JPH093425A - 接着剤 - Google Patents
接着剤Info
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- JPH093425A JPH093425A JP17397695A JP17397695A JPH093425A JP H093425 A JPH093425 A JP H093425A JP 17397695 A JP17397695 A JP 17397695A JP 17397695 A JP17397695 A JP 17397695A JP H093425 A JPH093425 A JP H093425A
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- adhesive
- mol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐ブロッキング性に優れた接着剤を提供する
こと。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミドを０．１
〜１０モル％、エチレン性不飽和カルボン酸もしくはそ
の塩の少なくとも１種を０．１〜１０モル％よりなる新
規なポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする。
こと。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミドを０．１
〜１０モル％、エチレン性不飽和カルボン酸もしくはそ
の塩の少なくとも１種を０．１〜１０モル％よりなる新
規なポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた接着剤に関し、更
に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を特に再湿接着剤とし
て用いた時に耐ブロッキング性に優れた接着剤に関す
る。
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた接着剤に関し、更
に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を特に再湿接着剤とし
て用いた時に耐ブロッキング性に優れた接着剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ＰＶＡは、再湿接着剤とし
て、包装用テープ，各種ラベル，切手，印紙，障子紙，
壁紙，襖紙，ポスター等の裏糊用途に、また、そのまま
水溶液として、段ボール，製袋などの各種包装用接着剤
や事務用糊として用いられている。更にはホットメルト
接着剤として、製本、製袋、製箱、包装、木工、製靴、
繊維等の用途などの各種接着剤に用いられている。
て、包装用テープ，各種ラベル，切手，印紙，障子紙，
壁紙，襖紙，ポスター等の裏糊用途に、また、そのまま
水溶液として、段ボール，製袋などの各種包装用接着剤
や事務用糊として用いられている。更にはホットメルト
接着剤として、製本、製袋、製箱、包装、木工、製靴、
繊維等の用途などの各種接着剤に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＰＶＡ
が接着剤用途に供されたとき、再湿接着剤においては、
該ＰＶＡを基材に塗工した後の基材のブロッキング、ホ
ットメルト接着剤においては、ペレットや粉末状等の保
存時のブロッキングが問題となり、更に再湿接着剤や感
圧接着剤等で水溶液状で使用される接着剤においては、
その保存安定性（長期間保存しておくと耐ブロッキング
性が更に低下する）にも問題があることが多く、耐ブロ
ッキング性及び保存安定性に優れたＰＶＡ系樹脂の接着
剤が望まれていたのである。
が接着剤用途に供されたとき、再湿接着剤においては、
該ＰＶＡを基材に塗工した後の基材のブロッキング、ホ
ットメルト接着剤においては、ペレットや粉末状等の保
存時のブロッキングが問題となり、更に再湿接着剤や感
圧接着剤等で水溶液状で使用される接着剤においては、
その保存安定性（長期間保存しておくと耐ブロッキング
性が更に低下する）にも問題があることが多く、耐ブロ
ッキング性及び保存安定性に優れたＰＶＡ系樹脂の接着
剤が望まれていたのである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み鋭意検
討した結果、本発明者は、変性成分として下記の化１で
示される分岐アルキルアクリルアミド（Ａ）を０．１〜
１０モル％（好ましくは０．１〜５モル％）親水性基を
有するエチレン性単量体（好ましくはエチレン性不飽和
カルボン酸もしくはその塩の少なくとも１種）（Ｂ）を
０．１〜１０モル％（好ましくは０．１〜５モル％）共
重合してなる新規なＰＶＡ系樹脂が接着剤用途に供した
とき、耐ブロッキング性及び保存安定性に優れることを
見いだし本発明に至った。
討した結果、本発明者は、変性成分として下記の化１で
示される分岐アルキルアクリルアミド（Ａ）を０．１〜
１０モル％（好ましくは０．１〜５モル％）親水性基を
有するエチレン性単量体（好ましくはエチレン性不飽和
カルボン酸もしくはその塩の少なくとも１種）（Ｂ）を
０．１〜１０モル％（好ましくは０．１〜５モル％）共
重合してなる新規なＰＶＡ系樹脂が接着剤用途に供した
とき、耐ブロッキング性及び保存安定性に優れることを
見いだし本発明に至った。
【化１】 ここでＲ0は化２で示される。
【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ1は水素又はメチル基を示す。
又、Ｒ2〜Ｒ4は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素ではなく、Ｒ
2〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
又、Ｒ2〜Ｒ4は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素ではなく、Ｒ
2〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称することがあ
る）系樹脂は、上記の如く（Ａ）及び（Ｂ）単位を必須
成分としており、（Ａ）単位は上記化１で示される如き
Ｎ，Ｎ−ジ分岐アルキルアクリルアミド成分でＲ1〜Ｒ4
の上記官能基を有するものでＲ2〜Ｒ4の官能基の炭素数
が、４未満ではケン化時の変性基の安定性、再湿接着剤
等に供したときの水溶液の水溶液の保存安定性が悪く、
該炭素数は好ましくは４〜１６である。
変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称することがあ
る）系樹脂は、上記の如く（Ａ）及び（Ｂ）単位を必須
成分としており、（Ａ）単位は上記化１で示される如き
Ｎ，Ｎ−ジ分岐アルキルアクリルアミド成分でＲ1〜Ｒ4
の上記官能基を有するものでＲ2〜Ｒ4の官能基の炭素数
が、４未満ではケン化時の変性基の安定性、再湿接着剤
等に供したときの水溶液の水溶液の保存安定性が悪く、
該炭素数は好ましくは４〜１６である。
【０００６】該（Ａ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソアミルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
ブチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘ
キシル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルメ
タアクリルアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ−
ジイソブチルアクリルアミドが好適に使用される。又
（Ｂ）単位を含有する共重合可能な単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、フマル酸、マ
レイン酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、シト
ラコン酸モノエステル、フマル酸モノエステル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸及びこれ
らの塩等が挙げられる。
体としては、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソアミルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソ
ブチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘ
キシル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルメ
タアクリルアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ−
ジイソブチルアクリルアミドが好適に使用される。又
（Ｂ）単位を含有する共重合可能な単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、フマル酸、マ
レイン酸モノエステル、イタコン酸モノエステル、シト
ラコン酸モノエステル、フマル酸モノエステル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸及びこれ
らの塩等が挙げられる。
【０００７】通常本発明の変性ＰＶＡ系樹脂を製造する
には（Ａ）、（Ｂ）とビニルエステル（Ｃ）を共重合し
て得られるビニルエステル系共重合体をケン化するが、
（Ｃ）としてはギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢
酸ビニルが好ましい。
には（Ａ）、（Ｂ）とビニルエステル（Ｃ）を共重合し
て得られるビニルエステル系共重合体をケン化するが、
（Ｃ）としてはギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢
酸ビニルが好ましい。
【０００８】上記変性ＰＶＡ系樹脂の各単位の割合につ
いては、上記化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルア
クリルアミド単位（Ａ）を０．１〜１０モル％、好まし
くは０．１〜５モル％、親水性基を有するエチレン性単
量体（Ｂ）を０．１〜１０モル％、好ましくは０．１〜
５モル％、ビニルエステル単位（Ｃ）及びビニルアルコ
ール単位（Ｄ）が、合計で８０〜９９．８モル％の範囲
が適当である。又、ケン化度（ビニルエステル単位
（Ｃ）とビニルアルコール単位（Ｄ）との合計量に対す
るビニルアルコール単位（Ｄ）の割合）は、特に限定さ
れないが、生成皮膜を水溶性とする場合には７０モル％
以上であることが好ましく、特に７５モル％以上が好ま
しい。
いては、上記化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルア
クリルアミド単位（Ａ）を０．１〜１０モル％、好まし
くは０．１〜５モル％、親水性基を有するエチレン性単
量体（Ｂ）を０．１〜１０モル％、好ましくは０．１〜
５モル％、ビニルエステル単位（Ｃ）及びビニルアルコ
ール単位（Ｄ）が、合計で８０〜９９．８モル％の範囲
が適当である。又、ケン化度（ビニルエステル単位
（Ｃ）とビニルアルコール単位（Ｄ）との合計量に対す
るビニルアルコール単位（Ｄ）の割合）は、特に限定さ
れないが、生成皮膜を水溶性とする場合には７０モル％
以上であることが好ましく、特に７５モル％以上が好ま
しい。
【０００９】本発明に用いられる変性ＰＶＡ系樹脂の重
合度は、特に限定されないが、１０〜２５００が好まし
く、更には３００〜２０００で、重合度が１００未満で
は接着性が低下し、逆に２５００を越えるとＰＶＡ水溶
液の粘度が上昇して溶液状の接着剤においては作業性に
劣る傾向に有る。
合度は、特に限定されないが、１０〜２５００が好まし
く、更には３００〜２０００で、重合度が１００未満で
は接着性が低下し、逆に２５００を越えるとＰＶＡ水溶
液の粘度が上昇して溶液状の接着剤においては作業性に
劣る傾向に有る。
【００１０】次に本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、上記
の化１で示される特定の構造単位を有するＮ，Ｎ−ジ分
岐アルキルアクリルアミド単量体とエチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくはその塩の少なくとも１種及びビニルエ
ステルの共重合体をケン化することによって得られる。
該共重合反応は、ラジカル重合での公知の重合方法、例
えば塊状重合，溶液重合，乳化重合，懸濁重合等から任
意に選択できるが、工業的にみて溶液重合が好ましい。
又バッチ重合、連続重合等のいずれの方法も採用するこ
とができる。重合時の単量体の仕込み方法としては特に
制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連続仕込み等任
意の方法が採用されるが、分岐アルキルアクリルアミド
及びエチレン性不飽和カルボン酸若しくはその塩をＰＶ
Ａ分子中に均一に導入出来る点で分割仕込み、或いは連
続仕込み方法が有利である。
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、上記
の化１で示される特定の構造単位を有するＮ，Ｎ−ジ分
岐アルキルアクリルアミド単量体とエチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくはその塩の少なくとも１種及びビニルエ
ステルの共重合体をケン化することによって得られる。
該共重合反応は、ラジカル重合での公知の重合方法、例
えば塊状重合，溶液重合，乳化重合，懸濁重合等から任
意に選択できるが、工業的にみて溶液重合が好ましい。
又バッチ重合、連続重合等のいずれの方法も採用するこ
とができる。重合時の単量体の仕込み方法としては特に
制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連続仕込み等任
意の方法が採用されるが、分岐アルキルアクリルアミド
及びエチレン性不飽和カルボン酸若しくはその塩をＰＶ
Ａ分子中に均一に導入出来る点で分割仕込み、或いは連
続仕込み方法が有利である。
【００１１】共重合に当たって触媒としてはアゾビスイ
ソブチロニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は特に
限定されず、当業者周知の範囲より好適に選択される。
かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を損なわない限
り上記３成分以外にかかる単量体と共重合可能な他の不
飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテル、メタアク
リルアミド、エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α
−オクテン、α−ドデセン、α−オクタドデセン等のオ
レフィン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
ニトリル類、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル
酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、マ
レイン酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエ
ステル、シトラコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジ
アルキルエステル等を少量共重合させてもよい。
ソブチロニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は特に
限定されず、当業者周知の範囲より好適に選択される。
かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を損なわない限
り上記３成分以外にかかる単量体と共重合可能な他の不
飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテル、メタアク
リルアミド、エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α
−オクテン、α−ドデセン、α−オクタドデセン等のオ
レフィン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
ニトリル類、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル
酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、マ
レイン酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエ
ステル、シトラコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジ
アルキルエステル等を少量共重合させてもよい。
【００１２】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。
【００１３】又、ケン化反応温度は特に制限はなく、通
常１０〜６０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲から選
ばれ、ケン化反応は５〜２４０分にわたって行われ、ケ
ン化反応終了後、中和して、必要に応じてアルコール等
で洗浄し乾燥することにより目的とする変性ＰＶＡ系樹
脂が得られる。次に得られた変性ＰＶＡ系樹脂を用いた
接着剤について説明する。かかるＰＶＡ系樹脂は、該樹
脂を水溶液にした一般の接着剤の他、再湿接着剤、ホッ
トメルト接着剤、感圧接着剤等の各種接着剤に用いるこ
とができるが、耐ブロッキング性という点から特に再湿
接着剤やホットメルト接着剤として大変有用で、これら
について更に詳述する。
常１０〜６０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲から選
ばれ、ケン化反応は５〜２４０分にわたって行われ、ケ
ン化反応終了後、中和して、必要に応じてアルコール等
で洗浄し乾燥することにより目的とする変性ＰＶＡ系樹
脂が得られる。次に得られた変性ＰＶＡ系樹脂を用いた
接着剤について説明する。かかるＰＶＡ系樹脂は、該樹
脂を水溶液にした一般の接着剤の他、再湿接着剤、ホッ
トメルト接着剤、感圧接着剤等の各種接着剤に用いるこ
とができるが、耐ブロッキング性という点から特に再湿
接着剤やホットメルト接着剤として大変有用で、これら
について更に詳述する。
【００１４】まず、再湿接着剤として用いる場合には、
上記のＰＶＡ系樹脂を水溶液とした後、ガムテープや切
手等の基材に塗工して乾燥させるのである。この際、必
要に応じメタノール、エタノールなどのアルコール類や
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリンなどのグリコール類を添加
してもよい。塗工は、グラビアコーター，リバースロー
ルコーター，エアナイフコーター，スプレー等の公知の
方法により行うことができる。また、ホットメルトコー
トすることにより、再湿接着剤層を形成させることも可
能である。
上記のＰＶＡ系樹脂を水溶液とした後、ガムテープや切
手等の基材に塗工して乾燥させるのである。この際、必
要に応じメタノール、エタノールなどのアルコール類や
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリンなどのグリコール類を添加
してもよい。塗工は、グラビアコーター，リバースロー
ルコーター，エアナイフコーター，スプレー等の公知の
方法により行うことができる。また、ホットメルトコー
トすることにより、再湿接着剤層を形成させることも可
能である。
【００１５】ホットメルト接着剤として用いる場合に
は、通常上記のＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して可塑
剤（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類や
エチレン尿素などの尿素誘導体等）が５〜５０重量部程
度、疎水性樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体，フェ
ノール系樹脂，スチレン系樹脂，ポリエステル系樹脂，
ポリアミド系樹脂等）が５〜６０重量部程度配合され、
更には、ヒドロキシ脂肪酸類、ロジン類、ロジンエステ
ル類、ピネン系ポリマー、水添石油樹脂、炭化水素樹脂
等のホットメルト接着剤用の周知の添加剤や酸化防止
剤、滑剤、充填剤、着色剤、香料、安定剤等が配合され
る。塗工に当たっては、ロール、ダイ、ノズル、リップ
等の公知のホットメルト用塗工機によって行われ、製
本、包装、木工、繊維等の接着に供することができ、本
発明の接着剤は、再湿接着剤やホットメルト接着剤用途
においては、塗工後の耐ブロッキング性に優れ、更には
再湿接着剤用途においての水溶液状態での保存安定性が
優れており（長期間の保存による耐ブロッキング性の低
下がない）、大変有用である。以上、再湿接着剤及びホ
ットメルト接着剤用途について述べたが、これらに限定
されることなく、一般の水溶液型接着剤、感圧接着剤、
速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各種接着剤用途に利
用できることは言うまでもない。
は、通常上記のＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して可塑
剤（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類や
エチレン尿素などの尿素誘導体等）が５〜５０重量部程
度、疎水性樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体，フェ
ノール系樹脂，スチレン系樹脂，ポリエステル系樹脂，
ポリアミド系樹脂等）が５〜６０重量部程度配合され、
更には、ヒドロキシ脂肪酸類、ロジン類、ロジンエステ
ル類、ピネン系ポリマー、水添石油樹脂、炭化水素樹脂
等のホットメルト接着剤用の周知の添加剤や酸化防止
剤、滑剤、充填剤、着色剤、香料、安定剤等が配合され
る。塗工に当たっては、ロール、ダイ、ノズル、リップ
等の公知のホットメルト用塗工機によって行われ、製
本、包装、木工、繊維等の接着に供することができ、本
発明の接着剤は、再湿接着剤やホットメルト接着剤用途
においては、塗工後の耐ブロッキング性に優れ、更には
再湿接着剤用途においての水溶液状態での保存安定性が
優れており（長期間の保存による耐ブロッキング性の低
下がない）、大変有用である。以上、再湿接着剤及びホ
ットメルト接着剤用途について述べたが、これらに限定
されることなく、一般の水溶液型接着剤、感圧接着剤、
速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各種接着剤用途に利
用できることは言うまでもない。
【００１６】
【作 用】本発明の接着剤は、特定の変性ＰＶＡ系樹脂
を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更には水
溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、一般
の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着剤等
の各種接着剤用途において大変有用である。
を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更には水
溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、一般
の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着剤等
の各種接着剤用途において大変有用である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）還流冷却器、滴下漏斗、攪
拌機を備えた重合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノー
ル１５００部を仕込み攪拌しながら窒素気流下で温度を
上昇させ６２℃においてアゾビスイソブチロニトリル
０．４部をメタノール１９．６部に溶解した溶液を投入
し重合を開始した。重合開始点よりマレイン酸モノメチ
ル８．０部とＮ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド２
２．６部を溶解したメタノール溶液６１．２部を５時間
にわたって連続的に滴下しながら重合を行い、酢酸ビニ
ルエステルの重合率が５０％になった時点で重合を終了
した。続いてメタノール蒸気を吹き込む方法により未反
応の酢酸ビニルモノマーを系外に除去し共重合体のメタ
ノール溶液を得た。次いで、該溶液をメタノールで希釈
して濃度を３０％に調製してニーダーに仕込み、溶液温
度を３５℃に保ちながら水酸化ナトリウムを加えて中和
した。
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）還流冷却器、滴下漏斗、攪
拌機を備えた重合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノー
ル１５００部を仕込み攪拌しながら窒素気流下で温度を
上昇させ６２℃においてアゾビスイソブチロニトリル
０．４部をメタノール１９．６部に溶解した溶液を投入
し重合を開始した。重合開始点よりマレイン酸モノメチ
ル８．０部とＮ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド２
２．６部を溶解したメタノール溶液６１．２部を５時間
にわたって連続的に滴下しながら重合を行い、酢酸ビニ
ルエステルの重合率が５０％になった時点で重合を終了
した。続いてメタノール蒸気を吹き込む方法により未反
応の酢酸ビニルモノマーを系外に除去し共重合体のメタ
ノール溶液を得た。次いで、該溶液をメタノールで希釈
して濃度を３０％に調製してニーダーに仕込み、溶液温
度を３５℃に保ちながら水酸化ナトリウムを加えて中和
した。
【００１８】これに更に水酸化ナトリウムをポリマー中
の酢酸ビニル単位に対して３０ミリモル加えて混練りし
た。ケン化反応進行と共にケン化物が析出し、遂には粒
子状となった。生成した変性ＰＶＡ系樹脂を濾過し、メ
タノールでよく洗浄して熱風乾燥器中で乾燥し、目的物
を得た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂をソックスレー抽出
器を用いてメタノールで抽出洗浄し、Ｎ，Ｎ−ジイソブ
チルアクリルアミドによる変性度を1Ｈ−ＮＭＲで分析
した結果、変性度は２．０モル％であった。又、マレイ
ン酸モノメチルの変性度はケン化前の共重合体の滴定に
よる酸分定量で分析を行ったところ、変性度は１．０モ
ル％であり、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、残存酢酸
ビニル単位の加水分解に要するアルカリ消費量の定量で
分析を行ったところ９０モル％であった。尚、この変性
ＰＶＡ系樹脂のＢ型粘度計による４％水溶液の粘度は、
５．６ｃｐｓ／２０℃で、重合度は５００であった。
の酢酸ビニル単位に対して３０ミリモル加えて混練りし
た。ケン化反応進行と共にケン化物が析出し、遂には粒
子状となった。生成した変性ＰＶＡ系樹脂を濾過し、メ
タノールでよく洗浄して熱風乾燥器中で乾燥し、目的物
を得た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂をソックスレー抽出
器を用いてメタノールで抽出洗浄し、Ｎ，Ｎ−ジイソブ
チルアクリルアミドによる変性度を1Ｈ−ＮＭＲで分析
した結果、変性度は２．０モル％であった。又、マレイ
ン酸モノメチルの変性度はケン化前の共重合体の滴定に
よる酸分定量で分析を行ったところ、変性度は１．０モ
ル％であり、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、残存酢酸
ビニル単位の加水分解に要するアルカリ消費量の定量で
分析を行ったところ９０モル％であった。尚、この変性
ＰＶＡ系樹脂のＢ型粘度計による４％水溶液の粘度は、
５．６ｃｐｓ／２０℃で、重合度は５００であった。
【００１９】実施例１ 上記の変性ＰＶＡ系樹脂の３０％水溶液を調製して、上
質紙紙の表面にバーコーターで乾燥厚みが１０μｍ程度
のなるように塗工し、乾燥させた。該塗工紙を２枚作製
して、塗工面と他の面が接するように重ねて、１０ｇ／
ｃｍ2の荷重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間
放置して、ブロッキング性（I）を調べて、以下の通り
評価した。 ○ −−− ブロッキングは全くない。 △ −−− ブロッキングが若干あり、剥離時に抵抗が
ある。 × −−− ブロッキングが著しく、剥離時に材料破壊
が発生。
質紙紙の表面にバーコーターで乾燥厚みが１０μｍ程度
のなるように塗工し、乾燥させた。該塗工紙を２枚作製
して、塗工面と他の面が接するように重ねて、１０ｇ／
ｃｍ2の荷重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間
放置して、ブロッキング性（I）を調べて、以下の通り
評価した。 ○ −−− ブロッキングは全くない。 △ −−− ブロッキングが若干あり、剥離時に抵抗が
ある。 × −−− ブロッキングが著しく、剥離時に材料破壊
が発生。
【００２０】更に、上記のＰＶＡ水溶液を４０℃で１ケ
月間放置した後、同様にブロッキング性（II）を調べ
て、同様に評価した。また、上記の変性ＰＶＡ系樹脂１
００部、グリセリン２５部、テルペンフェノール系樹脂
３５部、１２−オキシオクタデカン酸４０部を溶融缶に
仕込み１７０℃で溶融混合して、ホットメルト接着剤を
得た。該接着剤を加熱溶融して、１００μｍ厚みの試料
を作製し、該試料を２枚重ねて、１００ｇ／ｃｍ2の荷
重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間放置して、
ブロッキング性（III）を調べて、上記と同様に評価を
行った。
月間放置した後、同様にブロッキング性（II）を調べ
て、同様に評価した。また、上記の変性ＰＶＡ系樹脂１
００部、グリセリン２５部、テルペンフェノール系樹脂
３５部、１２−オキシオクタデカン酸４０部を溶融缶に
仕込み１７０℃で溶融混合して、ホットメルト接着剤を
得た。該接着剤を加熱溶融して、１００μｍ厚みの試料
を作製し、該試料を２枚重ねて、１００ｇ／ｃｍ2の荷
重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間放置して、
ブロッキング性（III）を調べて、上記と同様に評価を
行った。
【００２１】実施例２〜７、比較例１〜８ 表１に示した成分及び仕込み量で上記の（変性ＰＶＡ系
樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共重合
（比較例８では、変性用の単量体を添加せず）及びケン
化を行い表２に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造し、
該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様にブロッキング
状態（I）〜（III）の評価を行った。実施例及び比較例
の評価結果を表３に示す。
樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共重合
（比較例８では、変性用の単量体を添加せず）及びケン
化を行い表２に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造し、
該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様にブロッキング
状態（I）〜（III）の評価を行った。実施例及び比較例
の評価結果を表３に示す。
【００２２】
【表１】 酢酸ビニルと共重合した単量体種類、仕込み量及び重合率 （Ａ） 単 量 体 （Ｂ） 単 量 体 重合率 種 類 仕込み量 種 類 仕込み量 (％) （モル％） （モル％） 実施例１ Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ ２．０ ３Ｍ １．０ ５０ 〃 ２ Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ ２．０ ３Ｍ １．０ ５０ 〃 ３ Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ ８．０ ３Ｍ ４．０ ４６ 〃 ４ Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ ０．５ ３Ｍ ０．５ ５４ 〃 ５ Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ ２．０ イタコン酸 １．０ ５２ 〃 ６ Ｄ−ｉ−ＰＡＡｍ ２．０ ３Ｍ １．０ ５４ 〃 ７ Ｄ−ＥＨＡＡｍ ２．０ ３Ｍ １．０ ４６ 比較例１ Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ ２．０ −− − ５０ 〃 ２ Ｎ−ｎ−ＯＡＡｍ ２．５ ３Ｍ １．０ ４７ 〃 ３ ＶｅｏＶａ−１０ １．０ ＡＳ １．０ ５５ 〃 ４ ＶｅｏＶａ−１０ ３．０ イタコン酸 １．０ ５０ 〃 ５ ＭＲＭ ３．０ −− − ５５ 〃 ６ −− − ＡＭＰＳ ２．０ ５５ 〃 ７ −− − ３Ｍ １．０ ６０ 〃 ８ −− − −− − ８７
【００２３】注）仕込み量は、モノマーの総仕込み量に
対する（Ａ）或いは（Ｂ）各単量体の仕込みモル分率
（モル％）を表す。略語は以下の通り。 Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミ
ド Ｄ−ｉ−ＰＡＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソペンチルアクリルア
ミド Ｄ−ＥＨＡＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジ（２エチルヘキシル）アク
リルアミド Ｎ−ｎ−ＯＡＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルアクリルアミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＡＳ；アリルスルホン酸ナトリウム ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＶｅｏＶａ−１０；下記化３で示される単量体
対する（Ａ）或いは（Ｂ）各単量体の仕込みモル分率
（モル％）を表す。略語は以下の通り。 Ｄ−ｉ−ＢＡＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミ
ド Ｄ−ｉ−ＰＡＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソペンチルアクリルア
ミド Ｄ−ＥＨＡＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジ（２エチルヘキシル）アク
リルアミド Ｎ−ｎ−ＯＡＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルアクリルアミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＡＳ；アリルスルホン酸ナトリウム ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＶｅｏＶａ−１０；下記化３で示される単量体
【化３】 （但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素又はアルキル基でＲ1，Ｒ
2，Ｒ3の炭素数の合計は平均で１０である。） ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム
2，Ｒ3の炭素数の合計は平均で１０である。） ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム
【００２４】
【表２】 変 性 Ｐ Ｖ Ａ ケン化度 (Ａ)単量体 (Ｂ)単量体 ４％粘度 の含有量 の含有量 （モル％） （モル％） （モル％） （ｃｐｓ） 実施例１ ９０ ２.０ １.０ ５.６ 〃 ２ ８０ ２.０ １.０ ８.１ 〃 ３ ８５ ７.７ ４.０ ５.９ 〃 ４ ９０ ０.５ ０.５ ４.９ 〃 ５ ７５ ２.０ １.０ １０.１ 〃 ６ ９０ ２.０ １.０ ５.１ 〃 ７ ７５ ２.０ １.０ ６.９ 比較例１ ９０ ２.０ − ５.８ 〃 ２ ８５ ２.０ １.０ ７.１ 〃 ３ ７５ ０.８ １.０ ９.１ 〃 ４ ９０ ２.０ １.０ １１.１ 〃 ５ ９０ ２.０ − ６.１ 〃 ６ ９０ − ２.０ ５.８ 〃 ７ ９０ − １.０ ７.１ 〃 ８ ９０ − − ５.５
【００２５】
【表３】
【００２６】
【発明の効果】本発明の接着剤は、特定の変性ＰＶＡ系
樹脂を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更に
は水溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、
一般の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着
剤、感圧接着剤、速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各
種接着剤用途において有用で、特に再湿接着剤やホット
メルト接着剤に大変有用である。
樹脂を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更に
は水溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、
一般の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着
剤、感圧接着剤、速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各
種接着剤用途において有用で、特に再湿接着剤やホット
メルト接着剤に大変有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｆ 216/06 220:56 222:16）
Claims (2)
- 【請求項１】 下記化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アル
キルアクリルアミド（Ａ）を０．１〜１０モル％、親水
性基を有するエチレン性単量体（Ｂ）を０．１〜１０モ
ル％共重合してなるポリビニルアルコール系樹脂を主成
分とすることを特徴とする接着剤。 【化１】 ここでＲ0は化２で示される。 【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ1は水素又はメチル基を示す。
又、Ｒ2〜Ｒ4は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素ではなく、Ｒ
2〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。） - 【請求項２】 親水性基を有するエチレン性単量体
（Ｂ）がエチレン性不飽和カルボン酸もしくはその塩の
少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の
接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17397695A JPH093425A (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17397695A JPH093425A (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093425A true JPH093425A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15970513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17397695A Pending JPH093425A (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093425A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6062592A (en) * | 1997-06-24 | 2000-05-16 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Steering wheel having air bag module |
-
1995
- 1995-06-16 JP JP17397695A patent/JPH093425A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6062592A (en) * | 1997-06-24 | 2000-05-16 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Steering wheel having air bag module |
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