JPH09328530A - 難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH09328530A JPH09328530A JP8151084A JP15108496A JPH09328530A JP H09328530 A JPH09328530 A JP H09328530A JP 8151084 A JP8151084 A JP 8151084A JP 15108496 A JP15108496 A JP 15108496A JP H09328530 A JPH09328530 A JP H09328530A
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- polyurethane foam
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- rigid polyurethane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性に優れ、かつ耐冷収縮の改善された硬
質ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。 【解決手段】 イソシアネート化合物を、触媒及び整泡
剤の存在下でポリオール類と反応させ、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ−１４１ｂを用いてイソシアヌレート変性ポリウ
レタンフォームを製造するポリウレタンフォームの製造
方法において、ポリオール類として、フタル酸系ポリエ
ステルポリオールとビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド及び／又はエチレンオキサイド付加物とを併用す
る。
質ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。 【解決手段】 イソシアネート化合物を、触媒及び整泡
剤の存在下でポリオール類と反応させ、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ−１４１ｂを用いてイソシアヌレート変性ポリウ
レタンフォームを製造するポリウレタンフォームの製造
方法において、ポリオール類として、フタル酸系ポリエ
ステルポリオールとビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド及び／又はエチレンオキサイド付加物とを併用す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬質ポリウレタン
フォームの製造方法に関するものであり、特に、難燃性
の高いイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製
造方法に関するものである。
フォームの製造方法に関するものであり、特に、難燃性
の高いイソシアヌレート変性ポリウレタンフォームの製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】硬質ポリ
ウレタンフォームは、断熱材、構造材等として、従来よ
り広く用いられている。特に、ポリオールとしてフタル
酸系ポリエステルポリオールを主に用い、さらに強度や
成型性の向上のために、スクロース系、ペンタエリスリ
トール系、ソルビトール系、エチレンジアミン系、グリ
セリン系、トリメチロールプロパン系等のポリオールの
プロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付
加体を適宜添加して得られるイソシアヌレート変性ポリ
ウレタンフォームは、その優れた難燃性により建材用途
等に好適なものであり、その製造においては、従来は、
発泡剤としてＣＦＣ−１１（トリクロロモノフルオロメ
タン）、三量化触媒としてカルボン酸系金属塩、４級ア
ンモニウム塩、アミン等、整泡剤としてシリコン系界面
活性剤、イソシアネートとしてクルードＭＤＩ等が用い
られてきた。
ウレタンフォームは、断熱材、構造材等として、従来よ
り広く用いられている。特に、ポリオールとしてフタル
酸系ポリエステルポリオールを主に用い、さらに強度や
成型性の向上のために、スクロース系、ペンタエリスリ
トール系、ソルビトール系、エチレンジアミン系、グリ
セリン系、トリメチロールプロパン系等のポリオールの
プロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付
加体を適宜添加して得られるイソシアヌレート変性ポリ
ウレタンフォームは、その優れた難燃性により建材用途
等に好適なものであり、その製造においては、従来は、
発泡剤としてＣＦＣ−１１（トリクロロモノフルオロメ
タン）、三量化触媒としてカルボン酸系金属塩、４級ア
ンモニウム塩、アミン等、整泡剤としてシリコン系界面
活性剤、イソシアネートとしてクルードＭＤＩ等が用い
られてきた。
【０００３】しかしながら、オゾン層破壊防止のために
特定フロンの使用撤廃が決定され、上記発泡剤であるＣ
ＦＣ−１１も使用できないことになった。ＣＦＣ−１１
に代わるものとしては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン）が注目されており、す
でに実用化が開始されている。
特定フロンの使用撤廃が決定され、上記発泡剤であるＣ
ＦＣ−１１も使用できないことになった。ＣＦＣ−１１
に代わるものとしては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン）が注目されており、す
でに実用化が開始されている。
【０００４】ところが、上記したような従来の処方にお
いて、ＣＦＣ−１１に代えてＨＣＦＣ−１４１ｂを使用
すると、ポリウレタンフォームの難燃性（低発煙性）及
び寸法安定性（耐冷収縮）が悪化することが判明した。
いて、ＣＦＣ−１１に代えてＨＣＦＣ−１４１ｂを使用
すると、ポリウレタンフォームの難燃性（低発煙性）及
び寸法安定性（耐冷収縮）が悪化することが判明した。
【０００５】すなわち、従来のＣＦＣ−１１は不燃性で
あったのに対し、ＨＣＦＣ−１４１ｂは可燃性であるた
め、発泡剤として使用した時に、発煙量が増加し（ＣＡ
値＞６０）、難燃２級のレベルに達しないという問題が
生じた。また、ＨＣＦＣ−１４１ｂがフォーム中に溶け
込み、フォーム自体の強度が低下するために、耐冷収縮
が発生するという問題も生じた。
あったのに対し、ＨＣＦＣ−１４１ｂは可燃性であるた
め、発泡剤として使用した時に、発煙量が増加し（ＣＡ
値＞６０）、難燃２級のレベルに達しないという問題が
生じた。また、ＨＣＦＣ−１４１ｂがフォーム中に溶け
込み、フォーム自体の強度が低下するために、耐冷収縮
が発生するという問題も生じた。
【０００６】本発明は、上記の各問題を解決するために
なされたものであり、発泡剤としてＨＣＦＣ−１４１ｂ
を使用しても、難燃性に優れ、かつ寸法安定性の改善さ
れた硬質ポリウレタンフォームが得られる製造方法を提
供しようとするものである。
なされたものであり、発泡剤としてＨＣＦＣ−１４１ｂ
を使用しても、難燃性に優れ、かつ寸法安定性の改善さ
れた硬質ポリウレタンフォームが得られる製造方法を提
供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】請求項１の難燃性硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法においては、上記の課題
を解決するために、イソシアネート化合物を、触媒及び
整泡剤の存在下でポリオール類と反応させ、発泡剤とし
てＨＣＦＣ−１４１ｂを用いてイソシアヌレート変性ポ
リウレタンフォームを製造するポリウレタンフォームの
製造方法において、前記ポリオール類として、フタル酸
系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付加物と
を併用する。
リウレタンフォームの製造方法においては、上記の課題
を解決するために、イソシアネート化合物を、触媒及び
整泡剤の存在下でポリオール類と反応させ、発泡剤とし
てＨＣＦＣ−１４１ｂを用いてイソシアヌレート変性ポ
リウレタンフォームを製造するポリウレタンフォームの
製造方法において、前記ポリオール類として、フタル酸
系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付加物と
を併用する。
【０００８】請求項２の製造方法では、請求項１の方法
において、前記フタル酸系ポリエステルポリオールとビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド及び／又はエチ
レンオキサイド付加物との重量比を５０：５０〜９０：
１０とする。
において、前記フタル酸系ポリエステルポリオールとビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド及び／又はエチ
レンオキサイド付加物との重量比を５０：５０〜９０：
１０とする。
【０００９】請求項３の製造方法では、請求項１又は２
の方法において、前記触媒として、オクチル酸カリウム
と酢酸カリウムとが１００：０〜４０：６０の重量比で
混合された三量化触媒、又はこの三量化触媒とジメチル
シクロヘキシルアミンとが１００：０〜４０：６０の重
量比で混合されたものを使用する。
の方法において、前記触媒として、オクチル酸カリウム
と酢酸カリウムとが１００：０〜４０：６０の重量比で
混合された三量化触媒、又はこの三量化触媒とジメチル
シクロヘキシルアミンとが１００：０〜４０：６０の重
量比で混合されたものを使用する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明においては、発泡剤として
ＨＣＦＣ−１４１ｂを使用することを前提とし、このＨ
ＣＦＣ−１４１ｂを使用したときの寸法安定性と難燃性
の悪化の問題を解決するために、ポリオール類としてフ
タル酸系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド（ＰＯ）及び／又はエチレンオキ
サイド（ＥＯ）付加物（以下、ビスフェノール系ポリオ
ールという）とを併用する。
ＨＣＦＣ−１４１ｂを使用することを前提とし、このＨ
ＣＦＣ−１４１ｂを使用したときの寸法安定性と難燃性
の悪化の問題を解決するために、ポリオール類としてフ
タル酸系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド（ＰＯ）及び／又はエチレンオキ
サイド（ＥＯ）付加物（以下、ビスフェノール系ポリオ
ールという）とを併用する。
【００１１】上記フタル酸系ポリエステルポリオールと
は、例えば、オルト体及び／又はパラ体のフタル酸とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アル
コール類との重合体である。
は、例えば、オルト体及び／又はパラ体のフタル酸とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アル
コール類との重合体である。
【００１２】ビスフェノールＡに対するＰＯ及び／又は
ＥＯ付加量は、ビスフェノールＡ１ｍｏｌ当たり２〜１
０ｍｏｌが好ましく、３〜８ｍｏｌが特に好ましい。２
ｍｏｌ未満であると、ビスフェノールＡが固体化して使
用困難となり、１０ｍｏｌを越えると、十分な寸法安定
性の改善効果が得られない。
ＥＯ付加量は、ビスフェノールＡ１ｍｏｌ当たり２〜１
０ｍｏｌが好ましく、３〜８ｍｏｌが特に好ましい。２
ｍｏｌ未満であると、ビスフェノールＡが固体化して使
用困難となり、１０ｍｏｌを越えると、十分な寸法安定
性の改善効果が得られない。
【００１３】フタル酸系ポリエステルポリオールとビス
フェノール系ポリオールとの配合割合は、重量比（以
下、同様）で５０：５０〜９０：１０が好ましく、６
０：４０〜８０：２０が特に好ましい。フタル酸系ポリ
エステルポリオールの割合が低すぎると、得られる製品
の難燃性が不十分となり、ビスフェノール系ポリオール
の割合が低すぎると、寸法安定性が不十分となる。
フェノール系ポリオールとの配合割合は、重量比（以
下、同様）で５０：５０〜９０：１０が好ましく、６
０：４０〜８０：２０が特に好ましい。フタル酸系ポリ
エステルポリオールの割合が低すぎると、得られる製品
の難燃性が不十分となり、ビスフェノール系ポリオール
の割合が低すぎると、寸法安定性が不十分となる。
【００１４】フタル酸系ポリエステルポリオールのＯＨ
価は１００〜５００が好ましく、１５０〜４００が特に
好ましい。ＯＨ価が１００未満であると、寸法安定性が
不十分となり、５００を越えると、難燃性が不十分とな
る。
価は１００〜５００が好ましく、１５０〜４００が特に
好ましい。ＯＨ価が１００未満であると、寸法安定性が
不十分となり、５００を越えると、難燃性が不十分とな
る。
【００１５】触媒としては、オクチル酸カリウムと酢酸
カリウムとからなる三量化混合触媒が好適に利用でき
る。両者の配合割合は、１００：０〜４０：６０が好ま
しく、９０：１０〜６０：４０がより好ましい。オクチ
ル酸カリウムの割合が低すぎると、難燃性が不十分とな
る。さらに、この三量化混合触媒とジメチルシクロヘキ
シルアミンとを、１００：０〜４０：６０の割合で混合
したものが、難燃性の改善には特に好ましい。
カリウムとからなる三量化混合触媒が好適に利用でき
る。両者の配合割合は、１００：０〜４０：６０が好ま
しく、９０：１０〜６０：４０がより好ましい。オクチ
ル酸カリウムの割合が低すぎると、難燃性が不十分とな
る。さらに、この三量化混合触媒とジメチルシクロヘキ
シルアミンとを、１００：０〜４０：６０の割合で混合
したものが、難燃性の改善には特に好ましい。
【００１６】整泡剤としては、従来よりポリウレタンフ
ォームの製造に使用されているシリコン系界面活性剤が
適宜使用される。
ォームの製造に使用されているシリコン系界面活性剤が
適宜使用される。
【００１７】イソシアネート化合物としては、従来から
ポリウレタンの製造に使用されているものが使用でき
る。すなわち、脂環式、脂肪族、芳香族ポリイソシアネ
ートの単体又は混合物等であるが、クルードＭＤＩ（ポ
リメリックＭＤＩ）が特に好ましい。イソシアネート化
合物のＮＣＯインデックスは、２００〜６００が好まし
く、２５０〜４５０が特に好ましい。
ポリウレタンの製造に使用されているものが使用でき
る。すなわち、脂環式、脂肪族、芳香族ポリイソシアネ
ートの単体又は混合物等であるが、クルードＭＤＩ（ポ
リメリックＭＤＩ）が特に好ましい。イソシアネート化
合物のＮＣＯインデックスは、２００〜６００が好まし
く、２５０〜４５０が特に好ましい。
【００１８】上記において、イソシアネート化合物の使
用量は、ポリオールのＯＨ価とＮＣＯインデックスによ
り決められる。また、触媒と発泡剤の使用量は、特に限
定されず、所望の反応性と発泡密度が得られるように決
める。具体的には、原料混合物の自由発泡を行い、得ら
れるフォームのコア部の密度（フリー密度）から決める
ことができる。
用量は、ポリオールのＯＨ価とＮＣＯインデックスによ
り決められる。また、触媒と発泡剤の使用量は、特に限
定されず、所望の反応性と発泡密度が得られるように決
める。具体的には、原料混合物の自由発泡を行い、得ら
れるフォームのコア部の密度（フリー密度）から決める
ことができる。
【００１９】なお、本発明の製造方法においては、リン
系難燃剤、低粘度化剤等の、ポリウレタンフォームの製
造に通常使用される添加剤を適宜用いることもできる。
系難燃剤、低粘度化剤等の、ポリウレタンフォームの製
造に通常使用される添加剤を適宜用いることもできる。
【００２０】本発明において、原料を混合、発泡させる
方法は特に限定されず、反応混合物が均一に混合されさ
えすれば、どのような方法を用いてもよい。例えば、従
来よりポリウレタンフォーム等の製造に使用されている
注入発泡、連続発泡、スプレー発泡等が利用できる。
方法は特に限定されず、反応混合物が均一に混合されさ
えすれば、どのような方法を用いてもよい。例えば、従
来よりポリウレタンフォーム等の製造に使用されている
注入発泡、連続発泡、スプレー発泡等が利用できる。
【００２１】
【実施例】次に、本発明の製造方法を、実施例を示して
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。
【００２２】実施例１〜８ ポリオール類（フタル酸系ポリエステルポリオール、ビ
スフェノール系ポリオール）１００重量部に対し、整泡
剤、水、触媒（オクチル酸カリウム、酢酸カリウム及び
ジメチルシクロヘキシルアミンを表１に示した重量比で
配合したもの）、発泡剤及びクルードＭＤＩを表１に示
した割合（重量部）で配合し、混合した。オクチル酸カ
リウム（ペルロン９５４０）は１５重量％エチレングリ
コール溶液、酢酸カリウム（ＬＫ−２５）は２５重量％
ジエチレングリコール溶液にして使用したが、表中に示
した重量比及び配合割合は固形分換算である。
スフェノール系ポリオール）１００重量部に対し、整泡
剤、水、触媒（オクチル酸カリウム、酢酸カリウム及び
ジメチルシクロヘキシルアミンを表１に示した重量比で
配合したもの）、発泡剤及びクルードＭＤＩを表１に示
した割合（重量部）で配合し、混合した。オクチル酸カ
リウム（ペルロン９５４０）は１５重量％エチレングリ
コール溶液、酢酸カリウム（ＬＫ−２５）は２５重量％
ジエチレングリコール溶液にして使用したが、表中に示
した重量比及び配合割合は固形分換算である。
【００２３】次に示す方法に従って、それぞれ試験体を
作成し、寸法安定性（耐冷収縮）及び難燃性（低発煙
性）を調べた。結果を表１に併せて示す。なお、以下の
実施例及び比較例では、ゲル化時間が６０±１０秒、フ
リー密度が２５±１ｋｇ／ｍ3となるように触媒と発泡
剤の量により調整した。
作成し、寸法安定性（耐冷収縮）及び難燃性（低発煙
性）を調べた。結果を表１に併せて示す。なお、以下の
実施例及び比較例では、ゲル化時間が６０±１０秒、フ
リー密度が２５±１ｋｇ／ｍ3となるように触媒と発泡
剤の量により調整した。
【００２４】寸法安定性 縦２００×横２００×厚さ１００（各ｍｍ、以下同様）
の箱型のオープンモールドで自由発泡を行い、得られた
フォームのコアー部を縦１００×横１００×厚さ１００
の大きさに切り取り、これを試験体とした。
の箱型のオープンモールドで自由発泡を行い、得られた
フォームのコアー部を縦１００×横１００×厚さ１００
の大きさに切り取り、これを試験体とした。
【００２５】この試験体を−３０℃×４８ｈｒｓの雰囲
気下におき、収縮率を測定した。
気下におき、収縮率を測定した。
【００２６】難燃性 縦３００×横３００×厚さ５０（各ｍｍ、以下同様）の
モールドを型温６０℃に温め、注入密度が４２ｋｇ／ｍ
3 となるよう調整して注入し、２０分で脱型した。得ら
れた離型フォームのコアー部を縦２２０×横２２０×厚
さ２０の大きさに切り取り、これを試験体とした。
モールドを型温６０℃に温め、注入密度が４２ｋｇ／ｍ
3 となるよう調整して注入し、２０分で脱型した。得ら
れた離型フォームのコアー部を縦２２０×横２２０×厚
さ２０の大きさに切り取り、これを試験体とした。
【００２７】この試験体につき、ＪＩＳ Ａ−１３２１
の難燃２級の試験方法により、ＣＡ値を測定した。
の難燃２級の試験方法により、ＣＡ値を測定した。
【００２８】比較例１〜１０ 実施例で用いた以外のポリオール類として、スクロース
系ポリオール、ソルビトール系ポリオール、エチレンジ
アミン系ポリオール、トリレンジアミン系ポリオールを
用い、各成分の配合割合等を表２に示した通りにした以
外は、上記実施例と同様にして、それぞれ試験体を作成
して、寸法安定性及び難燃性を調べた。結果を表２及び
表３（表２の続き）に併せて示す。
系ポリオール、ソルビトール系ポリオール、エチレンジ
アミン系ポリオール、トリレンジアミン系ポリオールを
用い、各成分の配合割合等を表２に示した通りにした以
外は、上記実施例と同様にして、それぞれ試験体を作成
して、寸法安定性及び難燃性を調べた。結果を表２及び
表３（表２の続き）に併せて示す。
【００２９】
【表１】 。
【００３０】
【表２】 。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本願請求項１の製造方法によれば、フタ
ル酸系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付加
物とを併用することにより、発泡剤としてＨＣＦＣ−１
４１ｂを使用した場合にも、寸法安定性に優れ、発煙量
の少ない、建材用途等に好適に使用できる難燃性硬質ポ
リウレタンフォームが得られる。
ル酸系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付加
物とを併用することにより、発泡剤としてＨＣＦＣ−１
４１ｂを使用した場合にも、寸法安定性に優れ、発煙量
の少ない、建材用途等に好適に使用できる難燃性硬質ポ
リウレタンフォームが得られる。
【００３３】特に、請求項２のものによれば、フタル酸
系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付加物の
混合比を特定することにより、寸法安定性と難燃性のバ
ランスのとれた難燃性硬質ポリウレタンフォームが得ら
れる。
系ポリエステルポリオールとビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド付加物の
混合比を特定することにより、寸法安定性と難燃性のバ
ランスのとれた難燃性硬質ポリウレタンフォームが得ら
れる。
【００３４】さらに、請求項３のものによれば、難燃性
がより改善される。
がより改善される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） (72)発明者 城尾 記生 大阪府大阪市西区江戸堀１丁目17番18号 東洋ゴム工業株式会社内 (72)発明者 藤尾 明弘 大阪府大阪市西区江戸堀１丁目17番18号 東洋ゴム工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】イソシアネート化合物を、触媒及び整泡剤
の存在下でポリオール類と反応させ、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ−１４１ｂを用いてイソシアヌレート変性ポリウレ
タンフォームを製造するポリウレタンフォームの製造方
法において、 前記ポリオール類として、フタル酸系ポリエステルポリ
オールとビスフェノールＡのプロピレンオキサイド及び
／又はエチレンオキサイド付加物とを併用することを特
徴とする難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項２】前記フタル酸系ポリエステルポリオールと
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド及び／又はエ
チレンオキサイド付加物との重量比を５０：５０〜９
０：１０とすることを特徴とする請求項１に記載の難燃
性硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項３】前記触媒として、オクチル酸カリウムと酢
酸カリウムとが１００：０〜４０：６０の重量比で混合
された三量化触媒、又はこの三量化触媒とジメチルシク
ロヘキシルアミンとが１００：０〜４０：６０の重量比
で混合されたものを使用することを特徴とする請求項１
又は２に記載の難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8151084A JPH09328530A (ja) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8151084A JPH09328530A (ja) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328530A true JPH09328530A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=15510979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8151084A Withdrawn JPH09328530A (ja) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 難燃性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09328530A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2006321882A (ja) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ポリイソシアヌレート発泡体及びそれを用いた発泡ボード |
| US20140231708A1 (en) * | 2013-02-15 | 2014-08-21 | Lg Electronics Inc. | Reactive cell opener composition, polyol composition, and open-celled polyurethane foam |
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| EP4703400A1 (de) * | 2024-09-02 | 2026-03-04 | Covestro Deutschland AG | Pur/pir-hartschaumstoffe aus polyolmischungen aus isopropylidendiphenol-basierten polyetherpolyolen und polyesterpolyolen |
-
1996
- 1996-06-12 JP JP8151084A patent/JPH09328530A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
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