合などに優れた性能を発揮することを示す。本
発明では、tanδ(0℃)指数が105以上、tan
δ(60℃)指数が90以下であることが好ましい。
ン単位/ビニル単位 29/49(wt%/%,ML
1+4 121℃=91,SiCl4 をカップリング剤に使
用) (A2):天然ゴム(RSS#1) *2 (B):シリカ(SiO2 )(ニプシルVN3
日本シリカ社製) *3 (C):前記化学式(1)において、R=エチル
基、a=3、b=4のものを用いた。 *4 (D1 ):重量平均分子量が400のポリエチレ
ングリコール (D2 ):重量平均分子量が4000のポリエチレング
リコール (D3 ):重量平均分子量が4000のポリプロピレン
グリコール (D4 ):エチレングリコール(分子量=62)
械的強度に優れ、かつ転動抵抗が低いためタイヤ用ゴム
として最適であり、しかも加硫速度が速いため生産効率
に優れたゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法及びタイ
ヤトレッドを提供することができた。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記(A)成分100重量部、(B)成
分5〜100重量部、(C)成分1〜15重量部及び
(D)成分1〜15重量部を含有し、混練時の最高温度
が120〜170℃で混練して得られるゴム組成物。 (A):溶液重合ジエン系ゴム (B):シリカ (C):シランカップリング剤 (D):重量平均分子量が200〜20000であるポ
リアルキレングリコール - 【請求項2】 (A)成分がブタジエンゴムまたはスチ
レン−ブタジエンゴムである請求項1記載のゴム組成
物。 - 【請求項3】 (C)成分が、下記化学式(1)又は
(2)で表される少なくとも一種である請求項1記載の
ゴム組成物。 (式中、Rはメチル基又はエチル基を表し、aは1〜6
の整数を表し、bは1〜6の整数を表し、Zはメルカプ
ト基、エポキシ基、ビニル基又はアミノ基を表す。) - 【請求項4】 下記(A)成分100重量部、(B)成
分5〜100重量部、(C)成分1〜15重量部及び
(D)成分1〜15重量部を含有し、混練時の最高温度
が120〜170℃で混練するゴム組成物の製造方法。 (A):溶液重合ジエン系ゴム (B):シリカ (C):シランカップリング剤 (D):重量平均分子量が200〜20000であるポ
リアルキレングリコール - 【請求項5】 請求項1記載のゴム組成物を加硫して得
られる加硫ゴムを含有してなるタイヤトレッド。
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| JP7-91188 | 1995-04-17 | ||
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