JPH09328449A - 新規ポリカルボン酸又はその塩 - Google Patents
新規ポリカルボン酸又はその塩Info
- Publication number
- JPH09328449A JPH09328449A JP17062396A JP17062396A JPH09328449A JP H09328449 A JPH09328449 A JP H09328449A JP 17062396 A JP17062396 A JP 17062396A JP 17062396 A JP17062396 A JP 17062396A JP H09328449 A JPH09328449 A JP H09328449A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- ability
- calcium ion
- compound
- polycarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属封鎖性にすぐれたポリカルボン酸又はそ
の塩を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるポリカルボ
ン酸又はその塩。 【化１】 （式中、Ｘは脂肪族基又は−ＣＨ2ＯＲ（Ｒ：脂肪族基
を示す）を示し、Ｙは水素又はメチル基を示し、Ｍは水
素イオン又は塩形成性陽イオンを示すが、但し、Ｘがメ
チル基で、かつＹが水素である場合を除く）
の塩を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるポリカルボ
ン酸又はその塩。 【化１】 （式中、Ｘは脂肪族基又は−ＣＨ2ＯＲ（Ｒ：脂肪族基
を示す）を示し、Ｙは水素又はメチル基を示し、Ｍは水
素イオン又は塩形成性陽イオンを示すが、但し、Ｘがメ
チル基で、かつＹが水素である場合を除く）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリカルボン
酸又はその塩に関するものである。
酸又はその塩に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属封鎖性化合物としては、トリ
ポリリン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）やエチレンジアミン四酢
酸（ＥＤＴＡ）が広く用いられてきた。しかし、ＳＴＰ
Ｐは湖水等の富栄養化現象を生じさせることから、一
方、ＥＤＴＡは生分解性が低く、環境問題を生じさせる
ことから、いずれもその使用は規制の方向にある。また
ＥＤＴＡは含窒素化合物であるため、特に中性付近での
金属封鎖能が著しく低下するという欠点がある。これら
のＳＴＰＰやＥＤＴＡの代替品として、ゼオライトが提
案され、広く使用されている。しかし、ゼオライトは水
不溶性であるということと、金属封鎖能が低いという２
つの欠点を有している。水溶性でしかも窒素を含まない
金属封鎖性化合物として、カルボキシメトキシコハク酸
塩（ＵＳＰ３，９１４，２９７）、オキシジコハク酸塩
（ＵＳＰ３，１２８，２８７）、１，２−プロパンジオ
ールジコハク酸塩（ＵＳＰ４，０１７，５４１）、１，
２−プロパンジオールジマロン酸塩（Ｈ．Ｃ Ｋｅｍｐ
ｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｎｓｉｄｅ Ｄｅｒｅｒｇｅｎ
ｔｓ １２．４７．’７５）などが提案されている。し
かし、これらの化合物の金属封鎖性は未だ満足すべきも
のではない。
ポリリン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）やエチレンジアミン四酢
酸（ＥＤＴＡ）が広く用いられてきた。しかし、ＳＴＰ
Ｐは湖水等の富栄養化現象を生じさせることから、一
方、ＥＤＴＡは生分解性が低く、環境問題を生じさせる
ことから、いずれもその使用は規制の方向にある。また
ＥＤＴＡは含窒素化合物であるため、特に中性付近での
金属封鎖能が著しく低下するという欠点がある。これら
のＳＴＰＰやＥＤＴＡの代替品として、ゼオライトが提
案され、広く使用されている。しかし、ゼオライトは水
不溶性であるということと、金属封鎖能が低いという２
つの欠点を有している。水溶性でしかも窒素を含まない
金属封鎖性化合物として、カルボキシメトキシコハク酸
塩（ＵＳＰ３，９１４，２９７）、オキシジコハク酸塩
（ＵＳＰ３，１２８，２８７）、１，２−プロパンジオ
ールジコハク酸塩（ＵＳＰ４，０１７，５４１）、１，
２−プロパンジオールジマロン酸塩（Ｈ．Ｃ Ｋｅｍｐ
ｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｎｓｉｄｅ Ｄｅｒｅｒｇｅｎ
ｔｓ １２．４７．’７５）などが提案されている。し
かし、これらの化合物の金属封鎖性は未だ満足すべきも
のではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属封鎖性
にすぐれたポリカルボン酸又はその塩を提供することを
その課題とする。
にすぐれたポリカルボン酸又はその塩を提供することを
その課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表
わされるポリカルボン酸又はその塩が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表
わされるポリカルボン酸又はその塩が提供される。
【化１】 （式中、Ｘは脂肪族基又は−ＣＨ2ＯＲ（Ｒ：脂肪族基
を示す）を示し、Ｙは水素又はメチル基を示し、Ｍは水
素イオン又は塩形成性陽イオンを示すが、但し、Ｘがメ
チル基で、かつＹが水素である場合を除く）
を示す）を示し、Ｙは水素又はメチル基を示し、Ｍは水
素イオン又は塩形成性陽イオンを示すが、但し、Ｘがメ
チル基で、かつＹが水素である場合を除く）
【０００５】
【発明の実施の形態】前記一般式（１）において、Ｘは
脂肪族基又は−ＣＨ2ＯＲ（Ｒ：脂肪族基）を示す。こ
の場合の脂肪族基には、炭素数１〜３０、好ましくは１
〜１８の直鎖又は分岐状のアルキル基及びアルケニル基
が包含され、その具体例としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドコシル、テトラデセニル、オクタデセニル等
が挙げられる。Ｍは、水素イオン又は塩形成性陽イオン
を示し、塩形成性陽イオンの具体例としては、Ｎａ、
Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土
類金属、アンモニウム、アミンから誘導された有機アン
モニウム等が挙げられる。
脂肪族基又は−ＣＨ2ＯＲ（Ｒ：脂肪族基）を示す。こ
の場合の脂肪族基には、炭素数１〜３０、好ましくは１
〜１８の直鎖又は分岐状のアルキル基及びアルケニル基
が包含され、その具体例としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドコシル、テトラデセニル、オクタデセニル等
が挙げられる。Ｍは、水素イオン又は塩形成性陽イオン
を示し、塩形成性陽イオンの具体例としては、Ｎａ、
Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土
類金属、アンモニウム、アミンから誘導された有機アン
モニウム等が挙げられる。
【０００６】本発明の前記一般式（１）の化合物の製造
例を示すと以下の通りである。先ず、一般式（２）
例を示すと以下の通りである。先ず、一般式（２）
【化２】 （式中、Ｍ1はナトリウムやカリウム等のアルカリ金属
を示し、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を有する）で表され
るアルカンジオール誘導体と、一般式（３）
を示し、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を有する）で表され
るアルカンジオール誘導体と、一般式（３）
【化３】 （式中、Ｚは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を示
し、Ｒ1はメチル基やエチル基等の低級アルキル基を示
す）で表されるハロゲン化マロン酸エステルとを反応さ
せて、一般式（４）
し、Ｒ1はメチル基やエチル基等の低級アルキル基を示
す）で表されるハロゲン化マロン酸エステルとを反応さ
せて、一般式（４）
【化４】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ1は前記と同じ意味を有する）で
表されるアルカンジオールのジ（マロン酸ジエステル）
エーテルを得る。この場合の反応は、通常のＷｉｌｌｉ
ａｍｓｏｎ型エーテル化反応条件によって行うことがで
きる。次に、前記一般式（４）の化合物を加水分解する
ことにより、前記一般式（１）の化合物を得る。
表されるアルカンジオールのジ（マロン酸ジエステル）
エーテルを得る。この場合の反応は、通常のＷｉｌｌｉ
ａｍｓｏｎ型エーテル化反応条件によって行うことがで
きる。次に、前記一般式（４）の化合物を加水分解する
ことにより、前記一般式（１）の化合物を得る。
【０００７】前記一般式（２）におけるアルカンジオー
ルの具体例としては、以下のものを挙げることができ
る。１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、３−メチル−１，２−ブタンジオール、３，３−ジ
メチル−１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、２，３−ペンタンジオール、３−メチル−１，
２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタン
ジオール、４−メチル−２，３−ペンタンジオール、
４，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオール、１，２
−ヘキサンジオール、２，３−ヘキサンジオール、３−
メチル−２，３−ヘキサンジオール、４−メチル−２，
３−ヘキサンジオール、５−メチル−２，３−ヘキサン
ジオール、１，２−ヘプタンジオール、２，３−ヘプタ
ンジオール、１，２−オクタンジオール、２，３−オク
タンジオール、１，２−ノナンジオール、２，３−ノナ
ンジオール、１，２−デカンジオール、２，３−デカン
ジオール、１，２−ウンデカンジオール、２，３−ウン
デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、２，３−
ドデカンジオール、１，２−トリデカンジオール、２，
３−トリデカンジオール、１，２−テトラデカンジオー
ル、２，３−テトラデカンジオール、１，２−ペンタデ
カンジオール、２，３−ペンタデカンジオール、１，２
−ヘキサデカンジオール、２，３−ヘキサデカンジオー
ル、１，２−ヘプタデカンジオール、２，３−ヘプタデ
カンジオール、１，２−オクタデカンジオール、２，３
−オクタデカンジオール、１，２−ノナデカンジオー
ル、２，３−ノナデカンジオール、１，２−エイコサン
ジオール、２，３−エイコサンジオール、１，２−ヘン
エイコサンジオール、２，３−ヘンエイコサンジオー
ル、１，２−ドコサンジオール、２，３−ドコサンジオ
ール、１，２−トリコサンジオール、２，３−トリコサ
ンジオール、１，２−テトラコサンジオール、２，３−
テトラコサンジオール、２，３−ペンタコサンジオー
ル、メチルグリセリン、エチルグリセリン、プロピルグ
リセリン、イソプロピルグリセリン、ブチルグリセリ
ン、イソブチルグリセリン、ｓｅｃ−ブチルグリセリ
ン、ｔ−ブチルグリセリン、ヘキシルグリセリン、オク
チルグリセリン、デシルグリセリン、ドデシルグリセリ
ン、テトラデシルグリセリン、ヘキサデシルグリセリ
ン、オクタデシルグリセリン、エイコシルグリセリン、
ドコシルグリセリン等。アルカンジオールとして、エチ
レングリコールやプロピレングリコールを用いても、金
属イオン封鎖性のすぐれた化合物を得ることができな
い。
ルの具体例としては、以下のものを挙げることができ
る。１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、３−メチル−１，２−ブタンジオール、３，３−ジ
メチル−１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、２，３−ペンタンジオール、３−メチル−１，
２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタン
ジオール、４−メチル−２，３−ペンタンジオール、
４，４−ジメチル−２，３−ペンタンジオール、１，２
−ヘキサンジオール、２，３−ヘキサンジオール、３−
メチル−２，３−ヘキサンジオール、４−メチル−２，
３−ヘキサンジオール、５−メチル−２，３−ヘキサン
ジオール、１，２−ヘプタンジオール、２，３−ヘプタ
ンジオール、１，２−オクタンジオール、２，３−オク
タンジオール、１，２−ノナンジオール、２，３−ノナ
ンジオール、１，２−デカンジオール、２，３−デカン
ジオール、１，２−ウンデカンジオール、２，３−ウン
デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、２，３−
ドデカンジオール、１，２−トリデカンジオール、２，
３−トリデカンジオール、１，２−テトラデカンジオー
ル、２，３−テトラデカンジオール、１，２−ペンタデ
カンジオール、２，３−ペンタデカンジオール、１，２
−ヘキサデカンジオール、２，３−ヘキサデカンジオー
ル、１，２−ヘプタデカンジオール、２，３−ヘプタデ
カンジオール、１，２−オクタデカンジオール、２，３
−オクタデカンジオール、１，２−ノナデカンジオー
ル、２，３−ノナデカンジオール、１，２−エイコサン
ジオール、２，３−エイコサンジオール、１，２−ヘン
エイコサンジオール、２，３−ヘンエイコサンジオー
ル、１，２−ドコサンジオール、２，３−ドコサンジオ
ール、１，２−トリコサンジオール、２，３−トリコサ
ンジオール、１，２−テトラコサンジオール、２，３−
テトラコサンジオール、２，３−ペンタコサンジオー
ル、メチルグリセリン、エチルグリセリン、プロピルグ
リセリン、イソプロピルグリセリン、ブチルグリセリ
ン、イソブチルグリセリン、ｓｅｃ−ブチルグリセリ
ン、ｔ−ブチルグリセリン、ヘキシルグリセリン、オク
チルグリセリン、デシルグリセリン、ドデシルグリセリ
ン、テトラデシルグリセリン、ヘキサデシルグリセリ
ン、オクタデシルグリセリン、エイコシルグリセリン、
ドコシルグリセリン等。アルカンジオールとして、エチ
レングリコールやプロピレングリコールを用いても、金
属イオン封鎖性のすぐれた化合物を得ることができな
い。
【０００８】本発明で他方の反応原料として用いる前記
一般式（３）で表わされるハロゲン化マロン酸エステル
としては、クロロマロン酸やブロモマロン酸、ヨードマ
ロン酸等のジメチルエステルやジエチルエステルが用い
られる。好ましくはブロモマロン酸ジエチルが用いられ
る。このハロゲン化マロン酸エステルの使用割合は、式
（２）で表わされるアルカンジオール誘導体に対し２倍
モルあるいはそれ以上のモル数であればよい。
一般式（３）で表わされるハロゲン化マロン酸エステル
としては、クロロマロン酸やブロモマロン酸、ヨードマ
ロン酸等のジメチルエステルやジエチルエステルが用い
られる。好ましくはブロモマロン酸ジエチルが用いられ
る。このハロゲン化マロン酸エステルの使用割合は、式
（２）で表わされるアルカンジオール誘導体に対し２倍
モルあるいはそれ以上のモル数であればよい。
【０００９】前記のようにして得られる本発明化合物
は、アルカリ性物質で中和された中和塩の形で得ること
ができるが、必要に応じ、このものは、いったん酸型に
変えた後、あるいは他のアルカリ性物質で処理して塩形
成性陽イオンを他のものに変換することができる。この
場合のアルカリ性物質としては、アルカリ土類金属水酸
化物、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、有機アミン
等の各種のものが用いられる。実用上はナトリウム塩に
するのがよい。
は、アルカリ性物質で中和された中和塩の形で得ること
ができるが、必要に応じ、このものは、いったん酸型に
変えた後、あるいは他のアルカリ性物質で処理して塩形
成性陽イオンを他のものに変換することができる。この
場合のアルカリ性物質としては、アルカリ土類金属水酸
化物、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、有機アミン
等の各種のものが用いられる。実用上はナトリウム塩に
するのがよい。
【００１０】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。以下において示す％はｗｔ％を示す。また、以下
の実施例において示した化合物性能は以下の方法で評価
した。 （１）カルシウムイオン捕捉能評価法 予めｐＨ１０．０又は７．０に調整した０．００１Ｍ
ＣａＣｌ2溶液（１００ｐｐｍ、ＣａＣＯ3換算）１００
ｍｌに４ＭＫＣｌを２ｍｌ添加する（イオン強度μ＝
０．０８、ＫＣｌ）。 １％の試料溶液２ｍｌを添加する。 上記試験溶液を、３０℃に保持する。 カルシウムイオン電極を用いてＣａ濃度を求める。 残留Ｃａ濃度より、捕捉Ｃａ量を求める。 カルシウムイオン捕捉能を算出する。
する。以下において示す％はｗｔ％を示す。また、以下
の実施例において示した化合物性能は以下の方法で評価
した。 （１）カルシウムイオン捕捉能評価法 予めｐＨ１０．０又は７．０に調整した０．００１Ｍ
ＣａＣｌ2溶液（１００ｐｐｍ、ＣａＣＯ3換算）１００
ｍｌに４ＭＫＣｌを２ｍｌ添加する（イオン強度μ＝
０．０８、ＫＣｌ）。 １％の試料溶液２ｍｌを添加する。 上記試験溶液を、３０℃に保持する。 カルシウムイオン電極を用いてＣａ濃度を求める。 残留Ｃａ濃度より、捕捉Ｃａ量を求める。 カルシウムイオン捕捉能を算出する。
【００１１】（２）カルシウムイオンキレート安定度定
数評価法 カルシウムイオンキレート安定度定数（ｌｏｇＫＣａ）
としては、カルシウムイオン捕捉能測定時の結果を用い
る。残留Ｃａ濃度より、捕捉Ｃａ濃度、つまり錯体の濃
度を求め、残存キレート剤の濃度より算出した。
数評価法 カルシウムイオンキレート安定度定数（ｌｏｇＫＣａ）
としては、カルシウムイオン捕捉能測定時の結果を用い
る。残留Ｃａ濃度より、捕捉Ｃａ濃度、つまり錯体の濃
度を求め、残存キレート剤の濃度より算出した。
【００１２】（３）洗浄力評価法 ［洗剤組成〕 アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム １２％ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム １２％ ケイ酸ナトリウム １０％ 炭酸ナトリウム １０％ カルボキシメチルセルロース ０．６％ 硫酸ナトリウム ４０．４％ 試料（Ｎａ塩） １０％ 水分 ５％ ［洗浄条件〕 洗浄装置：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ 洗浄濃度：０．１３３％ 洗浄温度：２５℃ 洗浄時間：１０分間 浴比 ：３０（人工汚垢布使用） 使用水 ：３゜ＤＨ すすぎ温度：２５℃ すすぎ時間：３分間×２回 ［洗浄力] Ｒｆ0：原布の反射率 Ｒｆ1：洗浄前の布の反射率 Ｒｆ2：洗浄後の布の反射率
【００１３】（４）歯石形成阻害効果評価法 ［石灰化抑制能（ｐＨ保持能）評価法〕＊ 石灰化反応液組成 ＣａＣｌ2 ０．７ｍモル ＫＨ2ＰＯ4 ２．５９ｍモル ＮａＣｌ ５０ｍモル 水 １リットル 上記組成の石灰化反応液１００ｍｌに試料を２０ｐｐｍ
になる様に添加した。次いでこの試験溶液を３７℃に加
温し、ｐＨ７．４２に調整する。更に、試験溶液に、ヒ
ドロキシアパタイト６０ｍｇ（４ｍ2、セントラルグラ
ス社製、５０ｍモルＮａＣｌを水１リットルに溶解した
水溶液に一晩浸漬したもの）を加え、３７℃、８時間処
理後、ｐＨ保持能を評価する。 ＊石灰化が進行し、歯石が形成される際に、ヒドロキシ
アパタイト結晶成長時にＯＨ-イオンを取りこむ為、ｐ
Ｈの低下現象が認められる。このｐＨ低下現象を評価す
ることにより、石炭化抑制能が評価される。
になる様に添加した。次いでこの試験溶液を３７℃に加
温し、ｐＨ７．４２に調整する。更に、試験溶液に、ヒ
ドロキシアパタイト６０ｍｇ（４ｍ2、セントラルグラ
ス社製、５０ｍモルＮａＣｌを水１リットルに溶解した
水溶液に一晩浸漬したもの）を加え、３７℃、８時間処
理後、ｐＨ保持能を評価する。 ＊石灰化が進行し、歯石が形成される際に、ヒドロキシ
アパタイト結晶成長時にＯＨ-イオンを取りこむ為、ｐ
Ｈの低下現象が認められる。このｐＨ低下現象を評価す
ることにより、石炭化抑制能が評価される。
【００１４】実施例１ １，２−ブタンジオールのジマロン酸エーテルのナトリ
ウム塩の合成 水素化ナトリウム２．９ｇ（０．１２モル）をテトラヒ
ドロフラン５０ｍｌ中に撹拌し分散させた。この反応液
を０℃に保ちながら、１，２−ブタンジオール４．５ｇ
（０．０５モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解
したものをゆっくりと適下した。水素ガスの発生がおさ
まった後に、引き続き０℃に保ちながらブロモマロン酸
ジエチル２３．９ｇ（０．１モル）をテトラヒドロフラ
ン２０ｍｌに溶解したものを滴下し、滴下終了後２時間
加熱還流させた。放冷後、不溶のＮａＢｒをろ別し、テ
トラヒドロフランを減圧で留去した。クロロホルム１０
０ｍｌを加え、０．５Ｎ希塩酸、飽和炭酸ナトリウム水
溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し
た。溶媒を留去し、減圧で蒸留（１３０℃、０．１ｍｍ
Ｈｇ）することにより目的物のテトラエチルエステル体
を得た。これに水酸化ナトリウム２．０ｇ（０．０５モ
ル）、エタノール５０ｍｌ、水１００ｍｌを加え、８０
℃で２時間加熱撹拌することにより加水分解を行った。
イオン交換樹脂でｐＨ調整後溶媒を留去し、得られた白
色固体を乾燥して、下記式で表される化合物１４．９ｇ
（収率７８％）を得た。
ウム塩の合成 水素化ナトリウム２．９ｇ（０．１２モル）をテトラヒ
ドロフラン５０ｍｌ中に撹拌し分散させた。この反応液
を０℃に保ちながら、１，２−ブタンジオール４．５ｇ
（０．０５モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解
したものをゆっくりと適下した。水素ガスの発生がおさ
まった後に、引き続き０℃に保ちながらブロモマロン酸
ジエチル２３．９ｇ（０．１モル）をテトラヒドロフラ
ン２０ｍｌに溶解したものを滴下し、滴下終了後２時間
加熱還流させた。放冷後、不溶のＮａＢｒをろ別し、テ
トラヒドロフランを減圧で留去した。クロロホルム１０
０ｍｌを加え、０．５Ｎ希塩酸、飽和炭酸ナトリウム水
溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し
た。溶媒を留去し、減圧で蒸留（１３０℃、０．１ｍｍ
Ｈｇ）することにより目的物のテトラエチルエステル体
を得た。これに水酸化ナトリウム２．０ｇ（０．０５モ
ル）、エタノール５０ｍｌ、水１００ｍｌを加え、８０
℃で２時間加熱撹拌することにより加水分解を行った。
イオン交換樹脂でｐＨ調整後溶媒を留去し、得られた白
色固体を乾燥して、下記式で表される化合物１４．９ｇ
（収率７８％）を得た。
【化５】 この化合物のプロトンＮＭＲを測定したところ、以下の
通りであり、目的物であることを確認した。 ＮＭＲ δ（ｐｐｍ、Ｄ２０）：０．８２（３Ｈ、ｔ） １．５４〜１．６０（２Ｈ、ｍ） ３．４８〜３．５７（３Ｈ、ｍ） ４．１７（１Ｈ、ｓ） ４．３５（１Ｈ、ｓ） この化合物のｐＨ10におけるカルシウム捕捉能は２６１
ｍｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダーであった。なお、比較
のためにクエン酸ナトリウムを評価すると２１０ｍｇ−
ＣａＣＯ3／ｇビルダーであった。また、カルシウムイ
オンキレート安定度定数を評価したところ、ｌｏｇＫＣ
ａは６．０（ｐＨ10）及び５．４（ｐＨ７）であった。
比較のためにクエン酸ナトリウムを評価するとｌｏｇＫ
Ｃａは３．４（ｐＨ10）及び３．３（ｐＨ７）であっ
た。このように本発明の化合物は優れたカルシウムイオ
ン封鎖能を有するものである。次に洗浄力を評価したと
ころ、８０％であり、クエン酸ナトリウムの洗浄力７１
％と比較して優れていた。さらに歯石形成阻害効果を石
灰化抑制能（ｐＨ保持能）により評価したところ、比較
物質であるアルギン酸ナトリウムが８時間後ｐＨ６．５
まで低下したのに対して、ｐＨ値は初期値７．４を維持
し、顕著なｐＨ保持能が認められた。
通りであり、目的物であることを確認した。 ＮＭＲ δ（ｐｐｍ、Ｄ２０）：０．８２（３Ｈ、ｔ） １．５４〜１．６０（２Ｈ、ｍ） ３．４８〜３．５７（３Ｈ、ｍ） ４．１７（１Ｈ、ｓ） ４．３５（１Ｈ、ｓ） この化合物のｐＨ10におけるカルシウム捕捉能は２６１
ｍｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダーであった。なお、比較
のためにクエン酸ナトリウムを評価すると２１０ｍｇ−
ＣａＣＯ3／ｇビルダーであった。また、カルシウムイ
オンキレート安定度定数を評価したところ、ｌｏｇＫＣ
ａは６．０（ｐＨ10）及び５．４（ｐＨ７）であった。
比較のためにクエン酸ナトリウムを評価するとｌｏｇＫ
Ｃａは３．４（ｐＨ10）及び３．３（ｐＨ７）であっ
た。このように本発明の化合物は優れたカルシウムイオ
ン封鎖能を有するものである。次に洗浄力を評価したと
ころ、８０％であり、クエン酸ナトリウムの洗浄力７１
％と比較して優れていた。さらに歯石形成阻害効果を石
灰化抑制能（ｐＨ保持能）により評価したところ、比較
物質であるアルギン酸ナトリウムが８時間後ｐＨ６．５
まで低下したのに対して、ｐＨ値は初期値７．４を維持
し、顕著なｐＨ保持能が認められた。
【００１５】実施例２ ２，３−ブタンジオールのジマロン酸エーテルのナトリ
ウム塩の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりに２，３−
ブタンジオールを用いた以外は実施例１と同様に反応を
行い、下記式で表される化合物１３．９ｇ（収率７３
％）を得た。
ウム塩の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりに２，３−
ブタンジオールを用いた以外は実施例１と同様に反応を
行い、下記式で表される化合物１３．９ｇ（収率７３
％）を得た。
【化６】 この化合物のカルシウムイオン捕捉能は２５９ｍｇ−Ｃ
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．９（ｐＨ10）及
び５．３（ｐＨ７）、洗浄力は７８％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．９（ｐＨ10）及
び５．３（ｐＨ７）、洗浄力は７８％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
【００１６】実施例３ １，２−オクタデカンジオールのジマロン酸エーテルの
ナトリウム塩の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりに１，２−
オクタデカンジオールを用いた以外は実施例１と同様に
反応を行い、下記式で表される化合物１８．８ｇ（収率
６５％）を得た。
ナトリウム塩の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりに１，２−
オクタデカンジオールを用いた以外は実施例１と同様に
反応を行い、下記式で表される化合物１８．８ｇ（収率
６５％）を得た。
【化７】 この化合物のカルシウムイオン捕捉能は１６４ｍｇ−Ｃ
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．４（ｐＨ10）及
び５．０（ｐＨ７）、洗浄力は７９％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．４（ｐＨ10）及
び５．０（ｐＨ７）、洗浄力は７９％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
【００１７】実施例４ メチルグリセリンのジマロン酸エーテルのナトリウム塩
の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりにメチルグ
リセリンを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、
下記式で表される化合物１３．７ｇ（収率６９％）を得
た。
の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりにメチルグ
リセリンを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、
下記式で表される化合物１３．７ｇ（収率６９％）を得
た。
【化８】 この化合物のカルシウムイオン捕捉能は２４６ｍｇ−Ｃ
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．６（ｐＨ10）及
び５．２（ｐＨ７）、洗浄力は７７％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．６（ｐＨ10）及
び５．２（ｐＨ７）、洗浄力は７７％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
【００１８】実施例５ オクタデシルグリセリンのジマロン酸エーテルのナトリ
ウム塩の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりにオクタデ
シルグリセリンを用いた以外は実施例１と同様に反応を
行い、下記式で表される化合物１９．４ｇ（収率６１
％）を得た。
ウム塩の合成 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりにオクタデ
シルグリセリンを用いた以外は実施例１と同様に反応を
行い、下記式で表される化合物１９．４ｇ（収率６１
％）を得た。
【化９】 この化合物のカルシウムイオン捕捉能は１４９ｍｇ−Ｃ
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．３（ｐＨ10）及
び４．９（ｐＨ７）、洗浄力は７７％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ10）、カルシウムイオン
キレート安定度定数ｌｏｇＫＣａは５．３（ｐＨ10）及
び４．９（ｐＨ７）、洗浄力は７７％であり、このもの
は優れたカルシウムイオン封鎖能を有するものであっ
た。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形成阻
害効果を示した。
【００１９】比較例 実施例１の１，２−ブタンジオールの代わりにプロピレ
ングリコールを用いた以外は実施例１と同様に反応を行
って、プロピレングリコールのジマロン酸エーテルのナ
トリウム塩を得た。この化合物のカルシウムイオン捕捉
能は２６６ｍｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１
０）、カルシウムイオンキレート安定度定数ｌｏｇＫＣ
ａは４．８（ｐＨ１０）及び４．３（ｐＨ７）であり、
カルシウムイオン封鎖能は本発明の化合物よりも劣って
いた。
ングリコールを用いた以外は実施例１と同様に反応を行
って、プロピレングリコールのジマロン酸エーテルのナ
トリウム塩を得た。この化合物のカルシウムイオン捕捉
能は２６６ｍｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１
０）、カルシウムイオンキレート安定度定数ｌｏｇＫＣ
ａは４．８（ｐＨ１０）及び４．３（ｐＨ７）であり、
カルシウムイオン封鎖能は本発明の化合物よりも劣って
いた。
【００２０】
【発明の効果】本発明の化合物は、水溶性及び生分解に
すぐれ、かつ高い金属イオン封鎖能（キレート能）を有
し、洗浄用ビルダーとして好適のものである。本発明の
化合物は、広いｐＨ範囲（中性〜アルカリ性）において
高いキレート能を有することから、中性洗浄剤用キレー
ト剤としても好適であり、またその高いキレート性によ
り、歯石形成防止性及び歯垢付着阻止能にもすぐれてい
ることから、歯周病予防剤としても有利に用いることが
できる。さらに本発明の化合物は、繊維・染色工業や金
属メッキ工業等におけるキレート剤として有利に用いる
ことができる。
すぐれ、かつ高い金属イオン封鎖能（キレート能）を有
し、洗浄用ビルダーとして好適のものである。本発明の
化合物は、広いｐＨ範囲（中性〜アルカリ性）において
高いキレート能を有することから、中性洗浄剤用キレー
ト剤としても好適であり、またその高いキレート性によ
り、歯石形成防止性及び歯垢付着阻止能にもすぐれてい
ることから、歯周病予防剤としても有利に用いることが
できる。さらに本発明の化合物は、繊維・染色工業や金
属メッキ工業等におけるキレート剤として有利に用いる
ことができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされるポリカル
ボン酸又はその塩。 【化１】 （式中、Ｘは脂肪族基又は−ＣＨ2ＯＲ（Ｒ：脂肪族基
を示す）を示し、Ｙは水素又はメチル基を示し、Ｍは水
素イオン又は塩形成性陽イオンを示すが、但し、Ｘがメ
チル基で、かつＹが水素である場合を除く）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17062396A JPH09328449A (ja) | 1996-06-10 | 1996-06-10 | 新規ポリカルボン酸又はその塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17062396A JPH09328449A (ja) | 1996-06-10 | 1996-06-10 | 新規ポリカルボン酸又はその塩 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328449A true JPH09328449A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=15908314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17062396A Pending JPH09328449A (ja) | 1996-06-10 | 1996-06-10 | 新規ポリカルボン酸又はその塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09328449A (ja) |
-
1996
- 1996-06-10 JP JP17062396A patent/JPH09328449A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3615546B2 (ja) | アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための生物学的に分解可能な錯化剤としてのグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体の使用及びその製法 | |
| US3692685A (en) | Detergent compositions | |
| US3776850A (en) | Detergent formulations | |
| JPS63199295A (ja) | エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸を含有する洗剤組成物 | |
| US10329518B2 (en) | Anionic surfactants | |
| US3914297A (en) | Carboxy methyloxy succinates | |
| DE2220295B2 (de) | Waschmittel | |
| DE2248708C3 (de) | Detergensmittel | |
| TW200808952A (en) | Softening detergent composition | |
| JPH02295954A (ja) | ２―メチル―又は２―ヒドロキシメチル―セリン―ｎ，ｎ―ジ酢酸及びその誘導体 | |
| DE69511112T2 (de) | Diaminoalkyldi(sulfosuccinate) und diese enthaltende waschmittelzusammensetzungen | |
| US3896040A (en) | Detergent composition | |
| US3755181A (en) | Detergent composition containing 1-2 glycol borate ester | |
| JPH09328449A (ja) | 新規ポリカルボン酸又はその塩 | |
| US5112530A (en) | Use of 2-hydroxy-3-aminopropionic acid derivatives as complexing agents, bleach stabilizers and builders in detergent compositions | |
| US3784486A (en) | Alpha,alpha-carboxyalkoxy succinic acid compounds as detergent builders and sequestering agents | |
| US4011264A (en) | Carboxymethyloxysuccinates | |
| US4124519A (en) | Detergent compositions containing ketal polycarboxylate builder salts and methods employing the same | |
| JPH0710973B2 (ja) | 金属イオン封鎖キレート化剤組成物の製造方法 | |
| DE69616085T2 (de) | Aminonitril-zwischenprodukte zur herstellung von 2-hydroxyethyliminodiessigsäure | |
| JP3727083B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| JPH10114730A (ja) | 新規ポリカルボン酸又はその塩 | |
| JPH0987228A (ja) | 新規ポリカルボン酸又はその塩及びその製造方法 | |
| JPH09268154A (ja) | 新規ポリカルボン酸又はその塩及びその製造方法 | |
| JPH08188549A (ja) | グリセリン誘導体及びその製造方法 |