JPH09328592A - 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物及びその用途Info
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- JPH09328592A JPH09328592A JP14556696A JP14556696A JPH09328592A JP H09328592 A JPH09328592 A JP H09328592A JP 14556696 A JP14556696 A JP 14556696A JP 14556696 A JP14556696 A JP 14556696A JP H09328592 A JPH09328592 A JP H09328592A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、ガスバリヤー性、成形加工性、耐ピ
ンホール性、耐衝撃性、延展性等に優れたエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体組成物を提供するにある。 【解決手段】 ビニルアルコール含量が４０〜８５モル
％のエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ａ）と、
（メタ）アクリル酸換算で、金属カチオンで中和された
（メタ）アクリル酸含量が１〜１０重量％、（メタ）ア
クリル酸エステル含量が３〜２５重量％のエチレン・
（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重
合体のアイオノマー（Ｂ）を、 Ａ：Ｂ＝８５：１５乃至６５：３５ の重量比で含有する組成物からなり、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（１９０℃、２１６０ｇ荷重）で測定されるＡとＢの
メルトフローレート（ＭＦＲ）の比が、 ０．５＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０ であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
ンホール性、耐衝撃性、延展性等に優れたエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体組成物を提供するにある。 【解決手段】 ビニルアルコール含量が４０〜８５モル
％のエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ａ）と、
（メタ）アクリル酸換算で、金属カチオンで中和された
（メタ）アクリル酸含量が１〜１０重量％、（メタ）ア
クリル酸エステル含量が３〜２５重量％のエチレン・
（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重
合体のアイオノマー（Ｂ）を、 Ａ：Ｂ＝８５：１５乃至６５：３５ の重量比で含有する組成物からなり、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（１９０℃、２１６０ｇ荷重）で測定されるＡとＢの
メルトフローレート（ＭＦＲ）の比が、 ０．５＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０ であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン・ビニル
アルコール共重合体の柔軟性、耐衝撃性、耐ピンホール
性の改良に関する。更に詳しくは、透明性、ガスバリヤ
ー性、柔軟性、耐衝撃性、耐ピンホール性、成形加工性
に優れた包装材料として好適なエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体組成物に関する。
アルコール共重合体の柔軟性、耐衝撃性、耐ピンホール
性の改良に関する。更に詳しくは、透明性、ガスバリヤ
ー性、柔軟性、耐衝撃性、耐ピンホール性、成形加工性
に優れた包装材料として好適なエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビニルアルコール含量の高いエチレン・
ビニルアルコール共重合体は、透明性、ガスバリヤー性
が優れているところから、包装材料として広く使用され
ている。しかしながら該共重合体は、成形加工性、柔軟
性、耐衝撃性、耐ピンホール性が良好でなく、また吸湿
するとガスバリヤー性が低下するところから、多くの場
合、他の材料、例えばオレフィン重合体やポリアミドな
どと積層して用いられている。
ビニルアルコール共重合体は、透明性、ガスバリヤー性
が優れているところから、包装材料として広く使用され
ている。しかしながら該共重合体は、成形加工性、柔軟
性、耐衝撃性、耐ピンホール性が良好でなく、また吸湿
するとガスバリヤー性が低下するところから、多くの場
合、他の材料、例えばオレフィン重合体やポリアミドな
どと積層して用いられている。
【０００３】エチレン・ビニルアルコール共重合体の上
記欠点を改良する目的で、あるいはエチレン・ビニルア
ルコール共重合体と積層する他の材料との層間接着性を
改良する目的で、多くの重合体をエチレン・ビニルアル
コール共重合体に配合することが提案されてきた（例え
ば特開昭４９−３５４８２号、同４９−３９６７８号、
同５０−１２８７９３号、同５２−７７１６０号公報な
ど）。
記欠点を改良する目的で、あるいはエチレン・ビニルア
ルコール共重合体と積層する他の材料との層間接着性を
改良する目的で、多くの重合体をエチレン・ビニルアル
コール共重合体に配合することが提案されてきた（例え
ば特開昭４９−３５４８２号、同４９−３９６７８号、
同５０−１２８７９３号、同５２−７７１６０号公報な
ど）。
【０００４】その一つとして、主としてエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体のオレフィン重合体層への接着力
を高める目的で、エチレン・ビニルアルコール共重合体
に少量のアイオノマーを配合する方法が数多くの提案で
見られる。これらの各提案においては、アイオノマーと
して、当時市販のサーリン登録商標１６０５、１６５
０、１６５２、１７０６、１７０７などが使用されてき
た。
ルアルコール共重合体のオレフィン重合体層への接着力
を高める目的で、エチレン・ビニルアルコール共重合体
に少量のアイオノマーを配合する方法が数多くの提案で
見られる。これらの各提案においては、アイオノマーと
して、当時市販のサーリン登録商標１６０５、１６５
０、１６５２、１７０６、１７０７などが使用されてき
た。
【０００５】エチレン・ビニルアルコール共重合体にこ
のようなアイオノマーを配合した場合、ガスバリヤー性
がそれ程犠牲になること無くオレフィン重合体への接着
性が改良されるのみならず、該共重合体の成形加工性、
延展性、耐衝撃性、耐ピンホール性等も改良することが
可能である。しかしながらその用途によっては、耐ピン
ホール性の改善程度は充分とは言えない場合があり、そ
のためさらに高度の耐ピンホール性を達成するためにア
イオノマーの配合量を増やす方法は、透明性が犠牲とな
るため、好んで採用できるものではなかった。
のようなアイオノマーを配合した場合、ガスバリヤー性
がそれ程犠牲になること無くオレフィン重合体への接着
性が改良されるのみならず、該共重合体の成形加工性、
延展性、耐衝撃性、耐ピンホール性等も改良することが
可能である。しかしながらその用途によっては、耐ピン
ホール性の改善程度は充分とは言えない場合があり、そ
のためさらに高度の耐ピンホール性を達成するためにア
イオノマーの配合量を増やす方法は、透明性が犠牲とな
るため、好んで採用できるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
エチレン・ビニルアルコール共重合体の有する優れたガ
スバリヤー性、透明性を損なうことなく、一層高度な耐
ピンホール性を付与できるような改善を達成すべく検討
を行った。その結果、特定組成のエチレン多元共重合体
のアイオノマーを所定量配合することによりその目的が
達成できるとともに、成形加工性、延展性、耐衝撃性及
び積層する他材料との層間接着性などの改善も同時に行
いうることを見いだすに至り、本発明に到達した。
エチレン・ビニルアルコール共重合体の有する優れたガ
スバリヤー性、透明性を損なうことなく、一層高度な耐
ピンホール性を付与できるような改善を達成すべく検討
を行った。その結果、特定組成のエチレン多元共重合体
のアイオノマーを所定量配合することによりその目的が
達成できるとともに、成形加工性、延展性、耐衝撃性及
び積層する他材料との層間接着性などの改善も同時に行
いうることを見いだすに至り、本発明に到達した。
【０００７】したがって、本発明の目的は、透明性、ガ
スバリヤー性、成形加工性、耐ピンホール性、耐衝撃
性、延展性等に優れたエチレン・ビニルアルコール共重
合体組成物を提供するにある。本発明はまた、このよう
な組成物を利用した優れた性能を示す包装材料を提供す
るにある。
スバリヤー性、成形加工性、耐ピンホール性、耐衝撃
性、延展性等に優れたエチレン・ビニルアルコール共重
合体組成物を提供するにある。本発明はまた、このよう
な組成物を利用した優れた性能を示す包装材料を提供す
るにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ビニルアルコ
ール含量が４０〜８５モル％のエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸換算で、金
属カチオンで中和された（メタ）アクリル酸含量が１〜
１０重量％、（メタ）アクリル酸エステル含量が３〜２
５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体のアイオノマー（Ｂ）を、 （Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜６５：３５ の重量比で含有する組成物からなり、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（１９０℃、２１６０ｇ荷重）で測定される（Ａ）と
（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の比が、 ０．５＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０ であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
ール含量が４０〜８５モル％のエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸換算で、金
属カチオンで中和された（メタ）アクリル酸含量が１〜
１０重量％、（メタ）アクリル酸エステル含量が３〜２
５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体のアイオノマー（Ｂ）を、 （Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜６５：３５ の重量比で含有する組成物からなり、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（１９０℃、２１６０ｇ荷重）で測定される（Ａ）と
（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）の比が、 ０．５＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０ であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００９】本発明はまた、上記組成物からなる包装材
料に関する。
料に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、アイオノマーの内で
も、（メタ）アクリル酸換算で、金属カチオンで中和さ
れた（メタ）アクリル酸含量が１〜１０重量％、（メ
タ）アクリル酸エステル含量が３〜２５重量％のエチレ
ン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル
共重合体のアイオノマーを選択し、これをエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体に特定の量比及びメルトフロー
レート比で組み合わせることが特徴であり、これによ
り、エチレン・ビニルアルコール共重合体が有する透明
性、ガスバリヤー性等を損なうことなく、成形加工性、
耐ピンホール性、耐衝撃性、延展性等を顕著に改善する
ことができる。尚、本明細書中において、（メタ）アク
リル酸とは、アクリル酸或いはメタアクリル酸を表す。
また、金属カチオンで中和された（メタ）アクリル酸の
含量は、金属カチオンの重量を考慮せずに、（メタ）ア
クリル酸の重量で表す。
も、（メタ）アクリル酸換算で、金属カチオンで中和さ
れた（メタ）アクリル酸含量が１〜１０重量％、（メ
タ）アクリル酸エステル含量が３〜２５重量％のエチレ
ン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル
共重合体のアイオノマーを選択し、これをエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体に特定の量比及びメルトフロー
レート比で組み合わせることが特徴であり、これによ
り、エチレン・ビニルアルコール共重合体が有する透明
性、ガスバリヤー性等を損なうことなく、成形加工性、
耐ピンホール性、耐衝撃性、延展性等を顕著に改善する
ことができる。尚、本明細書中において、（メタ）アク
リル酸とは、アクリル酸或いはメタアクリル酸を表す。
また、金属カチオンで中和された（メタ）アクリル酸の
含量は、金属カチオンの重量を考慮せずに、（メタ）ア
クリル酸の重量で表す。
【００１１】本発明に用いるアイオノマーは、エチレン
と、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸エステ
ルとの３成分を含む共重合体であると共に、（メタ）ア
クリル酸が金属カチオンで中和されており、これらを上
記の割合で含有することにより、水素結合の強いエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体に対しても良好な相溶性
を示し、これらから成る熱可塑性樹脂組成物は上記の予
想外の組み合わせ特性を示すものである。
と、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸エステ
ルとの３成分を含む共重合体であると共に、（メタ）ア
クリル酸が金属カチオンで中和されており、これらを上
記の割合で含有することにより、水素結合の強いエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体に対しても良好な相溶性
を示し、これらから成る熱可塑性樹脂組成物は上記の予
想外の組み合わせ特性を示すものである。
【００１２】一方、上記特開昭４９−３９６７８号公報
には、ポリオレフィン層とエチレン・ビニルアルコール
共重合体層からなるプラスチックボトルにおいて、少な
くとも一方の層にカルボニル基含有ポリマーを配合して
層間接着性を改善する方法が提案されており、カルボニ
ル基含有ポリマーの一つとしてアイオノマーが包含され
ること、またアイオノマーとして多元共重合体の使用可
能性について言及しているが、本発明の特定のアイオノ
マーを使用することや、これによる耐ピンホール性の改
善については、全く記載も示唆もしていないのである。
には、ポリオレフィン層とエチレン・ビニルアルコール
共重合体層からなるプラスチックボトルにおいて、少な
くとも一方の層にカルボニル基含有ポリマーを配合して
層間接着性を改善する方法が提案されており、カルボニ
ル基含有ポリマーの一つとしてアイオノマーが包含され
ること、またアイオノマーとして多元共重合体の使用可
能性について言及しているが、本発明の特定のアイオノ
マーを使用することや、これによる耐ピンホール性の改
善については、全く記載も示唆もしていないのである。
【００１３】本発明で用いるエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体は、ビニルアルコール重合成分を４０〜８５
モル％、好ましくは５０〜７５モル％の割合で含有する
ものであり、他の単量体は１０ル％以下程度であれば含
有されていてもよい。かかる共重合体を得る最善の方法
は、酢酸ビニル含量が４０〜８５モル％、好ましくは５
０〜７５モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を９５
％以上、好ましくは９８％以上のケン化度となるように
ケン化する方法である。
ル共重合体は、ビニルアルコール重合成分を４０〜８５
モル％、好ましくは５０〜７５モル％の割合で含有する
ものであり、他の単量体は１０ル％以下程度であれば含
有されていてもよい。かかる共重合体を得る最善の方法
は、酢酸ビニル含量が４０〜８５モル％、好ましくは５
０〜７５モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を９５
％以上、好ましくは９８％以上のケン化度となるように
ケン化する方法である。
【００１４】共重合体中のビニルアルコール含量が前記
範囲より多くなると、耐熱性、加工性が悪くなり、また
前記範囲より少なくなるとガスバリヤー性が低下するの
で好ましくない。
範囲より多くなると、耐熱性、加工性が悪くなり、また
前記範囲より少なくなるとガスバリヤー性が低下するの
で好ましくない。
【００１５】エチレン・ビニルアルコール共重合体とし
てはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフ
ローレートが０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０．５〜
１０ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
てはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフ
ローレートが０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０．５〜
１０ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
【００１６】本発明で用いるアイオノマーは、エチレン
・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共
重合体のアイオノマーであり、（メタ）アクリル酸換算
で、金属カチオンで中和された（メタ）アクリル酸含量
が１．０〜１０重量％、好ましくは１．５〜７重量％の
範囲にあり、好ましくは、未中和のものをも含めて全
（メタ）アクリル酸含量が５〜２０重量％、より好まし
くは６〜１５重量％の範囲にあり、（メタ）アクリル酸
エステル含量が３〜２５重量％、好ましくは５〜２０重
量％の範囲にあるものである。
・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共
重合体のアイオノマーであり、（メタ）アクリル酸換算
で、金属カチオンで中和された（メタ）アクリル酸含量
が１．０〜１０重量％、好ましくは１．５〜７重量％の
範囲にあり、好ましくは、未中和のものをも含めて全
（メタ）アクリル酸含量が５〜２０重量％、より好まし
くは６〜１５重量％の範囲にあり、（メタ）アクリル酸
エステル含量が３〜２５重量％、好ましくは５〜２０重
量％の範囲にあるものである。
【００１７】ここに、（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸イソブチルなどを例示することが
できる。
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸イソブチルなどを例示することが
できる。
【００１８】上記共重合体において、金属カチオンで中
和された（メタ）アクリル酸含量が１．０重量％未満の
ものを用いると、エチレン・ビニルアルコール共重合体
との相容性が低下し、透明性良好な組成物を得ることが
困難となり、また金属カチオンで中和された（メタ）ア
クリル酸含量が上記範囲を越えると、アイオノマーが硬
くかつ脆くなるという問題が生じるほかに、製造が容易
でないばかりか吸湿し易くなるので、取扱性が問題とな
る。
和された（メタ）アクリル酸含量が１．０重量％未満の
ものを用いると、エチレン・ビニルアルコール共重合体
との相容性が低下し、透明性良好な組成物を得ることが
困難となり、また金属カチオンで中和された（メタ）ア
クリル酸含量が上記範囲を越えると、アイオノマーが硬
くかつ脆くなるという問題が生じるほかに、製造が容易
でないばかりか吸湿し易くなるので、取扱性が問題とな
る。
【００１９】また、上記共重合体において、（メタ）ア
クリル酸エステル含量が前記範囲より少ないものを用い
ると、組成物の透明性を維持しつつ、耐ピンホール性を
高度に改善することが難しくなる。さらに、（メタ）ア
クリル酸エステル含量を上記範囲より多くしてもそれ以
上の組成物の物性改善は期待できず、またその製造コス
トが高くなるので、好んで使用するものではない。
クリル酸エステル含量が前記範囲より少ないものを用い
ると、組成物の透明性を維持しつつ、耐ピンホール性を
高度に改善することが難しくなる。さらに、（メタ）ア
クリル酸エステル含量を上記範囲より多くしてもそれ以
上の組成物の物性改善は期待できず、またその製造コス
トが高くなるので、好んで使用するものではない。
【００２０】アイオノマーにおける金属カチオンは、リ
チウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属イオン、
マグネシウム、亜鉛などの２価金属イオンなどを代表例
として例示することができるが、とくにナトリウムのア
イオノマーを使用すると、耐ピンホール性の大きい組成
物が得やすいので好ましい。
チウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属イオン、
マグネシウム、亜鉛などの２価金属イオンなどを代表例
として例示することができるが、とくにナトリウムのア
イオノマーを使用すると、耐ピンホール性の大きい組成
物が得やすいので好ましい。
【００２１】アイオノマーとしてはまた、１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．０５
〜１００ｇ／１０分、とくに０．５〜１０ｇ／１０分の
ものを使用するのが好ましい。
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．０５
〜１００ｇ／１０分、とくに０．５〜１０ｇ／１０分の
ものを使用するのが好ましい。
【００２２】そして、透明性の良好な組成物を得るため
には、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ａ）とア
イオノマー（Ｂ）のメルトフローレートの比が、０．５
＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０、好ましくは
０．７＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜２．５を満足す
るようなアイオノマーを選択し、組み合わせる必要があ
る。メルトフローレート比が前記範囲を外れる場合に
は、通常の溶融混練装置によって充分な混合ができず、
透明性の優れた組成物を得ることはできない。
には、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ａ）とア
イオノマー（Ｂ）のメルトフローレートの比が、０．５
＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０、好ましくは
０．７＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜２．５を満足す
るようなアイオノマーを選択し、組み合わせる必要があ
る。メルトフローレート比が前記範囲を外れる場合に
は、通常の溶融混練装置によって充分な混合ができず、
透明性の優れた組成物を得ることはできない。
【００２３】エチレン・ビニルアルコール共重合体と上
記アイオノマーの配合割合は、前者６５〜８５重量部、
好ましくは７０〜８０重量部に対し、後者３５〜１５重
量部、好ましくは３０〜２０重量部（合計で１００重量
部）である。
記アイオノマーの配合割合は、前者６５〜８５重量部、
好ましくは７０〜８０重量部に対し、後者３５〜１５重
量部、好ましくは３０〜２０重量部（合計で１００重量
部）である。
【００２４】アイオノマーの配合割合が前記範囲より少
ない場合には、耐ピンホール性の改良が充分でなく、一
方アイオノマーの配合割合が上記範囲を越えると、透明
性及びガスバリヤー性が損なわれるので好ましくない。
ない場合には、耐ピンホール性の改良が充分でなく、一
方アイオノマーの配合割合が上記範囲を越えると、透明
性及びガスバリヤー性が損なわれるので好ましくない。
【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、エチレン
・ビニルアルコール共重合体とアイオノマーを、通常の
溶融混練装置によって溶融混練することにより容易に得
ることができる。
・ビニルアルコール共重合体とアイオノマーを、通常の
溶融混練装置によって溶融混練することにより容易に得
ることができる。
【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物にはまた、必
要に応じ各種添加剤を配合することができる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、
染料、無機充填剤などを挙げることができる。
要に応じ各種添加剤を配合することができる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、
染料、無機充填剤などを挙げることができる。
【００２７】本発明の組成物は、前述した特性を生かし
て各種包装材料に使用することができる。このような包
装材料は、フィルム（未延伸フィルム、シュリンクフィ
ルム、その他）、シート、カップ、トレイ、ボトル、チ
ューブ、缶、紙カートン、バッグインボックスなどの形
で使用することができる。これらの成形品は周知の方
法、例えば押出成形、射出成形、中空成形、圧空成形、
プレス成形などの成形方法により、容易に製造すること
ができる。これらの成形温度は、使用原料によっても異
なるが、通常１８０〜２４０℃程度である。
て各種包装材料に使用することができる。このような包
装材料は、フィルム（未延伸フィルム、シュリンクフィ
ルム、その他）、シート、カップ、トレイ、ボトル、チ
ューブ、缶、紙カートン、バッグインボックスなどの形
で使用することができる。これらの成形品は周知の方
法、例えば押出成形、射出成形、中空成形、圧空成形、
プレス成形などの成形方法により、容易に製造すること
ができる。これらの成形温度は、使用原料によっても異
なるが、通常１８０〜２４０℃程度である。
【００２８】かかる成形品においては、本発明の組成物
のみで構成されていてもよく、また他の各種基材と２層
以上の多層構成になっていてもよい。積層しうる他の基
材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンの
ようなポリオレフィン類、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体もしくはそのア
イオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）
アクリル酸エステル共重合体もしくはそのアイオノマ
ー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル・無水マレ
イン酸共重合体のようなエチレン共重合体類、ナイロン
６、ナイロン６６のようなポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、紙、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、シリカ
蒸着フィルムなどを例示することができる。これらの中
では、上記ポリオレフィン類やエチレン共重合体類のよ
うなオレフィン重合体を少なくとも１層とする基材との
積層包装材料が、とくに有用である。
のみで構成されていてもよく、また他の各種基材と２層
以上の多層構成になっていてもよい。積層しうる他の基
材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンの
ようなポリオレフィン類、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体もしくはそのア
イオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）
アクリル酸エステル共重合体もしくはそのアイオノマ
ー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル・無水マレ
イン酸共重合体のようなエチレン共重合体類、ナイロン
６、ナイロン６６のようなポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、紙、アルミニウム箔、アルミ蒸着フィルム、シリカ
蒸着フィルムなどを例示することができる。これらの中
では、上記ポリオレフィン類やエチレン共重合体類のよ
うなオレフィン重合体を少なくとも１層とする基材との
積層包装材料が、とくに有用である。
【００２９】オレフィン重合体の積層に際し、オレフィ
ン重合体の一部又は全部を予め無水マレイン酸のような
接着性付与のモノマーでグラフト変性させておいてもよ
く、またこのようなグラフト変性オレフィン重合体を接
着層に用いて、未変性のオレフィン重合体を積層させて
もよい。
ン重合体の一部又は全部を予め無水マレイン酸のような
接着性付与のモノマーでグラフト変性させておいてもよ
く、またこのようなグラフト変性オレフィン重合体を接
着層に用いて、未変性のオレフィン重合体を積層させて
もよい。
【００３０】本発明の樹脂組成物を中間層とし、オレフ
ィン系樹脂等の低吸湿樹脂を両外層とするサンドイッチ
構造の積層体にすると、中間層の吸湿による悪影響（ガ
スバリヤー性の吸湿による低下など）が抑止されるので
有利である。
ィン系樹脂等の低吸湿樹脂を両外層とするサンドイッチ
構造の積層体にすると、中間層の吸湿による悪影響（ガ
スバリヤー性の吸湿による低下など）が抑止されるので
有利である。
【００３１】より具体的には、本発明の組成物をＣ、オ
レフィン重合体をＰＯ、変性オレフィン重合体を変性Ｐ
Ｏ、ポリアミドをＰＡ、ポリエチレンテレフタレートを
ＰＥＴ、ポリスチレンをＰＳ、ポリ塩化ビニルをＰＶＣ
とそれぞれ表示するときに、ＰＯ／Ｃ、ＰＯ／変性ＰＯ
／Ｃ、ＰＯ／Ｃ／ＰＯ、ＰＯ／変性ＰＯ／Ｃ／変性ＰＯ
／ＰＯ、ＰＥＴ／Ｃ／ＰＥＴ、ＰＳ／Ｃ／ＰＡ／ＰＯ、
ＰＯ／紙／ＰＯ／Ｃ／ＰＯの如き構成とすることができ
る。
レフィン重合体をＰＯ、変性オレフィン重合体を変性Ｐ
Ｏ、ポリアミドをＰＡ、ポリエチレンテレフタレートを
ＰＥＴ、ポリスチレンをＰＳ、ポリ塩化ビニルをＰＶＣ
とそれぞれ表示するときに、ＰＯ／Ｃ、ＰＯ／変性ＰＯ
／Ｃ、ＰＯ／Ｃ／ＰＯ、ＰＯ／変性ＰＯ／Ｃ／変性ＰＯ
／ＰＯ、ＰＥＴ／Ｃ／ＰＥＴ、ＰＳ／Ｃ／ＰＡ／ＰＯ、
ＰＯ／紙／ＰＯ／Ｃ／ＰＯの如き構成とすることができ
る。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３３】以下の実施例における物性評価方法は次の
通りである。 ・光学性（ＨＡＺＥ） ＪＩＳ Ｋ６７１４に従い測定した。 ・引張物性 ＪＩＳ Ｋ６７８１に従い、引張速度５００ｍｍ／ｍｉ
ｎで引張試験を行い、破断点における荷重をフィルム試
験片の巾と厚みで割って破断点応力を求め、その時の伸
びを破断点伸びとして求めた。 ・酸素透過度 Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｉｎｃ．社製酸素透過
率測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ ＴＷＩＮ）を用い、５０
％相対湿度下、２３℃、４８時間のコンディショニング
を行った後に酸素透過度を測定した。 ・ゲルボフレックス試験 東洋精機製ゲルボフレックス測定機を用い、捻り角度４
４０度、ストローク１５２．４ｍｍの条件でフィルムを
屈曲したときのピンホールを計数した。 （１）室温試験では、室温で所定回数屈曲したときのピ
ンホールを計数。 （２）−１０℃試験では、−１０℃で１０００回屈曲し
たときのピンホールを計数。 ・層間接着強度 該当する界面の一部を剥がした後、試験片を引張試験機
を用いて角度９０度、クロスヘッド速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎで引っ張ったときの最大強度を求めた。
通りである。 ・光学性（ＨＡＺＥ） ＪＩＳ Ｋ６７１４に従い測定した。 ・引張物性 ＪＩＳ Ｋ６７８１に従い、引張速度５００ｍｍ／ｍｉ
ｎで引張試験を行い、破断点における荷重をフィルム試
験片の巾と厚みで割って破断点応力を求め、その時の伸
びを破断点伸びとして求めた。 ・酸素透過度 Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｉｎｃ．社製酸素透過
率測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ ＴＷＩＮ）を用い、５０
％相対湿度下、２３℃、４８時間のコンディショニング
を行った後に酸素透過度を測定した。 ・ゲルボフレックス試験 東洋精機製ゲルボフレックス測定機を用い、捻り角度４
４０度、ストローク１５２．４ｍｍの条件でフィルムを
屈曲したときのピンホールを計数した。 （１）室温試験では、室温で所定回数屈曲したときのピ
ンホールを計数。 （２）−１０℃試験では、−１０℃で１０００回屈曲し
たときのピンホールを計数。 ・層間接着強度 該当する界面の一部を剥がした後、試験片を引張試験機
を用いて角度９０度、クロスヘッド速度３００ｍｍ／ｍ
ｉｎで引っ張ったときの最大強度を求めた。
【００３４】実施例１〜５、比較例１ エチレン・ビニルアルコール（ＥＶＯＨ；クラレ製エバ
ールＥＰ Ｆ１０１Ａ、３２モル％エチレン、ＭＦＲ
（１９０℃）＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ）と、表１に記載
した構造を持つエチレン・メタクリル酸・アクリル酸イ
ソブチルエステルのアイオノマーを、表１記載の組成比
でドライブレンドし、５０ｍｍ径のスパイラルダイを装
着した３０ｍｍ口径押出機で、樹脂温度２１５℃、フィ
ルム厚み３０μｍ、フィルム膨比２．３でインフレーシ
ョンフィルムを作成した。一方、比較例１では、ＥＶＯ
Ｈ（クラレ製エバールＥＰ Ｆ１０１Ａ）単味を、実施
例１〜５と同一の方法でインフレーションフィルムを作
成した。
ールＥＰ Ｆ１０１Ａ、３２モル％エチレン、ＭＦＲ
（１９０℃）＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ）と、表１に記載
した構造を持つエチレン・メタクリル酸・アクリル酸イ
ソブチルエステルのアイオノマーを、表１記載の組成比
でドライブレンドし、５０ｍｍ径のスパイラルダイを装
着した３０ｍｍ口径押出機で、樹脂温度２１５℃、フィ
ルム厚み３０μｍ、フィルム膨比２．３でインフレーシ
ョンフィルムを作成した。一方、比較例１では、ＥＶＯ
Ｈ（クラレ製エバールＥＰ Ｆ１０１Ａ）単味を、実施
例１〜５と同一の方法でインフレーションフィルムを作
成した。
【００３５】得られたフィルムにつき、透明性（ヘイ
ズ）測定、引張試験、酸素透過度測定、ゲルボフレック
ス試験（室温）を行った。その結果、表１及び２に記載
のように、実施例１〜５の樹脂組成フィルムは、比較例
１のＥＶＯＨフィルムとほぼ同等の透明性と酸素透過度
を示しつつ、柔軟性及び特に耐ピンホール性が著しく改
良されている。
ズ）測定、引張試験、酸素透過度測定、ゲルボフレック
ス試験（室温）を行った。その結果、表１及び２に記載
のように、実施例１〜５の樹脂組成フィルムは、比較例
１のＥＶＯＨフィルムとほぼ同等の透明性と酸素透過度
を示しつつ、柔軟性及び特に耐ピンホール性が著しく改
良されている。
【００３６】比較例２、３ 各樹脂組成比を変更した以外は、全て実施例１と同一に
評価を行った。ＥＶＯＨに対し、アイオノマー組成量が
少な過ぎると、比較例２のごとく耐ピンホール性の改良
効果が十分でない。また、ＥＶＯＨに対し、アイオノマ
ー組成量が多過ぎると、比較例３のごとく透明性と酸素
バリアー性が損なわれる。
評価を行った。ＥＶＯＨに対し、アイオノマー組成量が
少な過ぎると、比較例２のごとく耐ピンホール性の改良
効果が十分でない。また、ＥＶＯＨに対し、アイオノマ
ー組成量が多過ぎると、比較例３のごとく透明性と酸素
バリアー性が損なわれる。
【００３７】比較例４ 実施例１で用いたアイオノマーのメタクリル酸が全く中
和されていない構造を有するエチレン・メタクリル酸・
アクリル酸イソブチルエステル共重合体を用いた以外
は、全て実施例１と同一に評価を行った。エチレンアイ
オノマー成分中の中和メタクリル酸含量が少な過ぎ、ま
た、ＥＶＯＨとアイオノマーのメルトフローレートの比
が前記範囲に入っていないと比較例４のごとく透明性が
損なわれる。
和されていない構造を有するエチレン・メタクリル酸・
アクリル酸イソブチルエステル共重合体を用いた以外
は、全て実施例１と同一に評価を行った。エチレンアイ
オノマー成分中の中和メタクリル酸含量が少な過ぎ、ま
た、ＥＶＯＨとアイオノマーのメルトフローレートの比
が前記範囲に入っていないと比較例４のごとく透明性が
損なわれる。
【００３８】比較例５ アイオノマーをエチレン・アクリル酸エチルエステル共
重合体（ＥＡ含量１９重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉ
ｎ）に変えた他は、全て実施例１と同一に評価を行っ
た。比較例４と同様、エチレンアイオノマー成分中の中
和メタクリル酸含量が少な過ぎ、また、ＥＶＯＨとアイ
オノマーのメルトフローレートの比が前記範囲に入って
いないと比較例５のごとく透明性が損なわれる。
重合体（ＥＡ含量１９重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉ
ｎ）に変えた他は、全て実施例１と同一に評価を行っ
た。比較例４と同様、エチレンアイオノマー成分中の中
和メタクリル酸含量が少な過ぎ、また、ＥＶＯＨとアイ
オノマーのメルトフローレートの比が前記範囲に入って
いないと比較例５のごとく透明性が損なわれる。
【００３９】比較例６、７ アイオノマーをエチレン・アクリル酸共重合体のアイオ
ノマーに変えた他は、全て実施例１と同一に評価を行っ
た。アイオノマー成分中のアクリル酸エステル含量が前
記範囲に入っていないと組成物の透明性を維持しつつ耐
ピンホール性を高度に改善することは困難である。
ノマーに変えた他は、全て実施例１と同一に評価を行っ
た。アイオノマー成分中のアクリル酸エステル含量が前
記範囲に入っていないと組成物の透明性を維持しつつ耐
ピンホール性を高度に改善することは困難である。
【００４０】実施例６、比較例８ 実施例１と同一の樹脂組成物を芯層とし、外層を直鎖状
低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学製ウルトゼック
ス２０２２Ｌ）、接着層を無水マレイン酸変性ポリオレ
フィン樹脂（三井石油化学製アドマーＳＦ７３０）とす
る３種５層キャストフィルム（厚み比５／２／３／２／
５の８５μｍ厚積層フィルム）を、８００ｍｍ幅コート
ハンガーダイを装着した多層共押出キャスト成形機（押
出機シリンダー口径：外層／接着層／芯層＝６５／５０
／５０ｍｍφ）を用い、表３記載の成形条件で作成し
た。一方、比較例８では、ＥＶＯＨ（クラレ製エバール
ＥＰ Ｆ１０１Ａ）単味を芯層とした他は、実施例６と
同一の方法で３種５層キャストフィルムを作成した。
低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学製ウルトゼック
ス２０２２Ｌ）、接着層を無水マレイン酸変性ポリオレ
フィン樹脂（三井石油化学製アドマーＳＦ７３０）とす
る３種５層キャストフィルム（厚み比５／２／３／２／
５の８５μｍ厚積層フィルム）を、８００ｍｍ幅コート
ハンガーダイを装着した多層共押出キャスト成形機（押
出機シリンダー口径：外層／接着層／芯層＝６５／５０
／５０ｍｍφ）を用い、表３記載の成形条件で作成し
た。一方、比較例８では、ＥＶＯＨ（クラレ製エバール
ＥＰ Ｆ１０１Ａ）単味を芯層とした他は、実施例６と
同一の方法で３種５層キャストフィルムを作成した。
【００４１】得られたフィルムにつき、透明性（ヘイ
ズ）測定、酸素透過度測定、ゲルボフレックス試験（−
１０℃）、層間剥離試験を行った。その結果、表３に記
載のように、本発明の樹脂組成物からなる１層を有する
実施例６の多層フィルムは、比較例８のＥＶＯＨ層を有
する多層フィルムとほぼ同等の透明性と酸素透過度を示
しつつ、層間接着性と耐ピンホール性が著しく改良され
ている。
ズ）測定、酸素透過度測定、ゲルボフレックス試験（−
１０℃）、層間剥離試験を行った。その結果、表３に記
載のように、本発明の樹脂組成物からなる１層を有する
実施例６の多層フィルムは、比較例８のＥＶＯＨ層を有
する多層フィルムとほぼ同等の透明性と酸素透過度を示
しつつ、層間接着性と耐ピンホール性が著しく改良され
ている。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、エチレン・ビニルアル
コール共重合体の透明性、ガスバリヤー性をそれ程犠牲
にすることなく、その成形加工性、耐衝撃性、延展性、
耐ピンホール性などを改良することができた。
コール共重合体の透明性、ガスバリヤー性をそれ程犠牲
にすることなく、その成形加工性、耐衝撃性、延展性、
耐ピンホール性などを改良することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 29/04 23:26）
Claims (4)
- 【請求項１】 ビニルアルコール含量が４０〜８５モル
％のエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ａ）と、
（メタ）アクリル酸換算で、金属カチオンで中和された
（メタ）アクリル酸含量が１〜１０重量％、（メタ）ア
クリル酸エステル含量が３〜２５重量％のエチレン・
（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重
合体のアイオノマー（Ｂ）を、 Ａ：Ｂ＝８５：１５乃至６５：３５ の重量比で含有する組成物からなり、ＪＩＳ Ｋ７２１
０（１９０℃、２１６０ｇ荷重）で測定されるＡとＢの
メルトフローレート（ＭＦＲ）の比が、 ０．５＜ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＜３．０ であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 エチレン・（メタ）アクリル酸・（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体のアイオノマーの金属
カチオンが、カリウム、ナトリウム、リチウム、マグネ
シウム及び亜鉛から選ばれた少なくとも１つの金属カチ
オンである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成
物からなる少なくとも１層を有することを特徴とする包
装材料。 - 【請求項４】 少なくとも１層のオレフィン重合体層を
含む請求項３記載の包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14556696A JP3616691B2 (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14556696A JP3616691B2 (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328592A true JPH09328592A (ja) | 1997-12-22 |
| JP3616691B2 JP3616691B2 (ja) | 2005-02-02 |
Family
ID=15388094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14556696A Expired - Fee Related JP3616691B2 (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3616691B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1464480A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-06 | Tohcello Co., Ltd. | Gas barrier laminated film and a process for producing same |
| JP2006026986A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 積層体 |
| US7834089B2 (en) * | 2007-05-08 | 2010-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomeric ethylene vinyl alcohol compositions |
| JP2012092290A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
| CN102905894A (zh) * | 2010-05-21 | 2013-01-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 合成树脂叠层体 |
| WO2020154167A1 (en) * | 2019-01-25 | 2020-07-30 | Michelman, Inc. | Ethylene vinyl alcohol copolymer/ethylene acrylic acid copolymer blend barrier coatings |
-
1996
- 1996-06-07 JP JP14556696A patent/JP3616691B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1464480A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-06 | Tohcello Co., Ltd. | Gas barrier laminated film and a process for producing same |
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| CN101679706B (zh) | 2007-05-08 | 2013-02-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 乙烯乙烯醇组合物 |
| CN102905894A (zh) * | 2010-05-21 | 2013-01-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 合成树脂叠层体 |
| US9731481B2 (en) | 2010-05-21 | 2017-08-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Synthetic resin laminate |
| JP2012092290A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-05-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
| WO2020154167A1 (en) * | 2019-01-25 | 2020-07-30 | Michelman, Inc. | Ethylene vinyl alcohol copolymer/ethylene acrylic acid copolymer blend barrier coatings |
| US20220112346A1 (en) * | 2019-01-25 | 2022-04-14 | Michelman, Inc. | Ethylene vinyl alcohol copolymer/ethylene acrylic acid copolymer blend barrier coatings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3616691B2 (ja) | 2005-02-02 |
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