JPH0940773A - ポリアミノトリアジン組成物 - Google Patents
ポリアミノトリアジン組成物Info
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- JPH0940773A JPH0940773A JP7194496A JP19449695A JPH0940773A JP H0940773 A JPH0940773 A JP H0940773A JP 7194496 A JP7194496 A JP 7194496A JP 19449695 A JP19449695 A JP 19449695A JP H0940773 A JPH0940773 A JP H0940773A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性樹脂などの有機材料に配合したとき
に高い耐候性能を示すポリアミノトリアジン組成物を提
供する。 【解決手段】 本質的に、次式（Ｉ）： 〔式中、Ａは などの末端基、Ｂは水素またはトリアジン系の末端基、
ｎは２〜２０であり、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の
合計の７５モル％以上１００モル％未満は、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルであり、残りは
水素であり、Ｒはアルキレンなどの脂肪族２価基、Ｑは
アルコキシ、モノ−又はジ−置換アミノなどである〕の
ポリアミノトリアジンからなる組成物であって、該組成
物１kg中のハロゲン含量が１０００mg以下である組成
物。
に高い耐候性能を示すポリアミノトリアジン組成物を提
供する。 【解決手段】 本質的に、次式（Ｉ）： 〔式中、Ａは などの末端基、Ｂは水素またはトリアジン系の末端基、
ｎは２〜２０であり、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の
合計の７５モル％以上１００モル％未満は、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルであり、残りは
水素であり、Ｒはアルキレンなどの脂肪族２価基、Ｑは
アルコキシ、モノ−又はジ−置換アミノなどである〕の
ポリアミノトリアジンからなる組成物であって、該組成
物１kg中のハロゲン含量が１０００mg以下である組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機材料、特に合
成樹脂の耐候剤として有用なポリアミノトリアジンの組
成物に関するものである。さらに詳しくは、次式（Ｉ）
で示されるポリアミノトリアジンを含む組成物に関する
ものである。
成樹脂の耐候剤として有用なポリアミノトリアジンの組
成物に関するものである。さらに詳しくは、次式（Ｉ）
で示されるポリアミノトリアジンを含む組成物に関する
ものである。
【０００２】
【０００３】式中、Ａは、式：
【０００４】
【０００５】で示される基、ハロゲン、Ｑおよび水酸基
から選ばれる末端基を表し；
から選ばれる末端基を表し；
【０００６】Ｂは、水素または次のいずれかの式：
【０００７】
【０００８】（式中、Ｈａｌはハロゲンを表す）で示さ
れる末端基を表し；
れる末端基を表し；
【０００９】ｎは２から２０の数を表し；
【００１０】Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 はそれぞれ独
立に、水素または次式（Ia）：
立に、水素または次式（Ia）：
【００１１】
【００１２】（式中、Ｒ1 は水素、水酸基、炭素原子数
１から１２のアルキル、炭素原子数１から１８のアルコ
キシ、炭素原子数３から８のアルケニル、炭素原子数７
から１１のアリールアルキルまたは炭素原子数３から５
のアルケニルオキシを表す）で示されるピペリジルを表
すが、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の合計の少なくとも
７５モル％は該ピペリジルであり、かつすべてが該ピペ
リジルであることはなく；
１から１２のアルキル、炭素原子数１から１８のアルコ
キシ、炭素原子数３から８のアルケニル、炭素原子数７
から１１のアリールアルキルまたは炭素原子数３から５
のアルケニルオキシを表す）で示されるピペリジルを表
すが、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の合計の少なくとも
７５モル％は該ピペリジルであり、かつすべてが該ピペ
リジルであることはなく；
【００１３】Ｒは炭素原子数２から１２のアルキレンを
表し、該アルキレンは−Ｏ−または−ＮＲ2 −（式中、
Ｒ2 は水素、炭素原子数１から１２のアルキル、炭素原
子数３から１２のシクロアルキル、または前記式（Ia）
のピペリジルを表す）で中断されていてもよく、または
Ｒは炭素原子数６から１５の２価の脂環式基を表し；そ
して
表し、該アルキレンは−Ｏ−または−ＮＲ2 −（式中、
Ｒ2 は水素、炭素原子数１から１２のアルキル、炭素原
子数３から１２のシクロアルキル、または前記式（Ia）
のピペリジルを表す）で中断されていてもよく、または
Ｒは炭素原子数６から１５の２価の脂環式基を表し；そ
して
【００１４】Ｑは式−ＯＲ3 または−ＮＲ4Ｒ5（式中、
Ｒ3 は炭素原子数１から１２のアルキル、炭素原子数５
から１２のシクロアルキル、ベンジル、フェニル、トリ
ルまたは前記式（Ia）のピペリジルを表し、Ｒ4 は水
素、炭素原子数１から１２のアルキルまたはシクロヘキ
シルを表し、そしてＲ5 は炭素原子数１から１２のアル
キル、総炭素原子数３から１２のアルコキシアルキル、
総炭素原子数４から１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル、炭素原子数３から５のアルケニル、シクロヘキ
シル、ベンジル、フェニル、トリルまたは前記式（Ia）
のピペリジルを表すか、 またはＲ4 およびＲ5 は、そ
れらが結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−または
−ＮＨ−を途中に含んでもよい５員または６員のヘテロ
環を形成する）で示される基を表す。
Ｒ3 は炭素原子数１から１２のアルキル、炭素原子数５
から１２のシクロアルキル、ベンジル、フェニル、トリ
ルまたは前記式（Ia）のピペリジルを表し、Ｒ4 は水
素、炭素原子数１から１２のアルキルまたはシクロヘキ
シルを表し、そしてＲ5 は炭素原子数１から１２のアル
キル、総炭素原子数３から１２のアルコキシアルキル、
総炭素原子数４から１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル、炭素原子数３から５のアルケニル、シクロヘキ
シル、ベンジル、フェニル、トリルまたは前記式（Ia）
のピペリジルを表すか、 またはＲ4 およびＲ5 は、そ
れらが結合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−または
−ＮＨ−を途中に含んでもよい５員または６員のヘテロ
環を形成する）で示される基を表す。
【００１５】
【従来の技術】ポリエチレンやポリプロピレンをはじめ
とする合成樹脂などの有機材料は、日光や雨など、使用
される環境条件下で劣化し、軟化、脆化、変色などの現
象を伴って、その物性が低下することが知られている。
かかる劣化を防止する目的で、従来から各種の耐候剤が
用いられている。前記式（Ｉ）で示されるポリアミノト
リアジンは、このような耐候剤として知られているもの
である。
とする合成樹脂などの有機材料は、日光や雨など、使用
される環境条件下で劣化し、軟化、脆化、変色などの現
象を伴って、その物性が低下することが知られている。
かかる劣化を防止する目的で、従来から各種の耐候剤が
用いられている。前記式（Ｉ）で示されるポリアミノト
リアジンは、このような耐候剤として知られているもの
である。
【００１６】特開昭 52-71486 号公報(=USP 4,086,204)
には、前記式（Ｉ）に含まれるいくつかのポリアミノト
リアジンが、耐候剤としての用途とともに開示されてい
る。しかしながら、近年、合成樹脂などの耐候性能に関
する要求レベルが高くなるにつれ、さらに高性能な耐候
剤の開発が期待されている。
には、前記式（Ｉ）に含まれるいくつかのポリアミノト
リアジンが、耐候剤としての用途とともに開示されてい
る。しかしながら、近年、合成樹脂などの耐候性能に関
する要求レベルが高くなるにつれ、さらに高性能な耐候
剤の開発が期待されている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、化合
物としては公知である前記式（Ｉ）で示されるポリアミ
ノトリアジンの耐候性能をさらに改善することにある。
物としては公知である前記式（Ｉ）で示されるポリアミ
ノトリアジンの耐候性能をさらに改善することにある。
【００１８】本発明者らは、式（Ｉ）で示されるポリア
ミノトリアジンを合成樹脂などの有機材料に配合した場
合の耐候性能について研究を続けてきた結果、このポリ
アミノトリアジン中に残存するハロゲンの量が耐候性能
に大きく影響することを見出し、そしてハロゲン含量を
特定量以下に低減させた組成物を用いれば、それを配合
した有機材料の耐候性能が顕著に向上することを見出
し、本発明に至った。
ミノトリアジンを合成樹脂などの有機材料に配合した場
合の耐候性能について研究を続けてきた結果、このポリ
アミノトリアジン中に残存するハロゲンの量が耐候性能
に大きく影響することを見出し、そしてハロゲン含量を
特定量以下に低減させた組成物を用いれば、それを配合
した有機材料の耐候性能が顕著に向上することを見出
し、本発明に至った。
【００１９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、本質
的に前記式（Ｉ）で示されるポリアミノトリアジンから
なり、組成物１kg中のハロゲン含量が１０００mg以下で
あるポリアミノトリアジン組成物を提供するものであ
る。
的に前記式（Ｉ）で示されるポリアミノトリアジンから
なり、組成物１kg中のハロゲン含量が１０００mg以下で
あるポリアミノトリアジン組成物を提供するものであ
る。
【００２０】本発明の特長とするところは、本質的に前
記式（Ｉ）で示されるポリアミノトリアジンからなる組
成物中に含まれる原料由来の残存ハロゲン量を、この組
成物１kgあたり１０００mg以下に制御した点にある。
すなわち、この組成物１kgあたりの残存ハロゲン量を１
０００mg以下に低減させたものは、残存ハロゲン量が１
０００mgを越える組成物に比べて、有機材料に配合した
場合に格段の耐候性能の向上を示すことが見出された。
ここでいうハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨ
ウ素から選ばれる原子であり、無機物の形でも有機物の
形でも、この組成物中に含まれるすべてのハロゲン原子
をいい、元素分析によって検出される。原料構成からす
ると、ハロゲンは、典型的には塩素である。
記式（Ｉ）で示されるポリアミノトリアジンからなる組
成物中に含まれる原料由来の残存ハロゲン量を、この組
成物１kgあたり１０００mg以下に制御した点にある。
すなわち、この組成物１kgあたりの残存ハロゲン量を１
０００mg以下に低減させたものは、残存ハロゲン量が１
０００mgを越える組成物に比べて、有機材料に配合した
場合に格段の耐候性能の向上を示すことが見出された。
ここでいうハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨ
ウ素から選ばれる原子であり、無機物の形でも有機物の
形でも、この組成物中に含まれるすべてのハロゲン原子
をいい、元素分析によって検出される。原料構成からす
ると、ハロゲンは、典型的には塩素である。
【００２１】
【発明の実施の形態】前記式（Ｉ）において、Ｘ1 、Ｘ
2 、Ｘ3 および／またはＸ4 が式（Ia）のピペリジルで
ある場合のＲ1 で表示されるアリールアルキルは、典型
的にはフェニルアルキルであることができる。式（Ｉ）
においてＲで表示される２価の脂環式基は、シクロアル
カン環を有するものであることができ、例えばシクロア
ルキレン、メチレンジシクロアルキレン、シクロアルキ
レンメチレンなどを包含し、これらは、先に定義した炭
素原子数の範囲内でアルキルにより置換されていてもよ
い。
2 、Ｘ3 および／またはＸ4 が式（Ia）のピペリジルで
ある場合のＲ1 で表示されるアリールアルキルは、典型
的にはフェニルアルキルであることができる。式（Ｉ）
においてＲで表示される２価の脂環式基は、シクロアル
カン環を有するものであることができ、例えばシクロア
ルキレン、メチレンジシクロアルキレン、シクロアルキ
レンメチレンなどを包含し、これらは、先に定義した炭
素原子数の範囲内でアルキルにより置換されていてもよ
い。
【００２２】式（Ｉ）で示されるポリアミノトリアジン
のなかでも、Ｒが炭素原子数４から１２の直鎖または分
枝アルキレンのもの、特にヘキサメチレンであるものが
好ましい。また、Ｑが基−ＮＨＲ5 （ここにＲ5 は前記
の意味を表す）またはモルホリノであるもの、特に１，
１，３，３−テトラメチルブチルアミノであるものが好
ましい。そしてＲ1 は、水素またはメチルであるのが好
ましい。
のなかでも、Ｒが炭素原子数４から１２の直鎖または分
枝アルキレンのもの、特にヘキサメチレンであるものが
好ましい。また、Ｑが基−ＮＨＲ5 （ここにＲ5 は前記
の意味を表す）またはモルホリノであるもの、特に１，
１，３，３−テトラメチルブチルアミノであるものが好
ましい。そしてＲ1 は、水素またはメチルであるのが好
ましい。
【００２３】式（Ｉ）のポリアミノトリアジンは、例え
ば、次式（II）：
ば、次式（II）：
【００２４】
【００２５】〔式中、ＨａｌおよびＱは前記の意味を表
す〕で示されるジハロトリアジンおよび、次式(III) ：
す〕で示されるジハロトリアジンおよび、次式(III) ：
【００２６】 Ｘ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−Ｘ5 (III)
【００２７】〔式中、Ｒは前記の意味を表し、Ｘは前記
式（Ia) のピペリジルを表し、Ｘ5は水素または前記式
（Ia) のピペリジルを表す〕で示され、Ｘ5 が水素であ
るものとＸ5 が前記式（Ia) のピペリジルであるものの
混合ジアミンを反応させることにより、製造することが
できる。
式（Ia) のピペリジルを表し、Ｘ5は水素または前記式
（Ia) のピペリジルを表す〕で示され、Ｘ5 が水素であ
るものとＸ5 が前記式（Ia) のピペリジルであるものの
混合ジアミンを反応させることにより、製造することが
できる。
【００２８】出発物質の一つである式（II）のジクロロ
トリアジンは、公知の方法、例えば特開昭 52-71486 号
公報(=USP 4,086,204)に記載される方法により、製造す
ることができる。具体的には、ハロゲン化シアヌルおよ
び、単官能価の式ＱＨ（ここにＱは前記の意味を表す）
で示される化合物から、製造することができる。反応後
の溶液は、式（II）のジクロロトリアジンを単離するこ
となく、式（Ｉ）のポリアミノトリアジンを製造するた
めに使用することができる。もちろん式（II）のジクロ
ロトリアジンを、再結晶法のような公知の方法で単離し
てから使用してもよい。
トリアジンは、公知の方法、例えば特開昭 52-71486 号
公報(=USP 4,086,204)に記載される方法により、製造す
ることができる。具体的には、ハロゲン化シアヌルおよ
び、単官能価の式ＱＨ（ここにＱは前記の意味を表す）
で示される化合物から、製造することができる。反応後
の溶液は、式（II）のジクロロトリアジンを単離するこ
となく、式（Ｉ）のポリアミノトリアジンを製造するた
めに使用することができる。もちろん式（II）のジクロ
ロトリアジンを、再結晶法のような公知の方法で単離し
てから使用してもよい。
【００２９】式（II）において、Ｑが−ＮＲ4 Ｒ5 であ
り、ここにＲ4 が水素であり、Ｒ5が炭素原子数４から
８の直鎖または分枝アルキルであるもの、またはＲ4 お
よびＲ5 が結合して窒素原子とともにモルホリン環を形
成したものが有用である。また、式（II）においてＨａ
ｌで表示されるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素または
ヨウ素であることができるが、とりわけ塩素であるもの
が有用である。好ましく用いられる式（II）のジハロト
リアジンの具体例としては、２，４−ジクロロ−６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−モルホリ
ノ−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
り、ここにＲ4 が水素であり、Ｒ5が炭素原子数４から
８の直鎖または分枝アルキルであるもの、またはＲ4 お
よびＲ5 が結合して窒素原子とともにモルホリン環を形
成したものが有用である。また、式（II）においてＨａ
ｌで表示されるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素または
ヨウ素であることができるが、とりわけ塩素であるもの
が有用である。好ましく用いられる式（II）のジハロト
リアジンの具体例としては、２，４−ジクロロ−６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−モルホリ
ノ−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００３０】もう一つの出発物質である式(III) のジア
ミンも、公知の方法、例えば特開平1-50858号公報(=EP-
A-302,020) に記載される方法により、製造することが
できる。具体的には、次式(IIIa)：
ミンも、公知の方法、例えば特開平1-50858号公報(=EP-
A-302,020) に記載される方法により、製造することが
できる。具体的には、次式(IIIa)：
【００３１】
【００３２】〔式中、Ｒ1 は前記の意味を表す〕で示さ
れるテトラメチルピペリドンおよび、次式(IIIb)：
れるテトラメチルピペリドンおよび、次式(IIIb)：
【００３３】 ＮＨ2−Ｒ−ＮＨ2 (IIIb)
【００３４】〔式中、Ｒは前記の意味を表す〕で示され
るアルキレンジアミンを原料とする水素添加アミノ化反
応によって、製造することができる。
るアルキレンジアミンを原料とする水素添加アミノ化反
応によって、製造することができる。
【００３５】この際、式(IIIb)のアルキレンジアミン１
モルに対して、式(IIIa)のテトラメチルピペリドンを２
モル以下の範囲、さらには１.5モル以上２モル未満の範
囲で用いるのが好ましい。このようなモル比に設定する
ことにより、式(III) において、Ｘ5 が式（Ia）のピペ
リジルであるジアミンと、Ｘ5 が水素であるジアミンの
混合物となる。反応後の溶液は、式(III) のジアミン混
合物を単離することなく、式（Ｉ）のポリアミノトリア
ジンの製造に使用するのが好ましい。このような混合物
を式（II）のジハロトリアジンと反応させることによ
り、式（Ｉ）中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の一部が
水素であるポリアミノトリアジンを製造することができ
る。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の一部が水素である式
（Ｉ）のポリアミノトリアジンは、式(IIIa)および式(I
IIb)で示される原料から出発して、一貫したプロセスで
効率的に製造することができるとともに、着色のない高
品位の製品となる。
モルに対して、式(IIIa)のテトラメチルピペリドンを２
モル以下の範囲、さらには１.5モル以上２モル未満の範
囲で用いるのが好ましい。このようなモル比に設定する
ことにより、式(III) において、Ｘ5 が式（Ia）のピペ
リジルであるジアミンと、Ｘ5 が水素であるジアミンの
混合物となる。反応後の溶液は、式(III) のジアミン混
合物を単離することなく、式（Ｉ）のポリアミノトリア
ジンの製造に使用するのが好ましい。このような混合物
を式（II）のジハロトリアジンと反応させることによ
り、式（Ｉ）中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の一部が
水素であるポリアミノトリアジンを製造することができ
る。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の一部が水素である式
（Ｉ）のポリアミノトリアジンは、式(IIIa)および式(I
IIb)で示される原料から出発して、一貫したプロセスで
効率的に製造することができるとともに、着色のない高
品位の製品となる。
【００３６】なお、蒸留や再結晶などの方法により精製
された式(IIIa)のテトラメチルピペリドンを用いた場合
でも、副生成物として、例えばＮ−（イソプロピル）−
Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンなどが、少量含まれること
がある。このような副生成物も、式（II）のジハロトリ
アジンと反応できる官能基を持っていれば、式（Ｉ）の
ポリアミノトリアジンのユニットとして含まれてくる
が、こうした副生成物由来のユニットが入っていても、
通常の反応条件で生成する程度の量であれば、本発明に
係る組成物は、その耐候性能上なんら影響を受けない。
された式(IIIa)のテトラメチルピペリドンを用いた場合
でも、副生成物として、例えばＮ−（イソプロピル）−
Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンなどが、少量含まれること
がある。このような副生成物も、式（II）のジハロトリ
アジンと反応できる官能基を持っていれば、式（Ｉ）の
ポリアミノトリアジンのユニットとして含まれてくる
が、こうした副生成物由来のユニットが入っていても、
通常の反応条件で生成する程度の量であれば、本発明に
係る組成物は、その耐候性能上なんら影響を受けない。
【００３７】式(III) においては、Ｒが炭素原子数２か
ら１２、特に４から１２の直鎖または分枝アルキレンで
あるものが有用である。また、Ｘおよび／またはＸ5 を
形成する式（Ia）のピペリジルにおけるＲ1 が水素また
はメチルであるものが、特に有用である。式(III) のな
かでも特に有用なジアミンの具体例としては、次のよう
なものが挙げられる。
ら１２、特に４から１２の直鎖または分枝アルキレンで
あるものが有用である。また、Ｘおよび／またはＸ5 を
形成する式（Ia）のピペリジルにおけるＲ1 が水素また
はメチルであるものが、特に有用である。式(III) のな
かでも特に有用なジアミンの具体例としては、次のよう
なものが挙げられる。
【００３８】Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンの混合物、Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンの混合物など。
−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンの混合物、Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンの混合物など。
【００３９】以上に示した出発原料を用いて、公知の方
法、例えば特開昭 58-201820号公報(=USP 4,492,791)に
記載される方法に準じて、式（Ｉ）のポリアミノトリア
ジンを製造することができる。しかしながら、公知の方
法に忠実に従うと、出発原料由来のハロゲン、具体的に
は例えば、塩化シアヌルを原料とした場合に有機塩素お
よび／または無機塩素が残存し、こうしたハロゲンの少
なくない残存は、耐候性能に悪影響を与える。そこで、
残存ハロゲン量を低減させるために、例えば、主反応の
終了時に式ＱＨ（ここにＱは前記の意味を表す）で示さ
れる化合物を添加して引き続き反応を行い、トリアジン
上に残る未反応ハロゲンと化合物ＱＨとを反応させる方
法、反応の後処理工程において十分に水洗を行う方法な
どを採用するのが好ましい。もちろん、残存ハロゲン量
を低減させられるなら、いかなる方法を採用してもよい
が、本質的に前記式（Ｉ）で示されるポリアミノトリア
ジンからなる組成物中の残存ハロゲン量を、その組成物
１kg中１０００mg以下とする。また、この組成物１kg中
の残存ハロゲン量を５００mg以下、さらには４００mg以
下とするのが一層好ましい。
法、例えば特開昭 58-201820号公報(=USP 4,492,791)に
記載される方法に準じて、式（Ｉ）のポリアミノトリア
ジンを製造することができる。しかしながら、公知の方
法に忠実に従うと、出発原料由来のハロゲン、具体的に
は例えば、塩化シアヌルを原料とした場合に有機塩素お
よび／または無機塩素が残存し、こうしたハロゲンの少
なくない残存は、耐候性能に悪影響を与える。そこで、
残存ハロゲン量を低減させるために、例えば、主反応の
終了時に式ＱＨ（ここにＱは前記の意味を表す）で示さ
れる化合物を添加して引き続き反応を行い、トリアジン
上に残る未反応ハロゲンと化合物ＱＨとを反応させる方
法、反応の後処理工程において十分に水洗を行う方法な
どを採用するのが好ましい。もちろん、残存ハロゲン量
を低減させられるなら、いかなる方法を採用してもよい
が、本質的に前記式（Ｉ）で示されるポリアミノトリア
ジンからなる組成物中の残存ハロゲン量を、その組成物
１kg中１０００mg以下とする。また、この組成物１kg中
の残存ハロゲン量を５００mg以下、さらには４００mg以
下とするのが一層好ましい。
【００４０】以上説明した反応および必要な後処理によ
り、本質的に式（Ｉ）のポリアミノトリアジンからなる
組成物が得られ、式（Ｉ）中のＡおよびＢは、通常、先
に定義した範囲の末端基が各種混じり合った状態となる
が、末端基の異同は、本発明においてなんら差し支えな
い。したがって、末端基にハロゲンが含まれることも当
然ありうるが、組成物１kg中のハロゲン含量が１０００
mg以下の範囲で許容される。
り、本質的に式（Ｉ）のポリアミノトリアジンからなる
組成物が得られ、式（Ｉ）中のＡおよびＢは、通常、先
に定義した範囲の末端基が各種混じり合った状態となる
が、末端基の異同は、本発明においてなんら差し支えな
い。したがって、末端基にハロゲンが含まれることも当
然ありうるが、組成物１kg中のハロゲン含量が１０００
mg以下の範囲で許容される。
【００４１】このようにして得られる残存ハロゲン量の
低減されたポリアミノトリアジン組成物の具体例として
は、例えば以下に示すものが挙げられる。
低減されたポリアミノトリアジン組成物の具体例として
は、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００４２】Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンの混合物と２，４−ジクロ
ロ−６−（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、またはこ
の重縮合物をさらに１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルアミンで処理した組成物、Ｎ−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの
混合物と２，４−ジクロロ−６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンと
の重縮合物、またはこの重縮合物をさらに１，１，３，
３−テトラメチルブチルアミンで処理した組成物、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンの混合物と ２，４−ジクロロ−６−モルホ
リノ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、またはこ
の重縮合物をさらにモルホリンで処理した組成物など。
−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンの混合物と２，４−ジクロ
ロ−６−（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、またはこ
の重縮合物をさらに１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルアミンで処理した組成物、Ｎ−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの
混合物と２，４−ジクロロ−６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンと
の重縮合物、またはこの重縮合物をさらに１，１，３，
３−テトラメチルブチルアミンで処理した組成物、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンの混合物と ２，４−ジクロロ−６−モルホ
リノ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、またはこ
の重縮合物をさらにモルホリンで処理した組成物など。
【００４３】こうして得られるポリアミノトリアジン組
成物を有機材料に添加して、屋外雰囲気に暴露したとき
の耐候性能を評価すると、残存ハロゲン量の多いポリア
ミノトリアジン組成物を用いた場合に比較して、残存ハ
ロゲン量の低減されたポリアミノトリアジン組成物の方
が、はるかに良好な結果を与える。すなわち、ポリアミ
ノトリアジン組成物１kg中の残存ハロゲン量が１０００
mg以下のものが有効であり、その量を少なくするほど、
さらに良好な結果を与える。
成物を有機材料に添加して、屋外雰囲気に暴露したとき
の耐候性能を評価すると、残存ハロゲン量の多いポリア
ミノトリアジン組成物を用いた場合に比較して、残存ハ
ロゲン量の低減されたポリアミノトリアジン組成物の方
が、はるかに良好な結果を与える。すなわち、ポリアミ
ノトリアジン組成物１kg中の残存ハロゲン量が１０００
mg以下のものが有効であり、その量を少なくするほど、
さらに良好な結果を与える。
【００４４】本発明のポリアミノトリアジン組成物を用
いて安定化することができる有機材料としては、例えば
次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、ある
いは２種以上の混合物を安定化することができるが、こ
れらの有機材料に限定されるものではない。
いて安定化することができる有機材料としては、例えば
次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、ある
いは２種以上の混合物を安定化することができるが、こ
れらの有機材料に限定されるものではない。
【００４５】(1) ポリエチレン、例えば低密度ポリエチ
レン（ＬＤ−ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤ−Ｐ
Ｅ）、リニアー低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−ＰＥ）、
(2) ポリプロピレン、(3) エチレン／プロピレン共重合
体、(4) メチルペンテンポリマー、(5) ＥＥＡ（エチレ
ン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、(6) ＥＶＡ（エチ
レン／酢酸ビニル共重合）樹脂、(7) エチレン／ビニル
アルコール共重合樹脂、(8) ポリスチレン類、例えばポ
リスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−
メチルスチレン）、(9) ＡＳ（アクリロニトリル／スチ
レン共重合）樹脂、(10) ＡＢＳ（アクリロニトリル／
ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、(11) ＡＡＳ（特
殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）
樹脂、(12) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチ
レン/スチレン共重合）樹脂、(13) 塩素化ポリエチレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、(14) ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、(15) メタクリル樹脂、(1
6) フッ素樹脂、(17) ポリアセタール、(18) グラフト
化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサ
ルファイト樹脂、(19) ポリウレタン、(20) ポリアミ
ド、(21) ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、(22) ポリカーボネート、(23) ポリア
クリレート、(24) ポリスルホン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリエーテルスルホン、(25) 芳香族ポリエ
ステル樹脂、(26) エポキシ樹脂(27) ジアリルフタレー
トプリポリマー、(28) シリコーン樹脂、(29) 不飽和ポ
リエステル樹脂、(30) アクリル変性ベンゾグアナミン
樹脂、(31) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、(32) ユ
リア樹脂、
レン（ＬＤ−ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤ−Ｐ
Ｅ）、リニアー低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−ＰＥ）、
(2) ポリプロピレン、(3) エチレン／プロピレン共重合
体、(4) メチルペンテンポリマー、(5) ＥＥＡ（エチレ
ン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、(6) ＥＶＡ（エチ
レン／酢酸ビニル共重合）樹脂、(7) エチレン／ビニル
アルコール共重合樹脂、(8) ポリスチレン類、例えばポ
リスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−
メチルスチレン）、(9) ＡＳ（アクリロニトリル／スチ
レン共重合）樹脂、(10) ＡＢＳ（アクリロニトリル／
ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、(11) ＡＡＳ（特
殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）
樹脂、(12) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチ
レン/スチレン共重合）樹脂、(13) 塩素化ポリエチレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、(14) ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、(15) メタクリル樹脂、(1
6) フッ素樹脂、(17) ポリアセタール、(18) グラフト
化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサ
ルファイト樹脂、(19) ポリウレタン、(20) ポリアミ
ド、(21) ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、(22) ポリカーボネート、(23) ポリア
クリレート、(24) ポリスルホン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリエーテルスルホン、(25) 芳香族ポリエ
ステル樹脂、(26) エポキシ樹脂(27) ジアリルフタレー
トプリポリマー、(28) シリコーン樹脂、(29) 不飽和ポ
リエステル樹脂、(30) アクリル変性ベンゾグアナミン
樹脂、(31) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、(32) ユ
リア樹脂、
【００４６】(33) ポリブタジエン、(34) １，２−ポリ
ブタジエン、(35) ポリイソプレン、(36) スチレン／ブ
タジエン共重合体、(37) ブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体、(38) シリコーンゴム、(39) エピクロルヒ
ドリンゴム、(40) アクリルゴム、(41) 天然ゴム、
ブタジエン、(35) ポリイソプレン、(36) スチレン／ブ
タジエン共重合体、(37) ブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体、(38) シリコーンゴム、(39) エピクロルヒ
ドリンゴム、(40) アクリルゴム、(41) 天然ゴム、
【００４７】(42) 塩素ゴム系塗料、(43) ポリエステル
樹脂塗料、(44) ウレタン樹脂塗料、(45) エポキシ樹脂
塗料、(46) アクリル樹脂塗料、(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、(49) アルキド樹脂塗
料、(50) ニトロセルロース樹脂塗料、(51) 油性塗料、
(52) ワックス、(53) 潤滑油など。
樹脂塗料、(44) ウレタン樹脂塗料、(45) エポキシ樹脂
塗料、(46) アクリル樹脂塗料、(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、(49) アルキド樹脂塗
料、(50) ニトロセルロース樹脂塗料、(51) 油性塗料、
(52) ワックス、(53) 潤滑油など。
【００４８】これらのなかでも、本発明の組成物により
安定化するのに特に適した有機材料は、低密度ポリエチ
レン（ＬＤ−ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤ−Ｐ
Ｅ）およびリニアー低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−Ｐ
Ｅ）を包含するポリエチレン、さらには、ポリプロピレ
ン、ＥＶＡ樹脂、エチレン／プロピレン共重合体などの
合成樹脂である。
安定化するのに特に適した有機材料は、低密度ポリエチ
レン（ＬＤ−ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤ−Ｐ
Ｅ）およびリニアー低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−Ｐ
Ｅ）を包含するポリエチレン、さらには、ポリプロピレ
ン、ＥＶＡ樹脂、エチレン／プロピレン共重合体などの
合成樹脂である。
【００４９】本発明のポリアミノトリアジン組成物を有
機材料に配合するにあたり、その配合量は、有機材料１
００重量部に対して通常０.0１から５重量部の範囲であ
る。このポリアミノトリアジン組成物を配合した有機材
料は、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノー
ル系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、紫外線吸収剤、式（Ｉ）以外のヒンダードアミン系
光安定剤、滑剤、可塑剤、ハロゲン系またはリン系の難
燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無
機充填剤、エポキシ化合物、吸着防止剤、脱色剤などを
含有することもできる。これらの添加剤はもちろん、式
（Ｉ）のポリアミノトリアジンと同時に配合することも
できるし、また、このポリアミノトリアジンとは別の段
階で配合することもできる。
機材料に配合するにあたり、その配合量は、有機材料１
００重量部に対して通常０.0１から５重量部の範囲であ
る。このポリアミノトリアジン組成物を配合した有機材
料は、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノー
ル系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤、紫外線吸収剤、式（Ｉ）以外のヒンダードアミン系
光安定剤、滑剤、可塑剤、ハロゲン系またはリン系の難
燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無
機充填剤、エポキシ化合物、吸着防止剤、脱色剤などを
含有することもできる。これらの添加剤はもちろん、式
（Ｉ）のポリアミノトリアジンと同時に配合することも
できるし、また、このポリアミノトリアジンとは別の段
階で配合することもできる。
【００５０】式（Ｉ）のポリアミノトリアジン、あるい
は任意に使用されるその他の添加剤を有機材料に配合す
るにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあら
ゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機
材料が固体ポリマーである場合は、ポリアミノトリアジ
ンあるいはさらに任意の添加剤を、その固体ポリマーに
直接ブレンドすることもできるし、またポリアミノトリ
アジンあるいはさらに任意の添加剤をマスターバッチの
形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料
が合成ポリマーである場合はその他、重合途中または重
合直後のポリマー溶液に、ポリアミノトリアジンあるい
はさらに任意の添加剤の溶液または分散液の形で配合す
ることもできる。一方、有機材料が油などの液体である
場合は、ポリアミノトリアジンあるいはさらに任意の添
加剤を直接添加して溶解させることもできるし、またポ
リアミノトリアジンあるいはさらに任意の添加剤を液状
媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもでき
る。
は任意に使用されるその他の添加剤を有機材料に配合す
るにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあら
ゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機
材料が固体ポリマーである場合は、ポリアミノトリアジ
ンあるいはさらに任意の添加剤を、その固体ポリマーに
直接ブレンドすることもできるし、またポリアミノトリ
アジンあるいはさらに任意の添加剤をマスターバッチの
形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料
が合成ポリマーである場合はその他、重合途中または重
合直後のポリマー溶液に、ポリアミノトリアジンあるい
はさらに任意の添加剤の溶液または分散液の形で配合す
ることもできる。一方、有機材料が油などの液体である
場合は、ポリアミノトリアジンあるいはさらに任意の添
加剤を直接添加して溶解させることもできるし、またポ
リアミノトリアジンあるいはさらに任意の添加剤を液状
媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもでき
る。
【００５１】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明の内容を詳細
に説明するが、これらは本発明をなんら限定するもので
はない。例中にある％および部は、特にことわらないか
ぎり重量基準である。
に説明するが、これらは本発明をなんら限定するもので
はない。例中にある％および部は、特にことわらないか
ぎり重量基準である。
【００５２】実施例１ (a) 中間体の調製 オートクレーブに、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドン３５８ｇ（２.3モル）、 ヘキサメチレン
ジアミン１３９ｇ（１.2モル）、 メタノール７００ｇ
および５％白金／炭素２ｇを仕込み、６０℃、水素圧９
〜１０気圧で４時間保温した後、さらに７０℃で１時間
保温した。反応終了後、反応液を濾過して触媒を除去
し、さらに減圧下でメタノールを留去して、濃縮マス４
６０ｇを得た。このマス中には、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミンが９２.4％およびＮ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンが５.4％含まれていた。
−ピペリドン３５８ｇ（２.3モル）、 ヘキサメチレン
ジアミン１３９ｇ（１.2モル）、 メタノール７００ｇ
および５％白金／炭素２ｇを仕込み、６０℃、水素圧９
〜１０気圧で４時間保温した後、さらに７０℃で１時間
保温した。反応終了後、反応液を濾過して触媒を除去
し、さらに減圧下でメタノールを留去して、濃縮マス４
６０ｇを得た。このマス中には、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミンが９２.4％およびＮ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンが５.4％含まれていた。
【００５３】(b) ジクロロトリアジンの調製 フラスコに、水１１０ｇ、塩化シアヌル２０２ｇ（１.1
モル）およびキシレン５０７ｇを仕込み、１０℃に保ち
ながら、１，１，３，３−テトラメチルブチルアミン１
４５ｇ（１.1モル）をゆっくり滴下し、次に２０％水酸
化ナトリウム水溶液２３１ｇをゆっくり滴下した。反応
終了後は油水分離を行い、水層を除去した。
モル）およびキシレン５０７ｇを仕込み、１０℃に保ち
ながら、１，１，３，３−テトラメチルブチルアミン１
４５ｇ（１.1モル）をゆっくり滴下し、次に２０％水酸
化ナトリウム水溶液２３１ｇをゆっくり滴下した。反応
終了後は油水分離を行い、水層を除去した。
【００５４】(c) ポリアミノトリアジンの製造 ディーンスタークトラップを備えたフラスコに、 上記
(a) で得られた中間体の濃縮マス全量および粉末水酸化
ナトリウム１１０ｇ（２.7５モル）を仕込み、１６０℃
に昇温した。次に、上記(b) で調製したジクロロトリア
ジンのキシレン溶液全量を、前記中間体と水酸化ナトリ
ウムを含む混合物中へ４時間かけて滴下した。一部のキ
シレンおよび反応で生成する水を留去しながら、１６０
℃で５時間保温した。 反応終了後、水を加えて、反応
で生成した塩化ナトリウムを溶解し、そして水層を除去
した。キシレン溶液を濾過して副生成物を除去したあ
と、さらに十分水洗してから濃縮した。残存する溶融体
を冷却して６３１ｇの固体樹脂を得、これを粉砕した。
(a) で得られた中間体の濃縮マス全量および粉末水酸化
ナトリウム１１０ｇ（２.7５モル）を仕込み、１６０℃
に昇温した。次に、上記(b) で調製したジクロロトリア
ジンのキシレン溶液全量を、前記中間体と水酸化ナトリ
ウムを含む混合物中へ４時間かけて滴下した。一部のキ
シレンおよび反応で生成する水を留去しながら、１６０
℃で５時間保温した。 反応終了後、水を加えて、反応
で生成した塩化ナトリウムを溶解し、そして水層を除去
した。キシレン溶液を濾過して副生成物を除去したあ
と、さらに十分水洗してから濃縮した。残存する溶融体
を冷却して６３１ｇの固体樹脂を得、これを粉砕した。
【００５５】 数平均分子量 ５６００ 残存塩素量 ３６０mg／kg
【００５６】実施例２ (a) 中間体の調製 オートクレーブに、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドン３６２ｇ（２.3モル）、 ヘキサメチレン
ジアミン１３９ｇ（１.2モル）、 メタノール７００ｇ
および５％白金／炭素２ｇを仕込み、６０℃、水素圧９
〜１０気圧で４時間保温した後、さらに７０℃で１時間
保温した。反応終了後、反応液を濾過して触媒を除去
し、さらに減圧下でメタノールを留去して、濃縮マス４
６４ｇを得た。このマス中には、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミンが９２.4％およびＮ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンが５.5％含まれていた。
−ピペリドン３６２ｇ（２.3モル）、 ヘキサメチレン
ジアミン１３９ｇ（１.2モル）、 メタノール７００ｇ
および５％白金／炭素２ｇを仕込み、６０℃、水素圧９
〜１０気圧で４時間保温した後、さらに７０℃で１時間
保温した。反応終了後、反応液を濾過して触媒を除去
し、さらに減圧下でメタノールを留去して、濃縮マス４
６４ｇを得た。このマス中には、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミンが９２.4％およびＮ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンが５.5％含まれていた。
【００５７】(b) ジクロロトリアジンの調製 実施例１の(b) と同様にして、ジクロロトリアジンのキ
シレン溶液を得た。
シレン溶液を得た。
【００５８】(c) ポリアミノトリアジンの製造 ディーンスタークトラップを備えたフラスコに、 上記
(a) で得られた中間体の濃縮マス全量および粉末水酸化
ナトリウム１１０ｇ（２.7５モル）を仕込み、１６０℃
に昇温した。次に、上記(b) で調製したジクロロトリア
ジンのキシレン溶液全量を、前記中間体と水酸化ナトリ
ウムを含む混合物中へ４時間かけて滴下した。一部のキ
シレンおよび反応で生成する水を留去しながら、１６０
℃で５時間保温した。その後１４０℃まで冷却したとこ
ろで、キシレン４００ｇを加え、さらに１，１，３，３
−テトラメチルブチルアミン１５ｇ（０.1２モル）を加
えて、この温度で２時間保温した。反応終了後、水を加
えて、反応で生成した塩化ナトリウムを溶解し、そして
水層を除去した。キシレン溶液を濾過して副生成物を除
去したあと、さらにもう１度水洗してから濃縮した。残
存する溶融体を冷却して６３４ｇの固体樹脂を得、これ
を粉砕した。
(a) で得られた中間体の濃縮マス全量および粉末水酸化
ナトリウム１１０ｇ（２.7５モル）を仕込み、１６０℃
に昇温した。次に、上記(b) で調製したジクロロトリア
ジンのキシレン溶液全量を、前記中間体と水酸化ナトリ
ウムを含む混合物中へ４時間かけて滴下した。一部のキ
シレンおよび反応で生成する水を留去しながら、１６０
℃で５時間保温した。その後１４０℃まで冷却したとこ
ろで、キシレン４００ｇを加え、さらに１，１，３，３
−テトラメチルブチルアミン１５ｇ（０.1２モル）を加
えて、この温度で２時間保温した。反応終了後、水を加
えて、反応で生成した塩化ナトリウムを溶解し、そして
水層を除去した。キシレン溶液を濾過して副生成物を除
去したあと、さらにもう１度水洗してから濃縮した。残
存する溶融体を冷却して６３４ｇの固体樹脂を得、これ
を粉砕した。
【００５９】 数平均分子量 ４４００ 残存塩素量 ７０mg／kg
【００６０】比較例 (a) 中間体の調製 オートクレーブに、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリドン２８３.8ｇ（１.8モル）、ヘキサメチレン
ジアミン１１１.9ｇ（０.9６モル）、メタノール６００
ｇおよび５％白金／炭素１.6ｇを仕込み、６５℃、水素
圧９〜１０気圧で３時間保温した後、さらに７０℃で１
時間保温した。反応終了後、反応液を濾過して触媒を除
去し、さらに減圧下でメタノールを留去して、濃縮マス
３６７ｇを得た。このマス中には、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンが９４.4％およびＮ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンが５.4％含まれていた。
−ピペリドン２８３.8ｇ（１.8モル）、ヘキサメチレン
ジアミン１１１.9ｇ（０.9６モル）、メタノール６００
ｇおよび５％白金／炭素１.6ｇを仕込み、６５℃、水素
圧９〜１０気圧で３時間保温した後、さらに７０℃で１
時間保温した。反応終了後、反応液を濾過して触媒を除
去し、さらに減圧下でメタノールを留去して、濃縮マス
３６７ｇを得た。このマス中には、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンが９４.4％およびＮ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンが５.4％含まれていた。
【００６１】(b) ジクロロトリアジンの調製 フラスコに、水９０ｇ、塩化シアヌル１５６.9ｇ（０.8
５モル）およびキシレン３９０ｇを仕込み、１０℃に保
ちながら、１，１，３，３−テトラメチルブチルアミン
１１２.5ｇ（０.8７モル）をゆっくり滴下し、次に２０
％水酸化ナトリウム水溶液１７４ｇをゆっくり滴下し
た。反応終了後は油水分離を行い、水層を除去した。
５モル）およびキシレン３９０ｇを仕込み、１０℃に保
ちながら、１，１，３，３−テトラメチルブチルアミン
１１２.5ｇ（０.8７モル）をゆっくり滴下し、次に２０
％水酸化ナトリウム水溶液１７４ｇをゆっくり滴下し
た。反応終了後は油水分離を行い、水層を除去した。
【００６２】(c) ポリアミノトリアジンの製造 ディーンスタークトラップを備えたフラスコに、上記
(a) で得られた中間体の濃縮マス全量および粉末水酸化
ナトリウム８５ｇ（２.1モル）を仕込み、１６０℃に昇
温した。次に、上記(b) で調製したジクロロトリアジン
のキシレン溶液全量を、前記中間体と水酸化ナトリウム
を含む混合物中へ４時間かけて滴下した。一部のキシレ
ンおよび反応で生成する水を留去しながら、１６０℃で
５時間保温した。反応終了後、水を加えて、反応で生成
した塩化ナトリウムを溶解し、そして水層を除去した。
キシレン溶液を濾過して副生成物を除去したあと濃縮
し、残存する溶融体を冷却して４９９ｇの固体樹脂を
得、これを粉砕した。
(a) で得られた中間体の濃縮マス全量および粉末水酸化
ナトリウム８５ｇ（２.1モル）を仕込み、１６０℃に昇
温した。次に、上記(b) で調製したジクロロトリアジン
のキシレン溶液全量を、前記中間体と水酸化ナトリウム
を含む混合物中へ４時間かけて滴下した。一部のキシレ
ンおよび反応で生成する水を留去しながら、１６０℃で
５時間保温した。反応終了後、水を加えて、反応で生成
した塩化ナトリウムを溶解し、そして水層を除去した。
キシレン溶液を濾過して副生成物を除去したあと濃縮
し、残存する溶融体を冷却して４９９ｇの固体樹脂を
得、これを粉砕した。
【００６３】 数平均分子量 ４９００ 残存塩素量 １８００mg／kg
【００６４】応用例：ポリアミノトリアジンを配合した
ポリエチレンの耐候性能評価 《配 合》 ＬＬＤ−ＰＥ １００ 部 （住友化学工業（株）製 スミカセン FS150A ） ポリアミノトリアジン組成物 ０.2部
ポリエチレンの耐候性能評価 《配 合》 ＬＬＤ−ＰＥ １００ 部 （住友化学工業（株）製 スミカセン FS150A ） ポリアミノトリアジン組成物 ０.2部
【００６５】上に示す配合で、ポリエチレン樹脂に、前
記実施例１または比較例で製造したポリアミノトリアジ
ン組成物（固体樹脂粉末）を添加してタンブラーミキサ
ーで混合し、これをインフレーション加工機にて、厚さ
２０μm のフィルムに製膜した。得られたポリエチレン
フィルムを屋外に展張し、そして引張試験による引張伸
び率が初期値の半分になるまでの日数で、耐候性能を評
価した。結果を表１に示す。
記実施例１または比較例で製造したポリアミノトリアジ
ン組成物（固体樹脂粉末）を添加してタンブラーミキサ
ーで混合し、これをインフレーション加工機にて、厚さ
２０μm のフィルムに製膜した。得られたポリエチレン
フィルムを屋外に展張し、そして引張試験による引張伸
び率が初期値の半分になるまでの日数で、耐候性能を評
価した。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【発明の効果】本発明による残存ハロゲン量が低減され
たポリアミノトリアジン組成物を用いることにより、そ
れを配合した有機材料の耐候性能が向上する。
たポリアミノトリアジン組成物を用いることにより、そ
れを配合した有機材料の耐候性能が向上する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 401/14 ２５１ Ｃ０７Ｄ 401/14 ２５１
Claims (5)
- 【請求項１】本質的に、次式（Ｉ）： 〔式中、Ａは、式： で示される基、ハロゲン、Ｑおよび水酸基から選ばれる
末端基を表し；Ｂは、水素または次のいずれかの式： （式中、Ｈａｌはハロゲンを表す）で示される末端基を
表し；ｎは２から２０の数を表し；Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 お
よびＸ4 はそれぞれ独立に、水素または次式（Ia）： （式中、Ｒ1 は水素、水酸基、炭素原子数１から１２の
アルキル、炭素原子数１から１８のアルコキシ、炭素原
子数３から８のアルケニル、炭素原子数７から１１のア
リールアルキルまたは炭素原子数３から５のアルケニル
オキシを表す）で示されるピペリジルを表すが、Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 の合計の少なくとも７５モル％は
該ピペリジルであり、かつすべてが該ピペリジルである
ことはなく；Ｒは炭素原子数２から１２のアルキレンを
表し、該アルキレンは−Ｏ−または−ＮＲ2 −（式中、
Ｒ2 は水素、炭素原子数１から１２のアルキル、炭素原
子数３から１２のシクロアルキル、または前記式（Ia）
のピペリジルを表す）で中断されていてもよく、または
Ｒは炭素原子数６から１５の２価の脂環式基を表し；そ
してＱは式−ＯＲ3 または−ＮＲ4Ｒ5（式中、Ｒ3 は炭
素原子数１から１２のアルキル、炭素原子数５から１２
のシクロアルキル、ベンジル、フェニル、トリルまたは
前記式（Ia）のピペリジルを表し、Ｒ4 は水素、炭素原
子数１から１２のアルキルまたはシクロヘキシルを表
し、そしてＲ5 は炭素原子数１から１２のアルキル、総
炭素原子数３から１２のアルコキシアルキル、総炭素原
子数４から１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、
炭素原子数３から５のアルケニル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、フェニル、トリルまたは前記式（Ia）のピペリ
ジルを表すか、 またはＲ4 およびＲ5 は、それらが結
合する窒素原子と一緒になって、−Ｏ−または−ＮＨ−
を途中に含んでもよい５員または６員のヘテロ環を形成
する）で示される基を表す〕で示されるポリアミノトリ
アジンからなる組成物であって、該組成物１kg中のハロ
ゲン含量が１０００mg以下であることを特徴とする組成
物。 - 【請求項２】Ｒ1 が水素またはメチルであり、Ｒが炭素
原子数４から１２の直鎖または分枝アルキレンであり、
そしてＱが基−ＮＨＲ5 （式中、Ｒ5 は請求項１で定義
したとおりである）またはモルホリノである請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】Ｒ1 が水素であり、Ｒがヘキサメチレンで
あり、Ｑが１，１，３，３−テトラメチルブチルアミノ
である請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】該組成物１kg中のハロゲン含量が５００mg
以下である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミ
ノトリアジン組成物の有機材料用耐候剤としての使用。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7194496A JPH0940773A (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | ポリアミノトリアジン組成物 |
| EP96305589A EP0757075A3 (en) | 1995-07-31 | 1996-07-30 | Polyaminotriazine composition |
| CA002182351A CA2182351A1 (en) | 1995-07-31 | 1996-07-30 | Polyaminotriazine composition |
| CN96112117A CN1149599A (zh) | 1995-07-31 | 1996-07-31 | 聚胺三嗪组合物 |
| KR1019960031683A KR970006405A (ko) | 1995-07-31 | 1996-07-31 | 폴리아미노트리아진 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7194496A JPH0940773A (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | ポリアミノトリアジン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940773A true JPH0940773A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=16325493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7194496A Pending JPH0940773A (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | ポリアミノトリアジン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0757075A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0940773A (ja) |
| KR (1) | KR970006405A (ja) |
| CN (1) | CN1149599A (ja) |
| CA (1) | CA2182351A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009280810A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-12-03 | Mca Technologies Gmbh | 難燃剤および光安定剤としてのポリトリアジニル化合物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6046304A (en) | 1995-12-04 | 2000-04-04 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
| IT1292040B1 (it) * | 1997-05-30 | 1999-01-25 | Ciba Spec Chem Spa | Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3309345A (en) * | 1961-11-20 | 1967-03-14 | Shell Oil Co | Polymeric s-triazines |
| DE3022896A1 (de) * | 1980-06-19 | 1981-12-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polytriazinylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere |
| EP0085523B1 (en) * | 1982-01-29 | 1987-11-11 | The Wiggins Teape Group Limited | Photographic base papers |
| US4492791A (en) * | 1982-05-04 | 1985-01-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of polyaminotriazines |
| US4863981A (en) * | 1986-06-30 | 1989-09-05 | Ciba-Geigy Corporation | Synergistic mixture of stabilizers |
| CS270846B1 (en) * | 1988-08-29 | 1990-08-14 | Vass Frantisek | New polyaminotriazines and method of their preparation |
| JP2803300B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1998-09-24 | 住友化学工業株式会社 | 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物 |
| CA2127334A1 (en) * | 1993-07-02 | 1995-01-03 | Edward A. Bourbonais | Synergistic combination of uv light stabilizers for use with organic polymers |
| TW302377B (ja) * | 1993-12-24 | 1997-04-11 | Sumitomo Chemical Co | |
| EP0709426B2 (de) * | 1994-10-28 | 2005-01-05 | Ciba SC Holding AG | Synergistisches Stabilisatorgemisch |
-
1995
- 1995-07-31 JP JP7194496A patent/JPH0940773A/ja active Pending
-
1996
- 1996-07-30 CA CA002182351A patent/CA2182351A1/en not_active Abandoned
- 1996-07-30 EP EP96305589A patent/EP0757075A3/en not_active Withdrawn
- 1996-07-31 KR KR1019960031683A patent/KR970006405A/ko not_active Withdrawn
- 1996-07-31 CN CN96112117A patent/CN1149599A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009280810A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-12-03 | Mca Technologies Gmbh | 難燃剤および光安定剤としてのポリトリアジニル化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2182351A1 (en) | 1997-02-01 |
| KR970006405A (ko) | 1997-02-19 |
| EP0757075A3 (en) | 1997-09-17 |
| EP0757075A2 (en) | 1997-02-05 |
| CN1149599A (zh) | 1997-05-14 |
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