JPH093326A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂、α
−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
を必須成分とするオレフィン系共重合体、およびカルボ
ン酸アマイド系ワックスを配合してなるポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物を提供するものである。 【効果】本発明により、ＰＰＳ樹脂が本来有する優れた
特性を損なうことなくエポキシ樹脂との耐剥離性が著し
く改良されたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得
ることが可能になった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物が有する熱安定性、溶融流動性、機械的
強度あるいは成形性を損なうことなく、エポキシ樹脂な
どとの接着性が改良され、かつ弾性率の比較的低いポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物に関し、例えばポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物の箱型成形体中に電気、
電子部品などをエポキシ樹脂で埋め込むと言った用途に
特に適したポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性などエンジニアリングプラスチックとしては好適な
性質を有しており、射出成形用を中心として各種電気部
品、機械部品および自動車部品などに使用されている。
この様な優れた特徴を活かし、近年ＰＰＳ樹脂の箱型成
形体中に電気、電子部品などをエポキシ樹脂で埋め込む
と言った用途への適用が検討されている。かかる用途に
おいて求められる重要な要求の一つは、種々の温度条件
下に晒されても、箱型成形体とエポキシ樹脂の界面での
剥離が生じないことである。すなわちかかる用途では、
まず電気、電子部品などが配置された箱型成形体中に、
未硬化のエポキシ樹脂を流し込み、その後エポキシ樹脂
を硬化させて用いられる。そしてこの部品がマイナス数
十℃〜プラス百数十℃の温度に繰り返し晒されても、箱
型成形体とエポキシ樹脂との界面に剥離が生じないこと
が要求される。しかしながらこの剥離の起き難さ（以下
耐剥離性とする）の点において、従来のＰＰＳ樹脂は十
分優れているとは言えず、その改良が求められている。

【０００３】ＰＰＳ樹脂とエポキシ樹脂の耐剥離性を改
良する方法の一つは、両者の接着性を上げることにある
と考えられる。エポキシ樹脂との接着性に優れたＰＰＳ
樹脂組成物についてはこれまでにも検討がなされてお
り、例えばＰＰＳ樹脂にポリアルキレンエーテルを添加
する方法（特開平４−２７５３６８号公報）、ＰＰＳ樹
脂に繊維状充填剤及びタルクを配合する方法（特開平４
−３０４２６４号公報）等が提案されている。

【０００４】しかしながら、特開平４−２７５３６８号
公報記載の方法は、ＰＰＳ樹脂とエポキシ樹脂との接着
性を向上させる点においてはきわめて有効であるが、ポ
リアルキレンエーテルは高温下における安定性およびハ
ンドリング性の点で十分とは言い難く、この点を更に改
良する余地がある。また、特開平４−３０４２６４号公
報記載の方法も、ＰＰＳ樹脂とエポキシ樹脂との接着性
を向上させる点においては有効であるが、タルクの配合
は溶融流動性の悪化や、機械的強度の低下、弾性率の上
昇などの問題を生じさせ得る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ＰＰ
Ｓ樹脂が本来有する優れた耐熱性、溶融流動性、機械的
強度および成形性を大きく損なうことなく、耐剥離性が
著しく改良されたＰＰＳ樹脂組成物の取得を目的として
鋭意検討を行い、まず（Ｃ）高級脂肪族モノカルボン酸
と多塩基酸およびジアミンを反応させて得られるカルボ
ン酸アマイド系ワックスを含有せしめることにより、Ｐ
ＰＳ樹脂が本来有する優れた諸特性をほとんど損なうこ
となく、ＰＰＳ樹脂とエポキシ樹脂の接着強度が著しく
向上することを見出したが、しかしこれだけでは上記耐
剥離性についてはまだ十分とは言い難い結果であった。
そこで次に観点を変え、ＰＰＳ樹脂の弾性率を下げて、
冷熱試験の際にＰＰＳ樹脂とエポキシ樹脂の界面に発生
する応力を下げることにより、耐剥離性が向上するので
は無いかと考え、更に検討を行った結果、（Ｂ）あるい
は（Ｄ）α−オレフィンおよびα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステルを必須成分とするオレフィン系共重合体
および（Ｃ）高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸およ
びジアミンを反応させて得られるカルボン酸アマイド系
ワックスを同時に含有せしめることにより、ＰＰＳ樹脂
が本来有する優れた諸特性を大きく損なうことなく、耐
剥離性に極めて優れたＰＰＳ樹脂組成物が得られること
を見出し本発明に到達した。

【０００６】本発明において、（Ｂ）および／または
（Ｄ）成分であるα−オレフィンおよびα，β−不飽和
酸のグリシジルエステルを必須成分とするオレフィン系
共重合体および（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワックスを
同時に含有せしめることが重要であり、（Ｃ）カルボン
酸アマイド系ワックスをＰＰＳ樹脂に添加しただけで
は、上記の如く接着強度は向上するものの耐剥離性は不
十分である。一方（Ｂ）あるいは（Ｄ）のオレフィン系
共重合体をＰＰＳ樹脂に添加しただけでは、接着強度が
十分ではなく、耐剥離性も不十分となる。

【０００７】またα，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルを含有しないオレフィン系（共）重合体を用いると弾
性率の低下は認められるものの、（Ｃ）カルボン酸アマ
イド系ワックスを併用しても、接着強度向上効果が小さ
くなり、耐剥離性も不十分となる。

【０００８】なお高級モノカルボン酸と多塩基酸とジア
ミンを反応させて得られる化合物については、特開平３
−１５３７９３号公報、特開平６−１４５６８６号公報
に開示されている。しかし特開平３−１５３７９３号公
報には対象樹脂としてＰＰＳ樹脂の記載は無く、また特
開平６−１４５６８６号公報にも多数の使用対象樹脂の
一つとして、ポリオレフィン樹脂、ＰＰＳ樹脂が記載さ
れているに過ぎない。また（Ｂ）あるいは（Ｄ）のα−
オレフィンおよびα，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルを必須成分とするオレフィン系共重合体についての具
体的記載もなく、α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルを含有しないオレフィン系共重合体を用いても本発明
の目的とする効果が得られないことは上記の通りであ
る。さらにその効果も耐熱性に優れた滑性改良剤と記載
されているのみであり、本発明に示したように、（Ｂ）
あるいは（Ｄ）の特定のオレフィン系共重合体および
（Ｃ）高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸およびジア
ミンを反応させて得られるカルボン酸アマイド系ワック
スを含有せしめることにより、ＰＰＳ樹脂が本来有する
優れた諸特性をほとんど損なうことなく、耐剥離性に極
めて優れたＰＰＳ樹脂組成物が得られることについては
何等記載されていない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対
して、（Ｂ）α−オレフィン６０〜９９．５重量％およ
びα，β−不飽和酸のグリシジルエステル０．５〜４０
重量％を主構成成分とするオレフィン系共重合体、ある
いは（Ｄ）α−オレフィン（１）とα，β−不飽和酸の
グリシジルエステル（２）と更に下記一般式で示される
単量体（３）を必須成分とするオレフィン系共重合体で
あり、その共重合割合が、（１）／（２）＝６０〜９９
重量％／４０〜１重量％であり、かつこれらの合計量
（（１）＋（２））９５〜４０重量％に対し、（３）下
記一般式で示される単量体が５〜６０重量％であるオレ
フィン系共重合体を２〜７０重量部、および（Ｃ）高級
脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸およびジアミンを反応
させて得られるカルボン酸アマイド系ワックスを０．０
１〜１０重量部含有せしめることを特徴とするポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】

【化２】 （ここで、Ｒ^１は水素または低級アルキル基を示し、Ｘ
は−ＣＯＯＲ^２基、−ＣＮ基あるいは芳香族基から選ば
れた１種また２種以上の基。またＲ^２は炭素数１〜１０
のアルキル基を示す）

【００１１】本発明で使用するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂とは、下記構造式で示される繰り返し単位を

【化３】 ７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。

【００１２】

【化４】

【００１３】本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の溶融粘度
は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、通常５
０〜２０，０００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０００
ｓｅｃ^-1）のものが使用され、１００〜２０００ポアズ
の範囲がより好ましい。

【００１４】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号
公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的
分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造でき
る。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空
気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソ
シアネ−ト、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能
基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上で
使用することももちろん可能である。またアミノ基、カ
ルボン酸基などの官能基で置換されたモノ、ジ、トリハ
ロベンゼンを共重合することにより、アミノ基、カルボ
ン酸基などの官能基が導入されたＰＰＳ樹脂を用いるこ
とも可能である。

【００１５】また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物において
ＰＰＳ樹脂として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１
５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められた３０分滞留時
のメルトフローレート値が５分滞留時のメルトフローレ
ート値の８０％以上であるＰＰＳ樹脂を使用すること
は、エポキシ樹脂との接着性、オレフィン系共重合体と
の反応性、その結果としての耐剥離性により一層優れた
樹脂組成物を得る上で好ましい。

【００１６】本発明における（Ｂ）オレフィン系共重合
体は、α−オレフィンおよびα，β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルを主構成成分とするオレフィン系共重合体
である。

【００１７】ここで（Ｂ）オレフィン系共重合体のモノ
マ−成分の一つであるα−オレフィンの具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペ
ンテン−１、ヘキセン１、デセン−１、オクテン−１な
どが挙げられ、中でもエチレンが好ましく用いられる。
またこれらは２種以上を同時に使用することもできる。
一方、（Ｂ）オレフィン系共重合体のもう一つのモノマ
−成分であるα，β−不飽和酸のグリシジルエステルと
は、一般式

【化５】 （ここでＲは水素原子または低級アルキル基を示す）で
示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル
などが挙げられ、中でもメタクリル酸グリシジルが好ま
しく用いられる。

【００１８】かかる（Ｂ）オレフィン系共重合体は、上
記α−オレフィンとα，βー不飽和酸のグリシジルエス
テルとのランダム、ブロック、グラフト共重合体いずれ
の共重合様式であっても良い。

【００１９】本発明の（Ｂ）α−オレフィンおよびα，
β−不飽和酸のグリシジルエステルを主構成成分とする
オレフィン系共重合体におけるα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステルの共重合量は、０．５〜４０重量％、特
に３〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では目
的とする効果が不十分であり、４０重量％を越えるとＰ
ＰＳ樹脂との溶融混練時にゲルが生じ、押し出し安定
性、成形性、機械的強度などに悪影響を及ぼすため好ま
しくない。

【００２０】かかる（Ｂ）α−オレフィンおよびα，β
−不飽和酸のグリシジルエステルを主構成成分とするオ
レフィン系共重合体の配合量は、（Ａ）ポリフェニレン
スルフィド樹脂１００重量部に対して、２〜７０重量部
の範囲が選択され、特に３〜５０重量部の範囲がより好
ましい。２重量部未満では目的とする効果が不十分であ
り、７０重量部を越えるとＰＰＳ樹脂との流動性、成形
性、機械的強度などに悪影響を及ぼすため好ましくな
い。

【００２１】本発明において、（Ｂ）オレフィン系共重
合体の替りに、α−オレフィン（１）とα，β−不飽和
酸のグリシジルエステル（２）に加え、更に下記一般式
で示される単量体（３）を必須成分とする（Ｄ）オレフ
ィン系共重合体もまた好適に用いられる。

【００２２】

【化６】 （ここで、Ｒ^１は水素または低級アルキル基を示し、Ｘ
は−ＣＯＯＲ^２基、−ＣＮ基あるいは芳香族基から選ば
れた１種また２種以上の基。またＲ^２は炭素数１〜１０
のアルキル基を示す）

【００２３】（Ｄ）オレフィン系共重合体に用いられる
α−オレフィン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジル
エステル（２）の詳細は（Ｂ）オレフィン系共重合体と
同様である。

【００２４】一方単量体（３）の具体例としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸
イソブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、芳香環がアルキル基で置換されたスチレン、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、などが挙げられ、こ
れらは２種以上を同時に使用することもできる。

【００２５】かかる（Ｄ）オレフィン系共重合体は、α
−オレフィン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステル（２）と単量体（３）のランダム、ブロック、グ
ラフト共重合体、いずれの共重合様式であっても良く、
例えばα−オレフィン（１）とα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステル（２）のランダム共重合体に対し単量体
（３）がグラフト共重合したような、２種以上の共重合
様式が組み合わされた共重合体であっても良い。

【００２６】本発明の（Ｄ）オレフィン系共重合体の共
重合割合は、目的とする効果への影響、重合性、ゲル
化、耐熱性、流動性、強度への影響などの観点から、α
−オレフィン（１）／α，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステル（２）＝６０〜９９重量％／４０〜１重量％の範
囲が選択される。また単量体（３）の共重合割合は、α
−オレフィン（１）とα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステル（２）の合計量９５〜４０重量％に対し、単量体
（３）５〜６０重量％の範囲が好ましく選択される。

【００２７】またかかる（Ｄ）オレフィン系共重合体の
配合量は、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部に対して、２〜７０重量部の範囲が選択され、特
に３〜５０重量部の範囲がより好ましい。２重量部未満
では目的とする効果が不十分であり、７０重量部を越え
るとＰＰＳ樹脂との流動性、成形性、機械的強度などに
悪影響を及ぼすため好ましくない。

【００２８】また（Ｂ）のオレフィン系共重合体と
（Ｄ）のオレフィン系共重合体を併用しても良い。

【００２９】本発明において（Ｂ）および／または
（Ｄ）のオレフィン系共重合体と（Ｅ）エポキシ基を含
有しないエラストマを併用することは、より優れた耐剥
離性を得る上で、また流動性向上などの面で有効であ
る。

【００３０】かかる、（Ｅ）エポキシ基を含有しないエ
ラストマとしては例えば、ポリオレフィン系エラスト
マ、ジエン系エラストマ、アクリル系エラストマなどが
挙げられる。ポリオレフィン系エラストマの具体例とし
ては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、ポリブテン、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げ
られる。ジエン系エラストマの具体例としては、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、ポリイソプレン、ブテン
−イソプレン共重合体、およびスチレン−エチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体のようなこれらの水添物な
どが挙げられる。アクリル系エラストマの具体例として
は、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−
プロピル共重合体、エチレン−アクリル酸イソプロピル
共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、
エチレン−アクリル酸ｔ−ブチル共重合体、エチレン−
アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重
合体、エチレン−メタクリル酸ｎ−プロピル共重合体、
エチレン−メタクリル酸イソプロピル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸ｔ−ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
イソブチル共重合体などのオレフィン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸メチル−アクリロニ
トリル共重合体、メタアクリル酸メチル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸プロピル−アクリロニトリル
共重合体、メタアクリル酸プロピル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合
体、メタアクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体
などの、（メタ）アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体お
よびそのＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇなどの金属塩、上
述のブタジエン−アクリロニトリル共重合体などが挙げ
られる。

【００３１】また反応性を付与する意味で、アクリル酸
や（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸、あるいは無水マレイン酸、無水メチルマレイン
酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸無水物を
変性剤成分として共重合させた上記エポキシ基を含有し
ないエラストマを用いても良い。

【００３２】（Ｅ）エポキシ基を含有しないエラストマ
を用いる場合の、その好適な配合量は（Ａ）ポリフェニ
レンスルフィド樹脂１００重量部に対して、２〜７０重
量部の範囲であり、特に３〜５０重量部の範囲がより好
ましい。

【００３３】一方、本発明において用いられる（Ｃ）カ
ルボン酸アマイド系ワックスは高級脂肪族モノカルボン
酸と多塩基酸およびジアミンの脱水反応によって得られ
る。前記高級脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１
０以上の脂肪族モノカルボン酸およびヒドロキシカルボ
ン酸が好ましく、その具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸などが挙げられ、中でもパルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸などの炭素数１６以上の飽和脂肪族モノカ
ルボン酸およびヒドロキシカルボン酸がより好適であ
り、またこれら高級脂肪族モノカルボン酸は２種以上を
併用しても良い。

【００３４】前記多塩基酸とは二塩基酸以上のカルボン
酸であり、その具体例としてはマロン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸など
の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロへキサンジ
カルボン酸、シクロヘキシルコハク酸などの脂環式ジカ
ルボン酸などが挙げられ、これらは２種以上を併用して
も良く、中でもコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピ
メリン酸が特に好ましい。

【００３５】前記ジアミンの具体例としてはエチレンジ
アミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノ
プロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、パラキシリレンジアミン、トリレンジアミン、フ
ェニレンジアミン、イソホロンジアミンなどが挙げら
れ、これらは２種以上を併用しても良い。なかでもエチ
レンジアミンが特に好適である。

【００３６】かかる高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基
酸およびジアミンの混合割合は、高級脂肪族モノカルボ
ン酸２モルに対し、多塩基酸０．１８モル〜１．０モ
ル、ジアミン１．０モル〜２．２モルの範囲が好適であ
り、多塩基酸０．５モル〜１．０モル、ジアミン１．５
モル〜２．０モルの範囲が更に好適である。

【００３７】本発明で使用する（Ｃ）カルボン酸アマイ
ド系ワックスは、従来の高級脂肪族アマイドと混合使用
することもできる。

【００３８】本発明の（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワッ
クスは上記の様に高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸
およびジアミンの脱水反応によって得られるが、かかる
脱水反応により得られる生成物は多くの場合、高級脂肪
族モノカルボン酸と多塩基酸とジアミンから構成される
生成物と、高級脂肪族モノカルボン酸とジアミンから構
成され多塩基酸を含まない生成物との混合物となる。そ
の生成比は合成時の各成分の仕込みモル比など合成条件
で変化する。本発明においては、高級脂肪族モノカルボ
ン酸とジアミンとの反応物であって多塩基酸を含まない
反応生成物の割合が、全カルボン酸アマイド系ワックス
に対し１０〜５０重量％である（Ｃ）カルボン酸アマイ
ド系ワックスがより好ましく用いられる。

【００３９】かかる高級脂肪族モノカルボン酸とジアミ
ンとの反応物であって多塩基酸を含まない反応生成物の
重量％は示差走査熱量計を用いて求める。具体的には、
（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワックスをサンプルとして
２回目走査時（一度、昇温、降温し、再度昇温した時）
に現れる、高級脂肪族モノカルボン酸とジアミンとの反
応物であって多塩基酸を含まない反応生成物に相当する
ピ−クの融解熱量と、別途入手し得る高級脂肪族モノカ
ルボン酸とジアミンとの反応物であって多塩基酸を含ま
ない化合物純品をサンプルとして同様にして求めた融解
熱量の比較から求めることができる。

【００４０】（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワックスは接
着性向上効果のみならず、射出成形性改良効果の点でも
優れており、高級脂肪族モノカルボン酸とジアミンとの
反応物であって多塩基酸を含まない反応生成物の割合
が、全カルボン酸アマイド系ワックスに対し１０〜５０
重量％である（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワックスを用
いると、この点でより優れたＰＰＳ樹脂組成物が得られ
る。

【００４１】かかる（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワック
スの添加量は、ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し０．０１
〜１０重量部の範囲、好ましくは０．１〜５重量部の範
囲である。添加量が０．０１重量部に満たないとエポキ
シ樹脂との接着性改良効果が不十分であり好ましくな
く、添加量が１０重量部を越えると射出成形時のガス発
生を誘起するので好ましくない。

【００４２】本発明においては、強度及び寸法安定性等
を向上させるため、必要に応じて（Ｆ）繊維状および／
または非繊維状充填材が用いられる。かかる（Ｆ）繊維
状および／または非繊維状充填材としては、ガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィス
カ、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊
維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、
石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナ
イト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、ク
レー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、
タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、
酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、セラ
ミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、水酸化マグネシ
ウムおよびシリカなどの非繊維状充填剤が挙げられ、こ
れらは中空であってもよく、さらにはこれら充填剤を２
種類以上併用することも可能である。また、これら
（Ｆ）繊維状および／または非繊維状充填材をイソシア
ネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート
系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などの
カップリング剤で予備処理して使用することは、より優
れた機械的強度を得る意味においてより好ましい。

【００４３】かかる（Ｆ）繊維状および／または非繊維
状充填材を用いる場合の、その好ましい配合量は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）および／
または（Ｄ）オレフィン系共重合体および（Ｅ）エポキ
シ基を含有しないエラストマの合計１００重量部に対し
て、１５〜２５０重量部であり、２０〜１５０重量部が
より好適である。

【００４４】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲で、機械的強度および成形性などの
改良を目的として、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシ
シラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなど
のメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレ
イドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）
アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含
有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピル
トリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシ
シラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシ
ラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなど
のイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物などの有
機シラン化合物を添加することができる。

【００４５】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、ポリアルキレンオキサイ
ドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル
系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、タルク、カオ
リン、有機リン化合物などの結晶核剤、離型剤、滑剤、
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃
剤、発泡剤などの通常の添加剤を添加することができ
る。また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物は本発明の効果を
損なわない範囲で、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル、ポリスルホン、
四フッ化ポリエチレン、ポリエーテルイミド、ポリアミ
ドイミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリチオエーテルケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリアミドエラストマ、ポリエステルエ
ラストマ、ポリアルキレンオキサイド等の樹脂を含んで
も良い。

【００４６】本発明の組成物の調製方法は特に制限はな
いが、ＰＰＳ樹脂あるいはＰＰＳ樹脂とオレフィン系共
重合体、充填材などの混合物を溶融ペレタイズして得ら
れたペレット表面に（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワック
スを付着し、成形に供する方法あるいは原料の混合物を
単軸、２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、
ミキシングロールなど通常公知の溶融混合機に供給して
２８０〜３８０℃の温度で混練する方法などを例として
挙げることができる。また、溶融混合する場合の原料の
混合順序にも特に制限はなく、ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）ある
いは（Ｄ）のオレフィン系共重合体、（Ｃ）カルボン酸
アマイド系ワックスおよび必要に応じてその他の配合物
をドライブレンドした後、上述の方法などで溶融混練す
る方法、あるいはＰＰＳ樹脂とその他の配合物の内の一
部をドライブレンドし、溶融混練した後、残りを溶融混
練する方法なども勿論可能である。

【００４７】上記の構成により本発明のＰＰＳ樹脂組成
物はエポキシ樹脂との接着性が改良され、耐剥離性に優
れる。ここで言うエポキシ樹脂には特に制限はなく、例
えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＡＤ、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、レゾルシン、サリ
ゲニン、トリヒドロキシジフェニルジメチルメタン、テ
トラフェニロールエタン、これらのハロゲン置換体およ
びアルキル基置換体、ブタンジオール、エチレングリコ
ール、エリスリット、ノボラック、グリセリン、ポリオ
キシアルキレン等のヒドロキシル基を分子内に２個以上
含有する化合物とエピクロルヒドリン等から合成される
グリシジルエーテル系、フタル酸グリシジルエステル等
のグルシジルエステル系、アニリン、ジアミノジフェニ
ルメタン、メタキシレンジアミン、１，３−ビスアミニ
メチルシクロヘキサン等の第一または第二アミンとエピ
クロロヒドリン等から合成されるグリシジルアミン系、
等々のグリシジルエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、ビ
ニルシクロヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジエ
ンジオキサイド等々の非グリシジルエポキシ樹脂が挙げ
られる。これらのエポキシ樹脂は単独または２種以上の
混合物として使用される。また、これらエポキシ樹脂は
一般に硬化剤により硬化させて使用される。硬化剤の例
としてはアミン類、ポリアミド、アミノ樹脂、酸無水物
類、多価フェノール類、フェノール樹脂、多硫化物、イ
ソシアネート類等が挙げられる。

【００４８】本発明により得られるポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物は、樹脂組成物の熱安定性、溶融流動
性、機械的強度を大きく損なうことなく、耐剥離性の向
上と言う従来のＰＰＳ樹脂に不足していた新たな特性が
付与された樹脂組成物である。かくして得られた樹脂組
成物は射出成形、押出成形、圧縮成形、吹込成形など各
種成形品とすることができる。このようにして得られた
成形品は耐剥離性が良好であり、電気電子部品のエポキ
シ樹脂埋め込み用途に特に有用である他、センサー、Ｌ
ＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケ
ース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコ
ンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、
マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘ
ッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤ
キャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホル
ダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品等に
代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、
アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ
部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コン
パクトディスク等の音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部
品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセ
ッサー部品、あるいは給湯機や風呂の湯量、温度センサ
−などの水回り機器部品等に代表される家庭、事務電気
製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話器関
連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄
用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなど
に代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、
時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；オル
タネーターターミナル、オルタネーターコネクター，Ｉ
Ｃレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオメータ
ーベース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係・
排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルス
ノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エン
ジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、
キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水セ
ンサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサ
ー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフト
ポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキ
パッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベー
ス、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーター
モーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプイン
ペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、
デュストリビューター、スタータースイッチ、スタータ
ーリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウ
ィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基
板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクタ
ー、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモー
ターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、
ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビ
ン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース等の自
動車・車両関連部品、その他各種用途にも適用可能であ
る。

【００４９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。

【００５０】実施例及び比較例に示される各種特性は以
下の方法に従って評価した。

【００５１】引張剪断接着強度：ＡＳＴＭ１号引張試験
片を２等分して、スペーサー（厚さ４０〜５０μｍ）及
びエポキシ樹脂（長瀬チバ（株）社製、２液型エポキシ
樹脂、ＸＮＲ５００２、ＸＮＨ５００２）をはさんで固
定した。これを硬化して、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引
張強度を測定し、強度の最大値を接着面積で割返して引
張剪断接着強度とした。

【００５２】曲げ強度、弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に
従う。

【００５３】耐剥離性試験：底辺が１００ｍｍ×７０ｍ
ｍの長方形で、高さ４５ｍｍの箱型成形品を、ＰＰＳ樹
脂組成物を用いて射出成型した。この箱型成形品に、高
さ２５ｍｍまで上記２液型エポキシ樹脂を流し込み、硬
化させた後、（マイナス４０℃×２時間、プラス１４０
℃×２時間）を１サイクルとして８０サイクル処理を行
い、箱型成型品とエポキシ樹脂界面の剥離状況を目視観
察した。

【００５４】成形性評価：長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ×
厚さ１ｍｍで、高さ２ｍｍのリブを有する成形片を、シ
リンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃、射出時間１
０秒、冷却時間１０秒の条件で射出成型し、成形片が固
定側金型に張り付く、あるいは成形片とスプルが切れて
しまうと言った成型不良の有無により判定した。

【００５５】実施例及び比較例で用いた配合材を以下に
示す。

【００５６】（Ｂ）α−オレフィンおよびα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルを主構成成分とするオレフィ
ン系共重合体 Ｂ−１：エチレン／グリシジルメタクリレート＝８８／
１２（重量％）共重合体 Ｂ−２：エチレン／グリシジルメタクリレート＝９１／
９（重量％）共重合体 （Ｄ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジル
エステルとその他の単量体を必須成分とするオレフィン
系共重合体 Ｄ−１：エチレン／グリシジルメタクリレート（Ｅ／Ｇ
ＭＡ）＝８５／１５（重量％）を主骨格とし、アクリロ
ニトリル／スチレン（ＡＳ）＝３０／７０（重量％）を
グラフト共重合した重合体であって、（Ｅ／ＧＭＡ）／
（ＡＳ）＝７０／３０（重量％）共重合体 Ｄ−２：エチレン／グリシジルメタクリレート／アクリ
ル酸メチル＝３８．７／２．３／５９（重量％）共重合
体 （Ｅ）エポキシ基を含有しないエラストマ Ｅ−１：エチレン／ブテン−１＝８２／１８（重量％）
共重合体 Ｅ−２：エチレン／アクリル酸エチル＝８５／１５（重
量％）共重合体 参考例１（ＰＰＳ樹脂） ＰＰＳ−１：オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６
Ｋｇ（２５モル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリ
ウム４ｇ、酢酸ナトリウム三水和物１．１９Ｋｇ（約
８．８モル）およびＮＭＰ７．９Ｋｇを仕込み、撹拌し
ながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１．３６Ｋｇを含
む留出水約１．５リットルを除去した。残留混合物に
１，４−ジクロロベンゼン３．７２Ｋｇ（２５．３モ
ル）およびＮＭＰ２Ｋｇを加え、２６５℃で３時間加熱
した。反応生成物を８０℃の温水で５回洗浄し、更に９
０℃、ｐＨ４の酢酸水溶液で２回洗浄後、再度温水で洗
浄した後、８０℃で２４時間減圧乾燥して、溶融粘度約
６５０ポアズ（３１０℃、剪断速度１０００秒^-1）の粉
末状ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ−１）約２Ｋｇ
を得た。このＰＰＳ樹脂の３０分滞留時のメルトフロー
レート値は５分滞留時のメルトフローレート値の１１０
％であった。

【００５７】参考例２（ＰＰＳ樹脂） ＰＰＳ−２：上記ＰＰＳ−１を２２０℃、空気雰囲気下
で、溶融粘度が約９５０ポアズ（３１０℃、剪断速度１
０００秒^-1）になるまで熱処理を行った。このＰＰＳ樹
脂の３０分滞留時のメルトフローレート値は５分滞留時
のメルトフローレート値の７０％であった。

【００５８】参考例３（カルボン酸アマイド系ワックス
の合成） ＰＡ−１：反応器にステアリン酸１．９７モルとセバシ
ン酸０．３２モルを仕込み、加熱溶解後、エチレンジア
ミン１．３７モルを徐々に加え、窒素気流中１６０℃よ
り脱水反応を開始し、２５０℃にてアミン価が５以下に
なるまで反応後、ワックス状物（ＰＡ−１）を得た。こ
のワックスをサンプルとして、示差走査熱量計にて下記
の条件で測定を行うと、１４３℃に吸熱ピークが認めら
れ、その熱量は７９Ｊ／ｇであった。一方、エチレンビ
スステアリルアミド（上記原料を用いた場合の高級脂肪
族モノカルボン酸とジアミンとの反応物であって多塩基
酸を含まない反応生成物に相当）をサンプルとして同様
に示差走査熱量計にて測定を行うと、１４５℃に吸熱ピ
ークが認められ、その熱量は１２５Ｊ／ｇであった。吸
熱ピーク温度がほぼ一致することからＰＡ−１の１４３
℃の吸熱ピークはエチレンビスステアリルアミドに相当
すると考えられ、熱量比からＰＡ−１中のエチレンビス
ステアリルアミドは約６３重量％である。なお示差走査
熱量計による分析は、昇温速度および降温速度共に２０
℃／分、走査範囲５０℃〜１７０℃、サンプル量約４ｍ
ｇで行い、２回連続して走査して２回目の融解ピーク値
を用いた。

【００５９】参考例４（カルボン酸アマイド系ワックス
の合成） ＰＡ−２：反応器にステアリン酸２モルとセバシン酸１
モルを仕込み、加熱溶解後、エチレンジアミン２モルを
加え、窒素気流中１６０℃より脱水反応を開始し、２５
０〜２６０℃にてアミン価が５以下になるまで反応後、
ワックス状物を得た（ＰＡ−２）。上記と同様にして示
差走査熱量計にて測定を行うと、１４３℃に吸熱ピーク
が認められ、その熱量は３７．５Ｊ／ｇであった。従っ
て、熱量比からＰＡ−２のエチレンビスステアリルアミ
ドは約３０重量％である。

【００６０】実施例１〜８ ＰＰＳ樹脂、グリシジル基含有オレフィン系共重合体、
カルボン酸アマイド系ワックスおよびその他の配合剤を
表１に示す割合でドライブレンドした後、２８０〜３２
０℃の温度条件に設定したスクリュー式押出機により溶
融混練後ペレタイズした。得られたペレットを用い曲げ
強度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離性、成形
性測定評価試験片を成形した。得られた試験片について
測定した曲げ強度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐
剥離性、成形性測定結果を表１に示す。

【００６１】比較例１ カルボン酸アマイド系ワックスおよびグリシジル基含有
オレフィン系共重合体を配合しないこと以外は実施例１
と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレタイズを
行った。得られたペレットを用い曲げ強度、曲げ弾性
率、引張剪断接着強度、耐剥離性、成形性測定評価試験
片を成形した。得られた試験片について測定した曲げ強
度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離性、成形性
測定結果を表２に示す。

【００６２】比較例２ グリシジル基含有オレフィン系共重合体を配合しないこ
と以外は、実施例１と同様にしてドライブレンド、溶融
混練、ペレタイズを行った。得られたペレットを用い曲
げ強度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離性、成
形性測定評価試験片を成形した。得られた試験片につい
て測定した曲げ強度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、
耐剥離性、成形性測定結果を表２に示す。

【００６３】比較例１、２から判るように、カルボン酸
アマイド系ワックス添加は引張剪断接着強度向上には有
効であるが、それだけでは耐剥離性は不十分である。

【００６４】比較例３ カルボン酸アマイド系ワックスを添加しないこと以外は
実施例１と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズを行った。得られたペレットを用い曲げ強度、曲
げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離性、成形性測定評
価試験片を成形した。得られた試験片について測定した
曲げ強度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離性、
成形性測定結果を表２に示す。

【００６５】この様にカルボン酸アマイド系ワックスを
添加しないと、引張剪断接着強度は低く、耐剥離性も不
十分となる。

【００６６】比較例４ グリシジル基含有オレフィン系共重合体の替わりに、エ
ポキシ基を含有しないエラストマのみを用いたこと以外
は実施例１と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペ
レタイズを行った。得られたペレットを用い曲げ強度、
曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離性、成形性測定
評価試験片を成形した。得られた試験片について測定し
た曲げ強度、曲げ弾性率、引張剪断接着強度、耐剥離
性、成形性測定結果を表２に示す。

【００６７】この様にグリシジル基含有オレフィン系共
重合体の替わりに、エポキシ基を含有しないエラストマ
を用いると、カルボン酸アマイド系ワックスを添加して
も引張剪断接着強度が低く、耐剥離性が不十分となる。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は、エポキシ樹脂などとの接着性が改良され、か
つ弾性率の比較的低いポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物に関し、例えばポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物の箱型成形体中に電気、電子部品などをエポキシ樹脂
で埋め込むと言った用途に適する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 81/02 23:02 101:00）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１０
   ０重量部に対して、（Ｂ）α−オレフィン６０〜９９．
   ５重量％およびα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
   ０．５〜４０重量％を主構成成分とするオレフィン系共
   重合体を２〜７０重量部、および（Ｃ）高級脂肪族モノ
   カルボン酸と多塩基酸およびジアミンを反応させて得ら
   れるカルボン酸アマイド系ワックスを０．０１〜１０重
   量部含有せしめることを特徴とするポリフェニレンスル
   フィド樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１０
   ０重量部に対して、（Ｄ）α−オレフィン（１）とα，
   β−不飽和酸のグリシジルエステル（２）と更に下記一
   般式で示される単量体（３）を必須成分とするオレフィ
   ン系共重合体であり、その共重合割合が、（１）／
   （２）＝６０〜９９重量％／４０〜１重量％であり、か
   つこれらの合計量（（１）＋（２））９５〜４０重量％
   に対し、下記一般式で示される単量体（３）が５〜６０
   重量％であるオレフィン系共重合体、および（Ｃ）高級
   脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸およびジアミンを反応
   させて得られるカルボン酸アマイド系ワックスを０．０
   １〜１０重量部含有せしめることを特徴とするポリフェ
   ニレンスルフィド樹脂組成物。 【化１】 （ここで、Ｒ^１は水素または低級アルキル基を示し、Ｘ
   は−ＣＯＯＲ^２基、−ＣＮ基あるいは芳香族基から選ば
   れた１種また２種以上の基。またＲ^２は炭素数１〜１０
   のアルキル基を示す）
3. 【請求項３】（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワックス中に
   おいて、高級脂肪族モノカルボン酸とジアミンとの反応
   物であって多塩基酸を含まない反応生成物の割合が、全
   カルボン酸アマイド系ワックスに対し１０〜５０重量％
   である（Ｃ）カルボン酸アマイド系ワックスを用いるこ
   とを特徴とする請求項１または２記載のポリフェニレン
   スルフィド樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂が、
   ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１５．５℃、５０００
   ｇ荷重）に定められた３０分滞留時のメルトフローレー
   ト値が５分滞留時のメルトフローレート値の８０％以上
   であるポリフェニレンスルフィド樹脂である請求項１〜
   ３のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】更に（Ｅ）エポキシ基を含有しないエラス
   トマを（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量
   部に対して２〜７０重量部配合した請求項１〜４いずれ
   か記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｅ）エポキシ基を含有しないエラストマ
   が、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
   共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エ
   チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
   ル酸ブチル共重合体から選ばれるエラストマである請求
   項５記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
7. 【請求項７】更に（Ｆ）繊維状および／または非繊維状
   充填材を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と
   （Ｂ）および／または（Ｄ）オレフィン系共重合体およ
   び（Ｅ）エポキシ基を含有しないエラストマの合計１０
   ０重量部に対して、１５〜２５０重量部配合した請求項
   １〜６のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂
   組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれか記載のポリフェニ
   レンスルフィド樹脂組成物を成形して得られ、エポキシ
   樹脂を接着して用いられる成形品。