JPH0940747A - 注形用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

注形用エポキシ樹脂組成物

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JPH0940747A
JPH0940747A JP21010995A JP21010995A JPH0940747A JP H0940747 A JPH0940747 A JP H0940747A JP 21010995 A JP21010995 A JP 21010995A JP 21010995 A JP21010995 A JP 21010995A JP H0940747 A JPH0940747 A JP H0940747A
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好造 渡辺
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、(A)エポキシ樹脂、(B)可と
う性付与剤の(a)ダイマー酸変性エポキシ樹脂および
(b)末端にエポキシ基を有するポリブタジエン、
(C)難燃剤の(a)ジブロモクレジルグリシジルエー
テル、(b)三酸化アンチモン、(D)無機質充填剤、
(E)硬化剤の(a)メチルテトラヒドロ無水フタル酸
および(b)反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴ
ム、(F)硬化促進剤を必須成分としてなることを特徴
とする注形用エポキシ樹脂組成物である。 【効果】 本発明によれば、過酷なヒートサイクル試験
及び耐湿試験の条件下において、セラミック基板との優
れた接着性、電気的特性を有し、可とう性、耐クラック
性、作業性のよいもので高圧コイル等の絶縁処理用とし
て好適である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐クラック性、接着
性、電気特性に優れた、各種電子機器の高圧コイル等の
絶縁処理に好適な注形用エポキシ樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、注形用樹脂組成物は、自動車
やテレビの電子部品として高圧トランス等の絶縁処理に
使用されている。そして、電子機器用トランス類のう
ち、テレビ用フライバックトランスの可変抵抗器等は、
エポキシ樹脂組成物等で絶縁処理して製造されている。
これらの用途の樹脂組成物は、耐クラック性、可とう
性、難燃性、高温時の高体積抵抗率、高接着力が要求さ
れている。特に最近では、これらの特性に加えて耐湿特
性条件下及びヒートサイクル下のセラミック基板との接
着性が一段と厳しく要求されている。エポキシ樹脂組成
物の耐クラック性および可とう性等を付与するものとし
て、ドデシニル無水コハク酸やポリアゼライン酸無水物
と、末端に反応性のよい化合物が反応性硬化剤として使
用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この反
応性硬化剤を使用すると可とう性は改良されるものの、
耐クラック性が十分でなく、作業性も悪い欠点がある。
また、ヒートサイクル試験および耐湿特性試験におい
て、セラミック基板との接着性、電気特性が著しく低下
する欠点があった。
【0004】本発明は、上記の欠点を解消するためにな
されたもので、耐クラック性、可とう性、接着性、難燃
性および電気的特性に優れた注形用エポキシ樹脂組成物
を提供しようとするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。
【0006】即ち、本発明は、(A)エポキシ樹脂、
(B)可とう性付与剤の(a)ダイマー酸変性エポキシ
樹脂および(b)末端にエポキシ基を有するポリブタジ
エン、(C)難燃剤の(a)ジブロモクレジルグリシジ
ルエーテルおよび(b)三酸化アンチモン、(D)無機
質充填剤、(E)硬化剤の(a)メチルテトラヒドロ無
水フタル酸および(b)反応性ポリブタジエンアクリロ
ニトリルゴム並びに(F)硬化促進剤を必須成分として
なることを特徴とする注形用エポキシ樹脂組成物であ
る。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。
【0008】本発明に用いる(A)エポキシ樹脂として
は、1 分子中に 2個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、汎用エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、シク
ロヘキサン誘導体のエポキシ化によって得られるエポキ
シ樹脂等が挙げられ、これらは単独または 2種以上混合
して使用することができる。また、これらの他に必要に
応じて液状のモノエポキシ樹脂等を使用することができ
る。
【0009】本発明に用いる(B)可とう性付与剤とし
ては(a)ダイマー酸変性エポキシ樹脂および(b)末
端にエポキシ基を有するポリブタジエンを使用する。こ
れらは、通常可とう性付与剤として使用されるものであ
れば特に制限はなく、広く使用することができる。ダイ
マー酸変性エポキシ樹脂は、グリシジルエステル型のエ
ポキシ樹脂であって、例えばエピコート#871,#8
72(油化シェルエポキシ社製、商品名)、YD−17
1,YD−172(東都化成社製、商品名)などが挙げ
られ、また末端にエポキシ基を有するポリブタジエンと
しては、例えばE−1800−6.5,E−1000−
3.5(日本石油化学社製、商品名)などが挙げられ
る。可とう性付与剤の配合割合は、上述のエポキシ樹脂
100 重量部に対して20〜50重量部配合することが望まし
い。その配合量が20重量部未満では可とう性が不十分で
あり、また、50重量部を超えると電気特性が著しく低下
して好ましくない。上述した2 成分は予め混合して可と
う性付与剤としたものを配合してもよく、また、各成分
を所定量配合してもよい。この可とう性付与剤は、
(a)ダイマー酸変性エポキシ樹脂および(b)末端に
エポキシ基を有するポリブタジエンを併用することが重
要なことである。
【0010】本発明に用いる(C)難燃剤としては、
(a)ジブロモクレジルグリシジルエーテルおよび
(b)三酸化アンチモンを使用する。これらは通常難燃
剤として使用されるものであれば特に制限はなく、広く
使用することができる。この難燃剤は組成物に難燃性を
付与させるもので、ジブロモクレジルグリシジルエーテ
ルと三酸化アンチモンとの相乗効果を発揮させるもので
ある。ジブロモクレジルグリシジルエーテルは、例えば
BROC(日本火薬社製、商品名)などがあり、その配
合割合は、上述のエポキシ樹脂100 重量部に対して、15
〜25重量部配合することが望ましい。その配合量が15重
量部未満では難燃性に効果なく、また、25重量部を超え
ると硬化特性上好ましくない。また、相乗効果を示す三
酸化アンチモンの配合割合は、ジブロモクレジルグリシ
ジルエーテル15〜25重量部に対して、7〜12重量部配合
することが望ましい。その配合量が7 重量部未満では難
燃性に効果なく、また、12重量部を超えるとジブロモク
レジルグリシジルエーテルとの相乗効果がなく、かつコ
スト高となり好ましくない。上述した2 成分は予め混合
して難燃剤としたものを配合してもよく、また、各成分
を所定量配合してもよい。本発明の難燃剤として、
(a)ジブロモクレジルグリシジルエーテルと(b)三
酸化アンチモンを併用することが重要である。
【0011】本発明に用いる(D)無機質充填剤として
は、通常充填剤として使用されるものであれば特に制限
されるものでなく、広く使用することができる。具体的
なものとして、シリカ粉末、タルク、水和アルミナ、炭
酸カルシウム等が挙げられ、これらは単独または 2種以
上混合して使用することができる。無機質充填剤の配合
割合は、樹脂分100 重量部に対して、100 〜250 重量部
配合することが望ましい。その配合量が100 重量部未満
では耐クラック性、熱放散性が悪く、樹脂分が多くなる
ためコスト高となり好ましくない。また、250 重量部を
超えると組成物の粘度が増加し、作業性に劣り好ましく
ない。
【0012】本発明に用いる(E)硬化剤としては、
(a)メチルテトラヒドロ無水フタル酸及び(b)反応
性ポリブタジエンアクリロニトリルゴムを使用する。メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸としては、通常エポキシ
樹脂の硬化剤として使用されるものであればよく、特に
制限されるものではない。反応性ポリブタジエンアクリ
ロニトリルゴムとしては、例えば、CTBN1300×
13、1300×8(宇部興産社製、商品名)等が挙げ
られ、これらは単独または 2種以上混合して使用するこ
とができる。反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴ
ムの配合割合は、メチルテトラヒドロ無水フタル酸100
重量部に対して15〜25重量部配合することが望ましい。
その配合量が15重量部未満では耐クラック性、アルミナ
基板との密着性が悪く、また、25重量部を超えると組成
物の粘度が増加し、作業性、電気特性が悪く、コスト高
となり、好ましくない。
【0013】本発明に用いる(F)硬化促進剤として
は、イミダゾール系や3級アミン系等通常エポキシ樹脂
の硬化促進剤として使用されるものを用いることがで
き、特に制限されるものではない。
【0014】本発明に用いる注形用エポキシ樹脂組成物
は、上述したエポキシ樹脂、可とう性付与剤、難燃剤、
無機質充填剤、硬化剤および硬化促進剤を必須の成分と
するが、本発明の目的に反しない範囲においてその他の
無機質充填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他の
成分を添加配合することができる。
【0015】これらの各成分すなわち、エポキシ樹脂、
可とう性付与剤、難燃剤、無機質充填剤、硬化剤および
硬化促進剤等を混合し、十分攪拌して注形用エポキシ樹
脂組成物を製造することができる。こうして得られた注
形用エポキシ樹脂組成物は高圧トランスや電子機器等の
注形用または含浸用として使用される。
【0016】
【作用】本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、可とう
性付与剤としてダイマー酸エポキシ樹脂および末端にエ
ポキシ基を有するポリブタジエンを用いることによっ
て、可とう性、耐クラック性を向上させ、また、硬化剤
としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸および反応性ポ
リブタジエンアクリロニトリルゴムを使用することによ
って、ヒートサイクル中及び耐湿下におけるセラミック
基板との接着性、電気特性を低下させることなく、保持
することが可能となった。
【0017】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。本発
明はこれらの実施例よって限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において「部」とは「重量部」
を意味する。
【0018】実施例1 ビスフェノールAグリシジルエーテル25部、ダイマー酸
変性エポキシ樹脂の#871(油化シェルエポキシ社
製、商品名)45部、末端にエポキシ基を有するポリブタ
ジエンのE1800−6.5(日本石油化学社製、商品
名)5 部、ジブロモクレジルグリシジルエーテルのBR
OC−C(日本化薬社製、商品名)25部、水酸化アルミ
ニウムH42M(昭和電工社製、商品名)30部、水酸化
アルミニウムH31(昭和電工社製、商品名)80部、シ
リカのA−1(龍森社製、商品名)90部、消泡剤TSA
720(東芝シリコーン社製、商品名) 0.1部、シラン
カップリング剤 0.5部、三酸化アンチモン12部を混合し
て、次いで硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル
酸49.2部、及び反応性ポリブタジエンアクリロニトリル
ゴムのCTBN1300×13(宇部興産社製、商品
名)12.3部、硬化促進剤としてベンジルジエチルアミン
1.0 部を加えて十分混合して注形用エポキシ樹脂組成物
を製造した。
【0019】実施例2 ビスフェノールAグリシジルエーテル30部、ダイマー酸
変性エポキシ樹脂の#871(油化シェルエポキシ社
製、商品名)40部、末端にエポキシ基を有するポリブタ
ジエンのE1800−6.5(日本石油化学社製、商品
名)5 部、ジブロモクレジルグリシジルエーテルのBR
OC−C(日本化薬社製、商品名)25部、水酸化アルミ
ニウムH42M(昭和電工社製、商品名)30部、水酸化
アルミニウムH31(昭和電工社製、商品名)80部、シ
リカのA−1(龍森社製、商品名)90部、消泡剤TSA
720(東芝シリコーン社製、商品名) 0.1部、シラン
カップリング剤 0.5部、三酸化アンチモン12部を混合し
て、次いで硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル
酸51.2部及び反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴ
ムのCTBN1300×8(宇部興産社製、商品名)1
0.2部、硬化促進剤としてアンカミン11101.0 部を
加えて十分混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造し
た。
【0020】比較例1 ビスフェノールAグリシジルエーテル55部、モノエポキ
サイド20部、ジブロモクレジルグリシジルエーテルのB
ROC−C(日本化薬社製、商品名)25部、水酸化アル
ミニウムH42M(昭和電工社製、商品名)20部、水酸
化アルミニウムH31(昭和電工社製、商品名)50部、
シリカのA−1(龍森社製、商品名)40部、消泡剤TS
A720(東芝シリコーン社製、商品名) 0.1部、シラ
ンカップリング剤 0.5部、三酸化アンチモン10部を混合
して、次いで硬化剤としてドデセニル無水コハク酸100
部及びポリブタジエン(末端ヒドロキシ基含有)40部、
硬化促進剤としてベンジルジエチルアミン2 部を加えて
十分混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【0021】比較例2 ビスフェノールAグリシジルエーテル55部、モノエポキ
サイド25部、ジブロモクレジルグリシジルエーテルのB
ROC−C(日本化薬社製、商品名)20部、水酸化アル
ミニウムH42M(昭和電工社製、商品名)30部、水酸
化アルミニウムH31(昭和電工社製、商品名)50部、
シリカのA−1(龍森社製、商品名)80部、消泡剤TS
A720(東芝シリコーン社製、商品名) 0.1部、シラ
ンカップリング剤 0.5部、三酸化アンチモン10部を混合
して、次いで硬化剤としてドデセニル無水コハク酸100
部及びポリブタジエン(末端ヒドロキシ基含有)40部、
硬化促進剤としてアンカミン1110 2部を加えて十分
混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【0022】実施例1〜2及び比較例1〜2によって製
造した注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について、ガラス転移点、体積抵抗
率、接着性、絶縁破壊の強さを試験したので、その結果
を表1に示した。本発明の効果を確認することができ
た。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】以上の説明および表1から明らかなよう
に、本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、ヒートサイ
クル試験中及び耐湿下において、セラミック基板との優
れた接着性、電気的特性を有し、可とう性、耐クラック
性に優れ、しかも作業性のよいもので電子機器の高圧コ
イル等の絶縁処理用として好適なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01B 3/40 H01B 3/40 N // B29K 63:00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)エポキシ樹脂、(B)可とう性付
    与剤の(a)ダイマー酸変性エポキシ樹脂および(b)
    末端にエポキシ基を有するポリブタジエン、(C)難燃
    剤の(a)ジブロモクレジルグリシジルエーテルおよび
    (b)三酸化アンチモン、(D)無機質充填剤、(E)
    硬化剤の(a)メチルテトラヒドロ無水フタル酸および
    (b)反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴム並び
    に(F)硬化促進剤を必須成分としてなることを特徴と
    する注形用エポキシ樹脂組成物。
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