JPH09328573A - スチールコード−ゴム接着性ゴム組成物 - Google Patents
スチールコード−ゴム接着性ゴム組成物Info
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- JPH09328573A JPH09328573A JP9080268A JP8026897A JPH09328573A JP H09328573 A JPH09328573 A JP H09328573A JP 9080268 A JP9080268 A JP 9080268A JP 8026897 A JP8026897 A JP 8026897A JP H09328573 A JPH09328573 A JP H09328573A
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- dimercaptothiadiazole
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期接着性を損なうことなく耐熱接着性が改
善されたスチールコード−ゴム接着性ゴム組成物を提供
する。 【解決手段】 天然ゴムおよび／または合成イソプレン
ゴムを５０重量％以上含有するゴム成分１００重量部に
対し、０．２〜５重量部のジメルカプトチアジアゾール
の一置換体および／またはその水和物と、３〜８重量部
の硫黄とが配合されてなる。
善されたスチールコード−ゴム接着性ゴム組成物を提供
する。 【解決手段】 天然ゴムおよび／または合成イソプレン
ゴムを５０重量％以上含有するゴム成分１００重量部に
対し、０．２〜５重量部のジメルカプトチアジアゾール
の一置換体および／またはその水和物と、３〜８重量部
の硫黄とが配合されてなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチールコードと
ゴムとの接着性を高めたゴム組成物に関し、特には、黄
銅めっきが施されたスチールコードとの加硫直後の接着
性（以下「初期接着性」と称する場合がある）を損なう
ことなく、耐熱接着性が大幅に改善されたスチールコー
ド−ゴム接着性ゴム組成物に関する。
ゴムとの接着性を高めたゴム組成物に関し、特には、黄
銅めっきが施されたスチールコードとの加硫直後の接着
性（以下「初期接着性」と称する場合がある）を損なう
ことなく、耐熱接着性が大幅に改善されたスチールコー
ド−ゴム接着性ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車タイヤやコンベヤベルト等
のゴム物品の性能を向上させるため、スチールコードが
補強材として使用されている。一般に、かかるスチール
コードには、その補強効果、つまりゴムとの接着力を高
めるため黄銅めっきが施されている。また、ゴム組成物
には、ゴムとスチールコードとの接着力を向上させるた
め、接着促進剤、例えば有機酸コバルト塩が配合されて
いる。
のゴム物品の性能を向上させるため、スチールコードが
補強材として使用されている。一般に、かかるスチール
コードには、その補強効果、つまりゴムとの接着力を高
めるため黄銅めっきが施されている。また、ゴム組成物
には、ゴムとスチールコードとの接着力を向上させるた
め、接着促進剤、例えば有機酸コバルト塩が配合されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、今日では、
スチールコードにより補強されたタイヤにおいて、その
耐久性に対する要求は増々高くなってきている。例え
ば、タイヤ走行によって発生する熱により、また場合に
よっては高湿度下の熱により、タイヤ補強材としてのス
チールコードとゴムとの接着性が低下し、タイヤ故障の
原因となることが知られているが、従来技術において
は、最近の厳しいタイヤ使用条件下では十分なタイヤの
耐久性が得られなくなってきている。
スチールコードにより補強されたタイヤにおいて、その
耐久性に対する要求は増々高くなってきている。例え
ば、タイヤ走行によって発生する熱により、また場合に
よっては高湿度下の熱により、タイヤ補強材としてのス
チールコードとゴムとの接着性が低下し、タイヤ故障の
原因となることが知られているが、従来技術において
は、最近の厳しいタイヤ使用条件下では十分なタイヤの
耐久性が得られなくなってきている。
【０００４】また、スチールコード−ゴム接着性ゴム組
成物においては、タイヤ加硫直後の接着力、つまり初期
接着力を確保するため、黄銅めっきコードとゴムとの間
の接着を促進するため、上述のように一般には有機酸コ
バルト塩が接着促進剤として配合されているが、かかる
有機酸コバルト塩を用いた接着系では熱により接着力が
低下し、いわゆる耐熱接着性が十分に満足できるレベル
にないのが現状である。
成物においては、タイヤ加硫直後の接着力、つまり初期
接着力を確保するため、黄銅めっきコードとゴムとの間
の接着を促進するため、上述のように一般には有機酸コ
バルト塩が接着促進剤として配合されているが、かかる
有機酸コバルト塩を用いた接着系では熱により接着力が
低下し、いわゆる耐熱接着性が十分に満足できるレベル
にないのが現状である。
【０００５】また、その他の金属の有機酸塩、例えば、
亜鉛、ニッケルなどの有機酸塩を使用した場合には、特
に加硫直後の接着力が劣ることが知られている。そのた
め、コバルト以外の金属の有機酸塩を接着促進剤として
実用化するには至っていない。
亜鉛、ニッケルなどの有機酸塩を使用した場合には、特
に加硫直後の接着力が劣ることが知られている。そのた
め、コバルト以外の金属の有機酸塩を接着促進剤として
実用化するには至っていない。
【０００６】そこで、本発明の目的は、初期接着性を損
なうことなく耐熱接着性が改善されたスチールコード−
ゴム接着性ゴム組成物を提供することにある。
なうことなく耐熱接着性が改善されたスチールコード−
ゴム接着性ゴム組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、有機酸コバルト塩に代え
てジメルカプトチアジアゾールの一置換体を使用するこ
とにより上記目的を達成し得ること見出し、本発明を完
成するに至った。
解決すべく鋭意検討した結果、有機酸コバルト塩に代え
てジメルカプトチアジアゾールの一置換体を使用するこ
とにより上記目的を達成し得ること見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明のスチールコード−ゴム
接着性ゴム組成物は、天然ゴムおよび／または合成イソ
プレンゴムを５０重量％以上含有するゴム成分１００重
量部に対し、０．２〜５重量部のジメルカプトチアジア
ゾールの一置換体および／またはその水和物と、３〜８
重量部の硫黄とが配合されてなることを特徴とするもの
である。
接着性ゴム組成物は、天然ゴムおよび／または合成イソ
プレンゴムを５０重量％以上含有するゴム成分１００重
量部に対し、０．２〜５重量部のジメルカプトチアジア
ゾールの一置換体および／またはその水和物と、３〜８
重量部の硫黄とが配合されてなることを特徴とするもの
である。
【０００９】従来の有機酸コバルト塩は、黄銅めっきコ
ード−ゴム接着系において、その接着界面層にＣｕｘＳ
の生成によるアンカー効果を促進する作用を有してい
る。このため、初期接着性を高めることが可能となる。
しかし、加硫後の熱による劣化により、接着界面層の肥
大化を助長する傾向があるため、有機酸コバルト塩を用
いた接着系では耐熱老化接着性に問題があった。そこで
本発明者は、耐熱老化接着性に優れた、コバルト系以外
の接着系を見出すべく、−ＳＨ基含有化合物に着目して
検討を重ねた。これは、−ＳＨ基は、金属表面と反応す
る性質を有するとともに、ポリマー中の二重結合とも反
応する性質を有するため、分子内に−ＳＨ基を２つ以上
有する化合物は、金属とゴムポリマーを化学的に結合さ
せる作用があると考えたからである。分子内に−ＳＨ基
を２つ有する２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ヂアゾ−ルは構造的に上記効果が期待できると考え、こ
れについて検討を行ったところ、かかる化合物は反応性
が高いため、練り中、もしくは加硫初期にそれ自身がゲ
ル化するなど、著しくスコーチ性が悪く、作業性に問題
があることが分かった。そこで本発明者はさらに検討を
重ね、当該化合物を一置換体に誘導したところ、両端の
官能基の反応性が異なることによりゲル化が抑制され、
スコーチ性の問題が解消されるとともに、良好な耐熱老
化接着性が得られることを見出した。
ード−ゴム接着系において、その接着界面層にＣｕｘＳ
の生成によるアンカー効果を促進する作用を有してい
る。このため、初期接着性を高めることが可能となる。
しかし、加硫後の熱による劣化により、接着界面層の肥
大化を助長する傾向があるため、有機酸コバルト塩を用
いた接着系では耐熱老化接着性に問題があった。そこで
本発明者は、耐熱老化接着性に優れた、コバルト系以外
の接着系を見出すべく、−ＳＨ基含有化合物に着目して
検討を重ねた。これは、−ＳＨ基は、金属表面と反応す
る性質を有するとともに、ポリマー中の二重結合とも反
応する性質を有するため、分子内に−ＳＨ基を２つ以上
有する化合物は、金属とゴムポリマーを化学的に結合さ
せる作用があると考えたからである。分子内に−ＳＨ基
を２つ有する２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
ヂアゾ−ルは構造的に上記効果が期待できると考え、こ
れについて検討を行ったところ、かかる化合物は反応性
が高いため、練り中、もしくは加硫初期にそれ自身がゲ
ル化するなど、著しくスコーチ性が悪く、作業性に問題
があることが分かった。そこで本発明者はさらに検討を
重ね、当該化合物を一置換体に誘導したところ、両端の
官能基の反応性が異なることによりゲル化が抑制され、
スコーチ性の問題が解消されるとともに、良好な耐熱老
化接着性が得られることを見出した。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるジメルカプト
チアジアゾールは、好ましくは２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾールである。また、その一置換
体としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、
アンモニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。かかるジメル
カプトチアジアゾールの一置換体および／またはその水
和物は、ゴム成分１００重量部に対し、０．２〜５重量
部、好ましくは０．３〜１．０重量部配合される。０．
２重量部未満ではコード−ゴム間の接着性の改良効果が
小さく、一方５重量部を超えると作業性に問題が出てく
る。
チアジアゾールは、好ましくは２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾールである。また、その一置換
体としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、
アンモニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。かかるジメル
カプトチアジアゾールの一置換体および／またはその水
和物は、ゴム成分１００重量部に対し、０．２〜５重量
部、好ましくは０．３〜１．０重量部配合される。０．
２重量部未満ではコード−ゴム間の接着性の改良効果が
小さく、一方５重量部を超えると作業性に問題が出てく
る。
【００１１】また、本発明のゴム組成物においては、ゴ
ム成分として、天然ゴム、合成イソプレンゴム若しくは
両者の混合物が全ゴム成分の５０重量％以上である。５
０重量％未満になるとスチールコードとの初期接着性が
低下し、好ましくない。この条件を満たす限り、他のジ
エン系ゴム、例えば、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエンジエンゴム等を混合することができる。
ム成分として、天然ゴム、合成イソプレンゴム若しくは
両者の混合物が全ゴム成分の５０重量％以上である。５
０重量％未満になるとスチールコードとの初期接着性が
低下し、好ましくない。この条件を満たす限り、他のジ
エン系ゴム、例えば、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエンジエンゴム等を混合することができる。
【００１２】さらに、本発明のゴム組成物においては、
ゴム成分１００重量部に対し、硫黄が３〜８重量部、好
ましくは４〜６重量部配合される。この配合量が３重量
部未満ではスチールコードとの接着性が不十分であり、
一方、８重量部を超えると過加硫となり、やはり接着性
が低下する。
ゴム成分１００重量部に対し、硫黄が３〜８重量部、好
ましくは４〜６重量部配合される。この配合量が３重量
部未満ではスチールコードとの接着性が不十分であり、
一方、８重量部を超えると過加硫となり、やはり接着性
が低下する。
【００１３】ところで、本発明のゴム組成物には、カー
ボンブラックやシリカ等の充填剤、アロマオイル等の軟
化剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤等、通常
のゴム工業で使用される配合剤を通常の配合量で適宜配
合することができるのは勿論のことである。
ボンブラックやシリカ等の充填剤、アロマオイル等の軟
化剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤等、通常
のゴム工業で使用される配合剤を通常の配合量で適宜配
合することができるのは勿論のことである。
【００１４】なお、本発明のゴム組成物と接着されるス
チールコードは、ゴムとの接着を良好にするために黄
銅、亜鉛、あるいはこれらにニッケルやコバルトを含有
する金属でめっき処理されていることが好ましく、特に
好ましくは黄銅めっき処理が施されていることである。
その撚り構造は特に制限されるべきものではない。
チールコードは、ゴムとの接着を良好にするために黄
銅、亜鉛、あるいはこれらにニッケルやコバルトを含有
する金属でめっき処理されていることが好ましく、特に
好ましくは黄銅めっき処理が施されていることである。
その撚り構造は特に制限されるべきものではない。
【００１５】
【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例により
具体的に説明する。実施例１〜４，比較例１ 下記の表１に示す配合処方に従い、各種ゴム組成物を調
製した。得られたゴム組成物について、下記の試験を行
った。
具体的に説明する。実施例１〜４，比較例１ 下記の表１に示す配合処方に従い、各種ゴム組成物を調
製した。得られたゴム組成物について、下記の試験を行
った。
【００１６】（ムーニー粘度、ムーニースコーチタイ
ム）未加硫ゴムの作業性を評価するため、ムーニー粘度
およびムーニースコーチタイムを測定した。試験はＪＩ
Ｓ−Ｋ−６３００−９４に準拠して行った。評価は比較
例１の値を１００とした指数により表わした。ムーニー
粘度は、数値が小さいほど、ムーニースコーチタイムは
大きいほど結果が良好である。
ム）未加硫ゴムの作業性を評価するため、ムーニー粘度
およびムーニースコーチタイムを測定した。試験はＪＩ
Ｓ−Ｋ−６３００−９４に準拠して行った。評価は比較
例１の値を１００とした指数により表わした。ムーニー
粘度は、数値が小さいほど、ムーニースコーチタイムは
大きいほど結果が良好である。
【００１７】（初期接着性）表面に黄銅めっきが施され
たスチールコード（１×５構造、素線径：０．２３ｍ
ｍ）を、供試未加硫ゴムに埋設したスチールコード−ゴ
ム複合体を１６０℃×２０分間加硫し、試験サンプルを
製作した。これをＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９−９３ａに準
拠してスチールコードをひき抜き、そのときの引き抜き
力を測定し、初期接着性を評価した。評価は、比較例１
の値を１００として指数表示した。数値が大なるほど結
果が良好であることを示す。
たスチールコード（１×５構造、素線径：０．２３ｍ
ｍ）を、供試未加硫ゴムに埋設したスチールコード−ゴ
ム複合体を１６０℃×２０分間加硫し、試験サンプルを
製作した。これをＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９−９３ａに準
拠してスチールコードをひき抜き、そのときの引き抜き
力を測定し、初期接着性を評価した。評価は、比較例１
の値を１００として指数表示した。数値が大なるほど結
果が良好であることを示す。
【００１８】（耐熱接着性）初期接着試験に用いたのと
同様の試験サンプルを１００℃のギヤオーブンに１５日
間放置した後、初期接着性の評価と同様にして接着性を
評価した。得られた結果を下記の表１に併記する。
同様の試験サンプルを１００℃のギヤオーブンに１５日
間放置した後、初期接着性の評価と同様にして接着性を
評価した。得られた結果を下記の表１に併記する。
【００１９】
【表１】 １）Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン ２）Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジリ
ルスルフェンアミド ３）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノナトリウム塩 ４）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノカリウム塩 ５）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノジシクロアミン塩 ６）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノ亜鉛塩
−ｐ−フェニレンジアミン ２）Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジリ
ルスルフェンアミド ３）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノナトリウム塩 ４）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノカリウム塩 ５）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノジシクロアミン塩 ６）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルのモノ亜鉛塩
【００２０】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明のスチ
ールコード−ゴム接着性ゴム組成物においては、従来法
である有機酸コバルト塩に代えてジメルカプトチアジア
ゾール一置換体を使用したことにより、従来使用されて
きた有機酸コバルト塩の問題点であった耐熱接着力が大
幅に向上するとともに、初期接着性においても優れた効
果を得ることができる。従って、本発明のゴム組成物に
おいては、これに補強材としてスチールコードが使用さ
れたタイヤやコンベヤベルト等のゴム物品の耐久性を大
幅に向上させることができる。
ールコード−ゴム接着性ゴム組成物においては、従来法
である有機酸コバルト塩に代えてジメルカプトチアジア
ゾール一置換体を使用したことにより、従来使用されて
きた有機酸コバルト塩の問題点であった耐熱接着力が大
幅に向上するとともに、初期接着性においても優れた効
果を得ることができる。従って、本発明のゴム組成物に
おいては、これに補強材としてスチールコードが使用さ
れたタイヤやコンベヤベルト等のゴム物品の耐久性を大
幅に向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00 ＫＤＳ Ｃ０８Ｌ 9/00 ＫＤＳ Ｃ０９Ｊ 107/00 ＪＤＴ Ｃ０９Ｊ 107/00 ＪＤＴ 109/00 ＪＤＴ 109/00 ＪＤＴ
Claims (3)
- 【請求項１】 天然ゴムおよび／または合成イソプレン
ゴムを５０重量％以上含有するゴム成分１００重量部に
対し、０．２〜５重量部のジメルカプトチアジアゾール
の一置換体および／またはその水和物と、３〜８重量部
の硫黄とが配合されてなることを特徴とするスチールコ
ード−ゴム接着性ゴム組成物。 - 【請求項２】 前記ジメルカプトチアジアゾールが２，
５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールである
請求項１記載のスチールコード−ゴム接着性ゴム組成
物。 - 【請求項３】 前記チアヂアゾールの一置換体がナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、亜
鉛塩からなる群から選ばれる請求項１または２記載のス
チールコード−ゴム接着性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08026897A JP3560440B2 (ja) | 1996-04-11 | 1997-03-31 | スチールコード−ゴム接着性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11417996 | 1996-04-11 | ||
| JP8-114179 | 1996-04-11 | ||
| JP08026897A JP3560440B2 (ja) | 1996-04-11 | 1997-03-31 | スチールコード−ゴム接着性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328573A true JPH09328573A (ja) | 1997-12-22 |
| JP3560440B2 JP3560440B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=26421310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08026897A Expired - Fee Related JP3560440B2 (ja) | 1996-04-11 | 1997-03-31 | スチールコード−ゴム接着性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3560440B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000169824A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Bridgestone Corp | 耐熱ベルト接着ゴム組成物 |
| JP2013507471A (ja) * | 2009-10-08 | 2013-03-04 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | チアジアゾールを含むゴム組成物 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP08026897A patent/JP3560440B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000169824A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Bridgestone Corp | 耐熱ベルト接着ゴム組成物 |
| JP2013507471A (ja) * | 2009-10-08 | 2013-03-04 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | チアジアゾールを含むゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3560440B2 (ja) | 2004-09-02 |
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