JPH093247A - ブレンドゴム組成物 - Google Patents
ブレンドゴム組成物Info
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- JPH093247A JPH093247A JP17551495A JP17551495A JPH093247A JP H093247 A JPH093247 A JP H093247A JP 17551495 A JP17551495 A JP 17551495A JP 17551495 A JP17551495 A JP 17551495A JP H093247 A JPH093247 A JP H093247A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
ニトリルゴムとアクリルゴムをせん断変形と熱を加えな
がら動的加硫を行ない、架橋物にシランカップリング剤
を添加したポリマー間に結合を形成しブレンドゴム組成
物を得る。 【構成】 ニトリルゴムとアクリルゴムとを加えて１０
０重量部になるようブレンドし、これにアクリルゴムの
架橋剤を配合せしめ、せん断変形と熱を加えながら反応
させてブレンドゴム組成物を得る。この構成によって優
れた耐熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性、加工性を得る。
がら動的加硫を行ない、架橋物にシランカップリング剤
を添加したポリマー間に結合を形成しブレンドゴム組成
物を得る。 【構成】 ニトリルゴムとアクリルゴムとを加えて１０
０重量部になるようブレンドし、これにアクリルゴムの
架橋剤を配合せしめ、せん断変形と熱を加えながら反応
させてブレンドゴム組成物を得る。この構成によって優
れた耐熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性、加工性を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブレンドゴム組成物に関
し、さらに詳細にはニトリルゴムとアクリルゴムをせん
断変形及び熱を与えながら動的加硫を行ない、架橋した
アクリルゴムを含有するニトリルゴムにシランカップリ
ング剤を添加しポリマー間に結合を形成し、耐熱性、耐
油性、耐圧縮永久歪性等の加硫物性及び加工性に優れた
架橋製品を提供することが可能なブレンドゴム組成物に
関する。
し、さらに詳細にはニトリルゴムとアクリルゴムをせん
断変形及び熱を与えながら動的加硫を行ない、架橋した
アクリルゴムを含有するニトリルゴムにシランカップリ
ング剤を添加しポリマー間に結合を形成し、耐熱性、耐
油性、耐圧縮永久歪性等の加硫物性及び加工性に優れた
架橋製品を提供することが可能なブレンドゴム組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に２種以上の異種ゴムを混合して各
成分のゴムの特徴を合わせもったゴム材料を得ようとす
る試みはゴム工業全般に広く実施されている。
成分のゴムの特徴を合わせもったゴム材料を得ようとす
る試みはゴム工業全般に広く実施されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、化学的、物理
的に大いに異なる異種ゴムを混合し硫黄加硫系を用いて
加硫した場合には実用的な引張り強さを有するゴム組成
物が得られないことが多い。優れた耐油性をもつニトリ
ルゴムと優れた耐熱性、耐圧縮永久歪性をもつアクリル
ゴムとのブレンドにより耐油性、耐熱性、耐圧縮永久歪
性の優れたゴム組成物を得るという努力が行なわれてき
たが、加硫ゴムとして実用的な機械的強度を有する満足
いく組成物を得ることは困難であった。その原因として
は、共加硫性及び異種ゴムのポリマー間の結合が重要な
因子と考えられる。すなわち、加硫剤の各ゴム相への溶
解度、ゴム相での加硫速度の差及びポリマー界面での相
分離が生じ混合物の機械的強度を大幅に低下させる。
的に大いに異なる異種ゴムを混合し硫黄加硫系を用いて
加硫した場合には実用的な引張り強さを有するゴム組成
物が得られないことが多い。優れた耐油性をもつニトリ
ルゴムと優れた耐熱性、耐圧縮永久歪性をもつアクリル
ゴムとのブレンドにより耐油性、耐熱性、耐圧縮永久歪
性の優れたゴム組成物を得るという努力が行なわれてき
たが、加硫ゴムとして実用的な機械的強度を有する満足
いく組成物を得ることは困難であった。その原因として
は、共加硫性及び異種ゴムのポリマー間の結合が重要な
因子と考えられる。すなわち、加硫剤の各ゴム相への溶
解度、ゴム相での加硫速度の差及びポリマー界面での相
分離が生じ混合物の機械的強度を大幅に低下させる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記従来の技
術的課題を背景になされたもので、ニトリルゴムとアク
リルゴムとをブレンドする際に、アクリルゴム成分のみ
を実質的に前もって架橋することによりアクリルゴムの
分散粒径を小さくし、ニトリルゴム分子にアクリルゴム
分子をからみ合わせ、両ゴムの界面での分子の相互侵入
を増大させ、界面剥離を防止する。また、シランカップ
リング剤により分子間の結合力を向上させることにより
架橋製品の常態物性、耐熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性
及び加工性に優れたブレンドゴム組成物を提供する。
術的課題を背景になされたもので、ニトリルゴムとアク
リルゴムとをブレンドする際に、アクリルゴム成分のみ
を実質的に前もって架橋することによりアクリルゴムの
分散粒径を小さくし、ニトリルゴム分子にアクリルゴム
分子をからみ合わせ、両ゴムの界面での分子の相互侵入
を増大させ、界面剥離を防止する。また、シランカップ
リング剤により分子間の結合力を向上させることにより
架橋製品の常態物性、耐熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性
及び加工性に優れたブレンドゴム組成物を提供する。
【０００５】本発明は、ニトリルゴム（１）５０〜９５
重量部と架橋剤を混合したアクリルゴム（２）５〜５０
重量部［但し（１）＋（２）＝１００重量部］をせん断
変形及び熱を与えながら反応させて得られるブレンドゴ
ム組成物を提供するものである。また、上記ブレンドゴ
ム組成物にシランカップリング剤及びニトリルゴムの架
橋剤を配合した架橋可能なブレンドゴム組成物を提供す
るものである。
重量部と架橋剤を混合したアクリルゴム（２）５〜５０
重量部［但し（１）＋（２）＝１００重量部］をせん断
変形及び熱を与えながら反応させて得られるブレンドゴ
ム組成物を提供するものである。また、上記ブレンドゴ
ム組成物にシランカップリング剤及びニトリルゴムの架
橋剤を配合した架橋可能なブレンドゴム組成物を提供す
るものである。
【０００６】本発明におけるニトリルゴム（１）はブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体であり、結合ニトリ
ル量が約１０〜５０重量部のものが一般に用いられる。
次に、本発明のアクリルゴム（２）はアクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とし、これに共重合成分としてエチ
レン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを共重合した
共重合体である。なお、アクリルゴム（２）には前記共
重合成分の他に架橋基成分としてジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルクロルアセテー
ト、２−クロロエチルビニルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸などを挙げることができる。
これらのアクリルゴムに使用される架橋基成分は、アク
リル酸アルキルエステルの１５重量部以下、好ましくは
０．１〜５重量部程度の範囲で使用される。また、アク
リルゴム（２）に依存する架橋基との反応性を有する官
能基を２個以上有する多官能性架橋剤としては、好まし
くはアミノ基、イソシアネート基、マレイミド基、エポ
キシ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群
から選ばれる少なくとも１種の官能基を２個以上有する
多官能基性架橋剤であり、ジアミン類、ポリアミン類、
ジイソシアネート類、ポリオール類、ジカルボン酸類な
どの化合物を挙げることができる。
ジエン−アクリロニトリル共重合体であり、結合ニトリ
ル量が約１０〜５０重量部のものが一般に用いられる。
次に、本発明のアクリルゴム（２）はアクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とし、これに共重合成分としてエチ
レン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを共重合した
共重合体である。なお、アクリルゴム（２）には前記共
重合成分の他に架橋基成分としてジシクロペンタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルクロルアセテー
ト、２−クロロエチルビニルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸などを挙げることができる。
これらのアクリルゴムに使用される架橋基成分は、アク
リル酸アルキルエステルの１５重量部以下、好ましくは
０．１〜５重量部程度の範囲で使用される。また、アク
リルゴム（２）に依存する架橋基との反応性を有する官
能基を２個以上有する多官能性架橋剤としては、好まし
くはアミノ基、イソシアネート基、マレイミド基、エポ
キシ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群
から選ばれる少なくとも１種の官能基を２個以上有する
多官能基性架橋剤であり、ジアミン類、ポリアミン類、
ジイソシアネート類、ポリオール類、ジカルボン酸類な
どの化合物を挙げることができる。
【０００７】これらの化合物の具体例としては、Ｎ，
Ｎ′−フェニレンジマレイミド、ヘキサメチレンジアミ
ン、アンモニウムベンゾエートなどが挙げられる。さら
に、アクリルゴム（２）としてエポキシ基を導入したエ
ラストマーを使用した場合には、ポリアミンカルバメイ
ト類、有機カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバミ
ン酸塩類を使用することもできる。さらに、アクリルゴ
ム（２）中にハロゲン基を導入したエラストマーを使用
した場合には、ポリアミンカーバイト類、有機カルボン
酸アンモニウム塩もしくは有機カルボン酸アルカリ金属
塩と硫黄化合物とを組合せた架橋剤を使用することもで
きる。
Ｎ′−フェニレンジマレイミド、ヘキサメチレンジアミ
ン、アンモニウムベンゾエートなどが挙げられる。さら
に、アクリルゴム（２）としてエポキシ基を導入したエ
ラストマーを使用した場合には、ポリアミンカルバメイ
ト類、有機カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバミ
ン酸塩類を使用することもできる。さらに、アクリルゴ
ム（２）中にハロゲン基を導入したエラストマーを使用
した場合には、ポリアミンカーバイト類、有機カルボン
酸アンモニウム塩もしくは有機カルボン酸アルカリ金属
塩と硫黄化合物とを組合せた架橋剤を使用することもで
きる。
【０００８】本発明においてアクリルゴム（２）の架橋
剤の具体例としては、下記表１の組合せを挙げることが
できる。
剤の具体例としては、下記表１の組合せを挙げることが
できる。
【表１】 以上、アクリルゴム（２）の架橋剤の選択は、アクリル
ゴム（２）の架橋基の種類を考慮して適宜決定される。
また、これらの架橋剤は１種単独あるいは２種以上を併
用することができる。
ゴム（２）の架橋基の種類を考慮して適宜決定される。
また、これらの架橋剤は１種単独あるいは２種以上を併
用することができる。
【０００９】本発明においてニトリルゴム（１）とアク
リルゴム（２）を反応させる方法としては、予めアクリ
ルゴム（２）に架橋剤を添加しておいたものとニトリル
ゴム（１）を混合する。この混合する時にアクリルゴム
をニトリルゴムの分子に絡み合わせながらアクリルゴム
を加硫させる。混合は各種押し出し機、バンバリミキサ
ー、ニーダー、ロールなどで、温度：５０〜２５０℃、
好ましくは１００〜２００℃、時間：２分〜１時間、好
ましくは３分〜４５分程度混練りすることによって行な
うことができ、好ましい混練方法としては、バンバリミ
キサー、ニーダーなどのインターナルミキサーを用いる
方法である。この際、混練り温度が５０℃未満で架橋し
てしまうと反応の制御が困難であり、一方２５０℃を超
えるとゴムが劣化する傾向にある。以上のように本発明
における前記架橋は混合している最中に行なわれなけれ
ばならない。すなわち、混合されている最中にはニトリ
ルゴム（１）とアクリルゴム（２）の界面での分子の絡
み合いが生じ、また、アクリルゴム（２）がニトリルゴ
ムの分子と絡み合いながら架橋する。
リルゴム（２）を反応させる方法としては、予めアクリ
ルゴム（２）に架橋剤を添加しておいたものとニトリル
ゴム（１）を混合する。この混合する時にアクリルゴム
をニトリルゴムの分子に絡み合わせながらアクリルゴム
を加硫させる。混合は各種押し出し機、バンバリミキサ
ー、ニーダー、ロールなどで、温度：５０〜２５０℃、
好ましくは１００〜２００℃、時間：２分〜１時間、好
ましくは３分〜４５分程度混練りすることによって行な
うことができ、好ましい混練方法としては、バンバリミ
キサー、ニーダーなどのインターナルミキサーを用いる
方法である。この際、混練り温度が５０℃未満で架橋し
てしまうと反応の制御が困難であり、一方２５０℃を超
えるとゴムが劣化する傾向にある。以上のように本発明
における前記架橋は混合している最中に行なわれなけれ
ばならない。すなわち、混合されている最中にはニトリ
ルゴム（１）とアクリルゴム（２）の界面での分子の絡
み合いが生じ、また、アクリルゴム（２）がニトリルゴ
ムの分子と絡み合いながら架橋する。
【００１０】このように混合と同時にアクリルゴム
（２）を架橋することにより良好な分散状態のままで系
を固定することができる。なお、本発明のブレンドゴム
組成物は通常使用される各種の配合剤を添加することが
できる。これらの配合剤は必要に応じて本発明のブレン
ドゴム組成物を製造する過程において添加されても良い
し、組成物製造後に架橋可能なブレンドゴム組成物を作
製する際に添加されてもよい。各種配合剤としては、補
強充填剤、増量剤、分散助剤、加工助剤、着色剤などが
挙げられるが特に限定されるものではない。
（２）を架橋することにより良好な分散状態のままで系
を固定することができる。なお、本発明のブレンドゴム
組成物は通常使用される各種の配合剤を添加することが
できる。これらの配合剤は必要に応じて本発明のブレン
ドゴム組成物を製造する過程において添加されても良い
し、組成物製造後に架橋可能なブレンドゴム組成物を作
製する際に添加されてもよい。各種配合剤としては、補
強充填剤、増量剤、分散助剤、加工助剤、着色剤などが
挙げられるが特に限定されるものではない。
【００１１】
【作用】アクリルゴムをニトリルゴムと混合中に架橋さ
せることにより良好な分散状態で系を固定させることが
でき、ニトリルゴムとアクリルゴムの界面での分子の絡
み合いが生じる。また、シランカップリング剤によりニ
トリルゴムとアクリルゴムの分子間結合が形成され、界
面剥離を防止する。従って架橋製品の常態物性、耐熱
性、耐油性、耐圧縮永久歪性及び加工性に優れたブレン
ドゴム組成物を得ることが可能となる。
せることにより良好な分散状態で系を固定させることが
でき、ニトリルゴムとアクリルゴムの界面での分子の絡
み合いが生じる。また、シランカップリング剤によりニ
トリルゴムとアクリルゴムの分子間結合が形成され、界
面剥離を防止する。従って架橋製品の常態物性、耐熱
性、耐油性、耐圧縮永久歪性及び加工性に優れたブレン
ドゴム組成物を得ることが可能となる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例１〜３．比較例１〜３． 表２に示す配合処方にしたがって、まずアクリルゴムと
架橋剤を８ｉｎｃｈロールにて混合し、アクリルゴム混
合物及びニトリルゴムをゴムミキサー（７０℃〜１５０
℃、５０ｒｐｍ）に投入し、練りトルクが一度上昇しそ
の後均一状態になるまで混練する。次にその他の添加剤
を投入し再び均一状態になった後排出した。次にこのよ
うにして得られた組成物を再び８ｉｎｃｈロールに巻付
け表２に示す架橋剤、架橋助剤などのその他の配合薬品
を加えて混練したものについてプレス架橋（１８０℃＊
５分加熱加圧）したものの架橋物性を測定した。
明する。 実施例１〜３．比較例１〜３． 表２に示す配合処方にしたがって、まずアクリルゴムと
架橋剤を８ｉｎｃｈロールにて混合し、アクリルゴム混
合物及びニトリルゴムをゴムミキサー（７０℃〜１５０
℃、５０ｒｐｍ）に投入し、練りトルクが一度上昇しそ
の後均一状態になるまで混練する。次にその他の添加剤
を投入し再び均一状態になった後排出した。次にこのよ
うにして得られた組成物を再び８ｉｎｃｈロールに巻付
け表２に示す架橋剤、架橋助剤などのその他の配合薬品
を加えて混練したものについてプレス架橋（１８０℃＊
５分加熱加圧）したものの架橋物性を測定した。
【表２】
【００１３】
【発明の効果】本発明の実施例１と単純ブレンドの比較
例１を比較すると、単純ブレンド品は引っ張り強さ、耐
熱性、及び耐圧縮永久歪性が非常に悪い。このことはニ
トリルゴムとアクリルゴムの界面での分子の絡み合いが
なく界面層で剥離現象が生じているためである。また、
実施例１．２．３は比較例３のアクリルゴムと比較する
と耐熱性は劣っているが、比較例２のニトリルゴムと比
較すると大幅に改良されている。従って、本発明は架橋
製品の常態物性、耐熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性及び
加工性に優れたブレンドゴム組成物を得ることが可能と
なった。
例１を比較すると、単純ブレンド品は引っ張り強さ、耐
熱性、及び耐圧縮永久歪性が非常に悪い。このことはニ
トリルゴムとアクリルゴムの界面での分子の絡み合いが
なく界面層で剥離現象が生じているためである。また、
実施例１．２．３は比較例３のアクリルゴムと比較する
と耐熱性は劣っているが、比較例２のニトリルゴムと比
較すると大幅に改良されている。従って、本発明は架橋
製品の常態物性、耐熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性及び
加工性に優れたブレンドゴム組成物を得ることが可能と
なった。
Claims (4)
- 【請求項１】 ニトリルゴム（１）５０〜９５重量部と
アクリルゴム（２）５〜５０重量部［但し（１）＋
（２）＝１００重量部］にアクリルゴム（２）の架橋剤
を配合し、せん断変形及び熱を与えながら反応させて得
られるブレンドゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の架橋剤は、ニトリルゴム
とブレンドする前にアクリルゴムに混練することを特徴
とするブレンドゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のブレンドゴム組成物にシ
ランカップリング剤及びニトリルゴムの架橋剤を配合し
た架橋可能なブレンドゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項３記載のシランカップリング剤
が、構造式ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3で表わされるγ
−メルカプトプロピルトリメトキシシランであり、０．
１〜５重量部配合することを特徴とするブレンドゴム組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17551495A JPH093247A (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | ブレンドゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17551495A JPH093247A (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | ブレンドゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093247A true JPH093247A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15997390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17551495A Pending JPH093247A (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | ブレンドゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093247A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006335784A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Jsr Corp | 耐油耐候性ゴム組成物及びその成形品 |
| CN104893217A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-09-09 | 芜湖风雪橡胶有限公司 | 耐油橡胶材料组合物和耐油橡胶的制备方法 |
| JP2020158721A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 内山工業株式会社 | ゴム組成物及びゴム成形品 |
-
1995
- 1995-06-19 JP JP17551495A patent/JPH093247A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006335784A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Jsr Corp | 耐油耐候性ゴム組成物及びその成形品 |
| CN104893217A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-09-09 | 芜湖风雪橡胶有限公司 | 耐油橡胶材料组合物和耐油橡胶的制备方法 |
| JP2020158721A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 内山工業株式会社 | ゴム組成物及びゴム成形品 |
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