JPH0934104A - 平版印刷版用感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
度及び印刷性能が得られる平版印刷版材料を提供する。 【構成】 親水性表面を有する支持体上に、親水性の化
合物を含有する下引層及び重合性層をこの順に有する平
版印刷版用感光材料、親水性表面を有する支持体上に、
親水性のエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有す
る下引層と、高分子バインダー、エチレン性不飽和結合
を有する化合物及び光重合開始剤を含有する光重合性感
光性層とをこの順に有する平版印刷版用感光材料、前記
親水性のエチレン性不飽和結合を有する化合物の25℃
における水に対する溶解度が20以上であること、前記
下引層が水溶性又は水分散性の重合開始剤を含有するこ
と、下引層が更に水溶性の樹脂を含有すること、下引層
の厚みが0.1μm以下であること。
Description
関し、詳しくはレーザー光による走査露光により優れた
解像度及び印刷性能を有する平版印刷版を得られる感光
材料に関する。
感光材料、及びそれを利用する平版印刷版の作成方法は
多数知られており、付加重合若しくは架橋可能な化合物
と光重合開始剤、更に必要に応じて有機高分子化合物等
よりなるバインダー成分とからなる感光性組成物を親水
性支持体上に塗布して、平版印刷版用感光材料とし、そ
の感光性組成物層に所望画像を像露光して、露光部分を
硬化させ、未露光部分を溶解除去することにより、親油
性の画像部を形成し平版印刷版とする従来通常使用され
ている液体現像型の、例えばジアゾ樹脂を含有するもの
が代表的である。
に、画像情報に基づいたレーザー光によるデジタル露光
を行い、現像して平版印刷版を製造することが検討され
ている。1例を挙げると、通信回線により伝送される画
像信号、電子製版システムや画像処理システムからの出
力信号で、光源を変調し、感光性材料に直接走査露光を
して、印刷版を形成するシステムである。このときの光
源としては、レーザーが適しているからである。
する平版印刷版用材料は、露光用レーザー光の発振波長
に併せて感度を持たせるための分光増感及び高感度化が
困難であるために、エチレン性不飽和結合を有する化合
物及び光重合開始剤を含有する光重合性感光性層を有す
る材料がレーザー光によるデジタル露光向けに注目され
るようになった。
体上にエチレン性不飽和結合を有する化合物を含有する
光重合性感光性組成物の層を形成した平版印刷版用感光
材料は、支持体と該組成物層との接着性が乏しく、組成
物層に形成した画像の着肉性や耐刷性に劣ると言う欠点
を有している。
物にジアゾ化合物を添加したり、ジアゾ化合物を有する
下引層を設けたりすることが、特公昭50−7481号
に記載されているが、これによると接着性こそ向上する
ものの非画像部の汚れ(地汚れ)が発生してしまう。
理としてリン酸処理を施す技術も知られているが、地汚
れの発生の問題があった。
あり、その目的は、レーザーによる走査露光によって優
れた解像度及び印刷性能が得られる平版印刷版材料を提
供することであり、特に光重合性の感光性組成物層と親
水性支持体との接着性を向上させることにある。
水性表面を有する支持体上に、親水性のエチレン性不飽
和結合を有する化合物を含有する下引層と、高分子バイ
ンダー、エチレン性不飽和結合を有する化合物及び光重
合開始剤を含有する光重合性感光性層とをこの順に有す
る平版印刷版用感光材料、前記親水性のエチレン性不飽
和結合を有する化合物の25℃における水単位重量当た
りに溶解し得る重量の比率が0.2以上であること、前
記下引層が水溶性又は水分散性の重合開始剤を含有する
こと、下引層が更に水溶性の樹脂を含有すること、及び
下引層の厚みが0.1μm以下であること、によって達
成される。
の下引層の未露光部に対応するところが現像時に現像液
に溶解し易ければ地汚れの問題を解消できると考え、更
にエチレン性不飽和結合を有する化合物及び光重合開始
剤を含有する光重合性感光性層を有する平版印刷版用感
光材料の下引層に、親水性のエチレン性不飽和結合を有
する化合物を含有せしめれば、露光部においては下引層
も重合し、未露光部では優れた溶解性を保持できて、接
着性・耐刷性と解像力を両立させて地汚れのない良好な
デジタル対応平版印刷版材料が得られるとの知見を得て
本発明に至ったものである。又、本発明の下引層により
良好な現像性が保証されるので、感光性層にある程度の
親水性を付与して現像性を稼ぐ必要が軽減し、感光性層
の親油性を高めてインク着肉性を向上させても地汚れの
発生を招かないと言う付随した効果をも有する。
層の平版印刷版材料における下引層として、西独特許第
1,621,478号にはポリビニルスルホン酸を用い
ることが、同1,091,433号にはポリアクリル酸
を用いることが、米国特許第3,511,661号には
ポリアクリルアミドを用いることが、特公平4−929
6号にはスルホン酸基を含有する樹脂を用いることがそ
れぞれ記載されているが、いずれも高分子で、現像性は
良好であるが、露光による重合を意識したものではな
い。
合物及び光重合開始剤を含有する光重合性感光性層を有
する平版印刷版用感光材料の下引層に、親水性のエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を組み合わせて含有させ
ることを特徴とする。
合物としては、従来公知のものを特に制限なく使用で
き、例えば、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アク
リルアミド、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸
ソーダ、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イ
ソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−
ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、2−シアノエチル(メタ)アクリレート、β−エト
キシエチルセロソルブ(メタ)アクリレート、(メタ)
アクリルアルデヒド、N,N′−メチレンビス(メタ)
アクリルアミド、2−ヘキシルオキシエチル−N−メタ
クリロイルカルバマート、(メタ)アクリル酸アリル、
アクリル酸−2−クロロエチル、2,2−ビス[4−
(メタクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル]プロパ
ン、アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、3−
(メタ)アクリロイルイミノ−1−フェニル−5−ピラ
ゾロン、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン(n=
2)モノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、琥珀酸モノヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、アクリル酸ダイマー、2−ヒド
ロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、イソシ
アヌルエチレンオキサイド(EO)変性ジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、モノ(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)アシッドホスフ
ェート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、グリ
セリン(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキ
シプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。
℃に於ける水に対する溶解度が、20以上であるもの
で、例えば(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリ
ルアミド、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ソ
ーダ、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソ
プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
2−シアノエチル(メタ)アクリレート、β−エトキシ
エチルセロソルブ(メタ)アクリレート、(メタ)アク
リルアルデヒド、N,N′−メチレンビスアクリルアミ
ド、2,2−ビス[4(メタクリロキシ・ポリエトキ
シ)フェニル]プロパン、ポリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロ
ピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル
等を挙げることができ、これらを単独又は併用で用い
る。
しく、更には0.01〜0.5μmである。薄すぎると
本発明の効果が低下し、厚すぎると感度が低下してしま
うことがある。
合物を含有する下引層には、更に水溶性又は水分散性の
光重合開始剤を含有せしめるのが、重合の点で好まし
く、又、皮膜形成性の観点から、水溶性の樹脂を含有せ
しめるのも有効である。
としては、例えば、(2−アクリロイルオキシ)(4−
ベンゾイルベンジル)ジメチル臭化アンモニウム、2−
(3−ジメチルアミノ−2−ヒドロキシプロポキシ)−
3,4−ジメチル−9H−チオキサントン−9−オンメ
ソクロライド、(4−ベンゾイルベンジル)塩化トリメ
チルアンモニウム、2(2′−トリメチルアンモニウム
エチルアミノ)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−
S−トリアジン等の従来より公知のものを挙げることが
でき、水分散性の重合開始剤としては、従来公知の有機
溶剤溶解性の重合開始剤をオイルプロテクト分散法等を
用いて水分散物として使用すればよい。
ール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、膠、カゼイ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、
アラビアゴム、サクローズオクタアセテート、アルギン
酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルア
ミンポリエチレンオキサイド、ポリスチレンスルホン
酸、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール等が挙げ
られ、好ましくはポリビニルピロリドン、ポリエチレン
グリコールである。
持体(以下、「支持体」と言う。)としては、平版印刷
版用の公知の材料が全て好適に使用される。具体的に
は、アルミニウム、亜鉛、クロム、銅、マグネシウム、
ニッケル、鉄等の金属及びそれらを主体とする合金板及
びシート、紙、ガラス、セラミックス等の無機板及びシ
ート、表面をマット化して親水化したポリエチレンテレ
フタレートのようなプラスチック板及びシート、プラス
チック板またはシート上にアルミニウム、亜鉛、クロム
などの金属層を積層した板またはシート、任意の支持体
上に親水性高分子化合物層を設けたもの、等である。前
記親水性高分子化合物の例としては、セルロース誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレングリコール、ゼラチ
ン、アラビアゴム、等が好ましく用いられる。
目立て処理を施したアルミニウム板が特に好ましく用い
られる。アルミニウム板(アルミナ積層体を含む)は、
表面を脱脂した後、ガラスビーズ砂目立て、サンドブラ
スト砂目立て、電解砂目立て、ブラシ砂目立て、ボール
砂目立て、化学研磨、等公知の方法で処理されたものが
好適に使用できる。特に好ましくは深くて均質な砂目が
得られる電解エッチング法である。支持体材質がアルミ
ニウムである場合には、砂目立てした表面を更に陽極酸
化処理したものも好ましく用いられる。陽極酸化処理は
例えば、リン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸等の無機塩も
しくはシュウ酸等の有機酸の単独あるいは混合物を用い
て行われる。
しくは20μm以上)、2000μm以下(好ましくは
500μm以下)の範囲である。
体表面上に画像形成したものを印刷版として使用するた
め、画像部分は親油性であることが好ましい。言い換え
れば、非画像部分よりも画像部分のほうが着インク性が
高いことが重要である。このような特性を付与するため
には画像部と非画像部の水に対する接触角が20度以
上、好ましくは40度以上異なることが好ましい。
から、0.1μm以上、10μm以下(好ましくは5μ
m以下)に設定する。
化合物と必要に応じて重合開始剤とを含有せしめる。
の化合物が特に制限なく使用することができるが、分子
内にエチレン性不飽和2重結合を少なくとも1個有する
化合物が好ましく用いられる。具体的化合物としては、
例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリ
ート、1,3−ジオキサンアルコールのε−カプロラク
トン付加物のアクリレート、1,3−ジオキソランアク
リレート等の単官能アクリル酸エステル類、あるいはこ
れらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、
クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジア
クリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリ
コールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物
のジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジ
メチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5−エチル−
1,3−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、1,6
−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリ
レート等の2官能アクリル酸エステル類、あるいはこれ
らのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、ク
ロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロー
ルトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリ
トールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバルアル
デヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の
多官能アクリル酸エステル類、あるいはこれらのアクリ
レートをメタクリレート、イタコネート、クロトネー
ト、マレエートに代えたメタリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸エステル等を挙げることができる。
中でも、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル化
合物が特に好適に使用できる。これらの化合物のうち1
種または2種以上を混合して用いることができる。
合物として、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸、
またはメタアクリル酸を導入し、光重合性を付与した、
所謂プレポリマーと呼ばれるものも好適に使用できる。
これらはプレポリマーだけ1種または2種以上を混合し
て用いてもよいし、上述のモノマー類と混合して用いて
も良い。プレポリマーとしては、例えばアジピン酸、ト
リメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、
ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール酸、イ
タコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、
ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフ
タル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレ
ングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキ
サイド、1,4−ブタンジオール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール等の多価アルコー
ルの結合で得られるポリエステルに(メタ)アクリル酸
を導入したポリエステルアクリレート類、例えば、ビス
フェノールA・エピクロルヒドリン・(メタ)アクリル
酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・(メ
タ)アクリル酸のようにエポキシ樹脂に(メタ)アクリ
ル酸を導入したエポキシアクリレート類、例えば、エチ
レングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネー
ト・2−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレン
グリコール・トリレンジイソシアネート・2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタ
クリレト・キシレンジイソシアネート、1,2−ポリブ
タジエングリコール・トリレンジイソシアネート・2−
ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパ
ン・プロピレングルコール・トリレンジイソシアネート
・2−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ウレタ
ン樹脂に(メタ)アクリル酸を導入したウレタンアクリ
レート、例えば、ポリシロキサンアクリレート、ポリシ
ロキサン・ジイソシアネート・2−ヒドロキシエチルア
クリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その
他、油変性アルキッド樹脂に(メタ)アクリロイル基を
導入したアルキッド変性アクリレート類、スピラン樹脂
アクリレート類等が挙げられる。
成物中の5重量%以上(好ましくは10重量%以上)、
80重量%以下(好ましくは70重量%以下)の範囲で
配合される。
するためのものであり、公知の光重合開始剤、又、光熱
変換系感光性層であれば熱重合開始剤が使用できる。光
重合開始剤としては、「フォトポリマーハンドブック」
(フォトポリマー懇話会編、工業調査会発行、1989
年)の39〜48頁に記載の化合物を1種または2種以
上を組み合わせたものが好適に使用できる。熱重合開始
剤としては、例えば、クメンヒドロペルオキシド、第3
ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
第3ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ア
セチル、過酸化ラウロイル、等の有機過酸化物、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸
化水素と2価の鉄塩、過硫酸塩と硫酸水素ナトリウム、
クメンヒドロペルオキシドと2価の鉄塩、過酸化ベンゾ
イルとジメチルアニリン等のレドックス系重合開始剤の
他、ジスルフィド化合物や、マンガントリアセチルアセ
トナート、ペンタシアノベンジルコバルテート等の有機
金属錯体等が使用できる。これら重合開始剤の配合量は
特に限定されないが、好ましくは、付加重合または架橋
可能な化合物100重量部に対しては、0〜20重量部
(好ましくは10重量部以下)である。
バインダーが用いられる。高分子バインダーとしては、
ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポ
リウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹
脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、(メタ)ア
クリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリサル
フォン、ポリカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリ
ル樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴ
ム系樹脂等が挙げられる。又、樹脂内に不飽和結合を有
する樹脂、例えばジアリルフタレート樹脂及びその誘導
体、塩素化ポリプロピレン等は前述のエチレン性不飽和
結合を封する化合物と重合させることが可能なため用途
に応じて好適に用いることができる。これらの樹脂は1
種又は2種以上組み合わせて用いることができる。更に
本発明においては、アルカリ水溶液に溶解又は膨潤する
ものが好ましく、上記記載の樹脂と、カルボキシル基、
スルフォニウム基等のアルカリ水溶液への溶解性を向上
させる基を有する化合物との共重合樹脂等が好適に使用
される。
する光源としては、例えば、レーザー、発光ダイオー
ド、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カー
ボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンラ
ンプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を挙げることがで
きる。キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアー
ク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高
圧水銀ランプ、無電極光源等を用いて一括露光する場合
には、感光材料に、所望露光画像のネガパターンを遮光
性材料で形成したマスク材料を重ね合わせ、露光すれば
よい。
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、PLZT等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ま
しい。この場合はマスク材料を使用せず、直接書き込み
を行うことができる。
り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マ
スク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適してい
る。又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面
積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画
像形成が可能となる。レーザー光源としてはアルゴンレ
ーザー、He−Neガスレーザー、YAGレーザー、半
導体レーザー等を何れも好適に用いることが可能であ
る。
は感光性層に増感色素を添加する。
物としては、例えばシアニン、フタロシアニン、メロシ
アニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フ
ルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナ
ジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェ
ニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジ
ン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジ
ゴ、スチリル、ピリリウム化合物等が挙げられ、更に欧
州特許第0,568,993号、米国特許第4,50
8,811号、同5,227,227号等に記載の化合
物も用いることができる。
せて、より長波の光に感光性を持たせることも知られて
いる。例えば、特開昭60−76740号、同60−7
8443号、同60−88005号、米国特許第4,3
04,923号等にはシアニン、フタロシアニン、ポル
フィリン等の色素と組み合わせる技術が開示されてい
る。
マリン、ケトクマリン、スクワリリウム塩、ポルフィル
ルフィリン、スチリル系の化合物であり、より好ましく
はクマリン、ケトクマリン、スクワリリウム塩化合物で
ある。
光性層を保護するためのオーバーコート層、熱重合系で
あれば光熱変換層等の層を設けることもできる。
刷版を用いてより高精細な印刷画像を得るためには、走
査露光の際、露光レーザーのビーム径を絞っても生じて
しまうレーザー光のビームの裾を物理的に遮断するのが
好ましく、その方法としては、スリットを通過させてレ
ーザー光のビームを整形することが簡便で確実な方法で
あることから好ましい。
に用いられる現像液は公知の何れのものであってもよい
が、現像液中に含有させたときに感光性層の非露光部
(非画像部)を溶解又は膨潤でき、20℃において水に
対する溶解度が10重量%以下の有機溶媒と、アルカリ
剤と、水とを必須成分として含有する液を用いることが
好ましい。
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベン
ジル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸
ブチル、レプリン酸ブチル等のカルボン酸エステル;エ
チルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類;エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコ
ール、メチルフェニルカルビノール、n−アミルアルコ
ール、メチルアミルアルコール等のアルコール類;キシ
レン等のアルキル置換芳香族炭化水素;メチレンジクロ
ライド、エチレンジクロライド、モノクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素;等が挙げられ、中でもエチレン
グリコールモノフェニルエーテルとベンジルアルコール
が特に好ましい。現像液中の有機溶媒の含有量は、1〜
20重量%程度、好ましくは2〜10重量%である。
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第2又は第3リ
ン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタ珪酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、n−ブチルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン等が挙げられ、好ましくは珪酸カ
リウム、珪酸ナトリウム、第2リン酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンである。現像液中のアルカリ剤の含有量は通常
0.05〜8重量%程度、好ましくは0.5〜6重量%
である。
めに、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチ
ウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩を現像液
組成の0.05〜4重量%程度、好ましくは0.1〜1
重量%現像液中に含有せしめるのが好ましい。更に、有
機溶媒の水への溶解を助けるために、可溶化剤を含有さ
せてもよい。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
(材質1050、調質H16)を65℃に保たれた水酸
化ナトリウム水溶液に浸漬し、1分間脱脂処理を行った
後水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、25℃に
保たれた10%塩酸水溶液中に1分間浸漬して中和した
後水洗した。次いで、このアルミニウム板を1.0重量
%の塩酸水溶液において、温度25℃、電流密度100
A/dm2の条件で交流電流により60秒間電界粗面化
を行った後、60℃に保たれた5%水酸化ナトリウム水
溶液中で10秒間のデスマット処理を行った。デスマッ
ト処理を行った粗面化アルミニウム板を15%硫酸溶液
中で、温度25℃、電流密度10A/dm2、電圧15
Vの条件で1分間陽極酸化処理を行い、更に3%珪酸ソ
ーダで温度90℃で封孔処理を行って支持体を作製し
た。
体上に、下記組成の下引層塗布液をワイヤーバーを用い
て、乾燥膜厚0.2μmとなるように塗布し、80℃で
2分間熱処理して下引層を形成した。
て、乾燥膜厚1.5μmとなるように塗布し、80℃で
2分間熱処理し、感光性層を形成した。
以下に示す組成のオーバーコート層を、感光性層上に
2.0μmとなるようにアプリケーターで塗布し、平版
印刷版材料とした。
mとした以外は実施例1と同様にして平版印刷版材料を
作製した。
膜厚0.2μmとなるように塗布した以外は実施例1と
同様にして平版印刷版材料を作製した。
膜厚0.2μmとなるように塗布した以外は実施例1と
同様にして平版印刷版材料を作製した。
膜厚0.2μmとなるように塗布した以外は実施例1と
同様にして平版印刷版材料を作製した。
膜厚0.2μmとなるように塗布した以外は実施例1と
同様にして平版印刷版材料を作製した。
液をワイヤーバーを用いて、乾燥膜厚0.2μmとなる
ように塗布した以外は実施例1と同様にして平版印刷版
材料を作製した。
塗布液A中に塗布液Bを少量づつ滴下して下引層塗布液
を得た。この時、塗布液Aの容器を氷水により冷却して
液温は4〜8℃に保ち、スターラーにより30r.p.
m.で撹拌し、超音波分散機による分散を行った。
膜厚0.2μmとなるように塗布し、80℃で2分間熱
処理して下引層を形成した。
て、乾燥膜厚1.5μmとなるように塗布し、80℃で
2分間熱処理し、感光性層を形成して平版印刷版材料と
した。
燥膜厚1.5μmとなるように塗布し、80℃で2分間
熱処理し、感光性層を形成した以外は実施例1と同様に
して平版印刷版材料を作製した。
施例1と同様の支持体上に下引層無しで、乾燥膜厚
1.7μmとなるように塗布し、80℃で2分間熱処理
して感光性層を形成した。
施例1と同様の支持体上に下引層無しで、乾燥膜厚1.
7μmとなるように塗布し、80℃で2分間熱処理して
感光性層を形成した他は、実施例1と同様にして平版印
刷版材料を作製した。
ワイヤーバーを用いて、乾燥膜厚 0.2μmとなるよ
うに塗布し、80℃で2分間熱処理して下引層を形成し
た。
て、乾燥膜厚 1.5μmとなるように塗布し、80℃
で2分間熱処理して感光性層を形成した。
2.0μmとなるようにアプリケーターで塗布し、平版
印刷版材料とした。
膜厚0.2μmとなるように塗布した以外は比較例3と
同様に平版印刷版材料を作製した。
℃で45秒浸漬して未露光部の感光性層を溶出させたも
のを、水洗乾燥して画像を得た。
った。
製;Y−47)、シャープカットフィルター(東芝硝子
(株)製;KL−49)及び熱線吸収フィルター(HO
YA(株)製;HA−30)を組み合わせて、光源から
アルゴンイオンレーザー(発振波長488nm)の光に
近い光を取り出して、この光の照度をAdvantes
t社製;Optical Power Meter T
Q8210の488nmモードで測定し、露光エネルギ
ーと露光時間の検量線を作製する。
UgraプレートコントロールウェッジPCW82の連
続階調ウェッジを密着させて、検量線に基づき一定露光
エネルギーを与えた時の現像後のベタの段数から感度を
算出する。
(株)製;UgraプレートコントロールウェッジPC
W82の網版ウェッジ及びスモールドパッチ(150線
/インチ)とイーストマンコダック社製;コダックステ
ップタブレットNo.2を密着させて露光、現像し、コ
ダックステップタブレットNo.2部分のベタ段数が4
段となるようにサンプルを作製し、これらのサンプルの
網版ウェッジ及びスモールドパッチの均一再現性につい
て、ルーペで拡大して観察する。
/インチで70%平網パターンのマスク及びコダックス
テップタブレットNo.2を密着させて露光、現像し、
コダックステップタブレットNo.2部分のベタ段数が
4段となるようにサンプルを作製し、これらのサンプル
の網パターン部分の接着性をニチバン(株)製;セロテ
ープを用いたピーリングテストを行って、ルーペで拡大
して観察する。更に、酸(大日精化(株)製;Uitr
a Plate Cleaner)とアルカリ(現像
液)に浸漬し、各々30分毎にセロテープを用いたピー
リングテストを行って、ルーペで拡大して観察し接着性
の差を評価した。
認められる ×:ドットが欠落していることが目視で認められる。
プレートコントロールウェッジPCW82による画像
を、連続階調ウェッジが4段となるような露光量で作製
し、印刷機(ハイデルベルク社製;ハイデルGTO)
で、コート紙(三菱製紙(株)製;特菱アート)、印刷
インキ(東洋インキ製造(株)製;ハイプラスM紅)及
び湿し水(コニカ(株)製;SEU−3 2.5%水溶
液)を使用し、印刷物のベタ部にインキ着肉不良が発生
するか、非画像部にインキが付着するまで印刷を続けて
印刷枚数を数え耐刷性の評価とする。
材料にコダックステップタブレットNo.2を密着させ
て露光、現像し、コダックステップタブレットNo.2
部分のベタ段数が4段となるようにサンプルを作製す
る。これらのサンプルにガム液(コニカ(株)製;SG
W−3 PSプレートウォッシュガム液)を水で2倍に
希釈したものをスポンジで均一に塗り付けて自然乾燥す
る。その後、現像インク(富士フィルム(株)製;PI
−2 PS版現像インキ)をPSスポンジに染み込ま
せ、上記サンプルのインクのノリ(着肉性)と未露光部
の汚れを目視で評価する。
材料より優れる ○:現行のジアゾ化合物を含有する印刷版材料と同等 △:現行のジアゾ化合物を含有する印刷版材料に劣る ×:インクが乗らない (地汚れ) ○:発生無し △:若干汚れる ×:汚れが著しい 以上の結果を表1に示す。
体との接着性を向上させることができ、レーザー露光に
好適な高解像度で印刷性能に優れる平版印刷版用感光材
料が得られる。
Claims (5)
- 【請求項1】 親水性表面を有する支持体の親水性表面
上に、親水性のエチレン性不飽和結合を有する化合物を
含有する下引層と、高分子バインダー、エチレン性不飽
和結合を有する化合物及び光重合開始剤を含有する光重
合性感光性層とをこの順に有することを特徴とする平版
印刷版用感光材料。 - 【請求項2】 前記親水性のエチレン性不飽和結合を有
する化合物の25℃における水に対する溶解度が20以
上であることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷版
用感光材料。 - 【請求項3】 前記下引層が水溶性又は水分散性の重合
開始剤を含有することを特徴とする請求項1又は2に記
載の平版印刷版用感光材料。 - 【請求項4】 前記下引層が水溶性の樹脂を含有するこ
とを特徴とする請求項1、2又は3に記載の平版印刷版
用感光材料。 - 【請求項5】 前記下引層の厚みが0.1μm以下であ
ることを特徴とする請求項1、2、3又は4に記載の平
版印刷版用感光材料。
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