JPH0940782A - オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体及びその製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体及びその製造方法Info
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- JPH0940782A JPH0940782A JP21253895A JP21253895A JPH0940782A JP H0940782 A JPH0940782 A JP H0940782A JP 21253895 A JP21253895 A JP 21253895A JP 21253895 A JP21253895 A JP 21253895A JP H0940782 A JPH0940782 A JP H0940782A
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- organopolysiloxane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】延伸成形性が優れる上、フィルム等の成形品と
した場合の耐薬品性、耐水性に優れると共に、成形時の
表面滑り性、離型性及び耐ブロッキング性が改善され
た、且つ、安全性の高い溶剤にも溶解させることができ
る、新規なオルガノポリシロキサングラフトビニル重合
体及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ングラフトビニル重合体； 【化１】 但し、化１中の全Ｒは、炭素原子数が１〜１２のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及びハ
ロゲン化アルキル基から選択される少なくとも１種であ
って、且つ、全Ｒの内の５０モル％以上がメチル基であ
り、Ｒ’は水素原子又はアセチル基、ｘ、ｙ及びｚは、
各々０＜ｘ＜１００、０＜ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００
で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を満たす正数、ｎは１≦
ｎ≦２００を満たす整数である。
した場合の耐薬品性、耐水性に優れると共に、成形時の
表面滑り性、離型性及び耐ブロッキング性が改善され
た、且つ、安全性の高い溶剤にも溶解させることができ
る、新規なオルガノポリシロキサングラフトビニル重合
体及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ングラフトビニル重合体； 【化１】 但し、化１中の全Ｒは、炭素原子数が１〜１２のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及びハ
ロゲン化アルキル基から選択される少なくとも１種であ
って、且つ、全Ｒの内の５０モル％以上がメチル基であ
り、Ｒ’は水素原子又はアセチル基、ｘ、ｙ及びｚは、
各々０＜ｘ＜１００、０＜ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００
で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を満たす正数、ｎは１≦
ｎ≦２００を満たす整数である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーングラフト
ビニル系重合体に関し、特に新規なオルガノポリシロキ
サングラフトビニル重合体及びその製造方法に関する。
ビニル系重合体に関し、特に新規なオルガノポリシロキ
サングラフトビニル重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来から、エチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物（以下、ＥＶＯＨという）は、ガスバリアー性
及び高透明性を有する耐油性及び保香性に優れたフィル
ム、シート、容器等の高分子材料の原料として広く使用
されているのみならず、フィルムやシートに被覆されて
フィルム等の耐油性やガスバリアー性を改良するのに用
いられており、特にこの場合流延法によるフィルムの製
造にＥＶＯＨ溶液を用いることが好適である。
けん化物（以下、ＥＶＯＨという）は、ガスバリアー性
及び高透明性を有する耐油性及び保香性に優れたフィル
ム、シート、容器等の高分子材料の原料として広く使用
されているのみならず、フィルムやシートに被覆されて
フィルム等の耐油性やガスバリアー性を改良するのに用
いられており、特にこの場合流延法によるフィルムの製
造にＥＶＯＨ溶液を用いることが好適である。
【０００３】しかしながら、ＥＶＯＨを用いて製造さ
れ、或いは被覆されたフイルム等は、農薬や一部の化学
薬品に対する耐薬品性が悪く、農薬等によって亀裂が入
ったり、また、水分に対する抵抗性が十分でないので、
高湿度下におけるガス遮断性が低下するという欠点があ
った。また、ＥＶＯＨを用いて一軸延伸法でフィルムを
製造した場合には、延伸成形性が劣るという欠点もあっ
た。
れ、或いは被覆されたフイルム等は、農薬や一部の化学
薬品に対する耐薬品性が悪く、農薬等によって亀裂が入
ったり、また、水分に対する抵抗性が十分でないので、
高湿度下におけるガス遮断性が低下するという欠点があ
った。また、ＥＶＯＨを用いて一軸延伸法でフィルムを
製造した場合には、延伸成形性が劣るという欠点もあっ
た。
【０００４】そこで、これらの欠点を改良するために、
ＥＶＯＨをホウ素化合物で処理する方法（特公昭４９−
２０６１５号公報）、オルガノシリコン化合物で架橋す
る方法（特開昭５１−２０９４６号、同５１−５３５４
１号、同５４−２００５８号各公報）等の、ＥＶＯＨを
部分架橋する方法等が提案されている。しかしながら、
これらのいずれの方法も、架橋剤の量が少なく、また、
反応がミキサー、ロール、押出機等によって行われるの
で、ＥＶＯＨの改質が均一に行われず、十分な特性のも
のが得られないという欠点があった。
ＥＶＯＨをホウ素化合物で処理する方法（特公昭４９−
２０６１５号公報）、オルガノシリコン化合物で架橋す
る方法（特開昭５１−２０９４６号、同５１−５３５４
１号、同５４−２００５８号各公報）等の、ＥＶＯＨを
部分架橋する方法等が提案されている。しかしながら、
これらのいずれの方法も、架橋剤の量が少なく、また、
反応がミキサー、ロール、押出機等によって行われるの
で、ＥＶＯＨの改質が均一に行われず、十分な特性のも
のが得られないという欠点があった。
【０００５】そこで、上記の欠点を解決するものとし
て、アルコキシ基含有オレフィン性不飽和単量体を酢酸
ビニル及びエチレンと共重合させ、次いでけん化してシ
ロキサンを架橋したＥＶＯＨが提案されている（特公平
５−５３８３８号公報）。しかしながら、このシロキサ
ン架橋ＥＶＯＨは、前記の欠点は改善されているもの
の、成形品とした場合の表面滑り性や離型性が悪いの
で、成形性及び耐ブロッキング性を改善することが望ま
れていた。
て、アルコキシ基含有オレフィン性不飽和単量体を酢酸
ビニル及びエチレンと共重合させ、次いでけん化してシ
ロキサンを架橋したＥＶＯＨが提案されている（特公平
５−５３８３８号公報）。しかしながら、このシロキサ
ン架橋ＥＶＯＨは、前記の欠点は改善されているもの
の、成形品とした場合の表面滑り性や離型性が悪いの
で、成形性及び耐ブロッキング性を改善することが望ま
れていた。
【０００６】また、ＥＶＯＨは、一般に、安全性に欠け
る、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の極性の高い溶剤にしか溶解させることができない
ので、コーティング剤の分野においては、安全性の高い
溶剤にも溶解させることができるように改質することが
要求されていた。そこで、本発明者等は、シリコーング
ラフトビニル系重合体について鋭意検討した結果、新規
なオルガノポリシロキサングラフトビニル重合体を見出
すに至り本発明に到達した。
る、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の極性の高い溶剤にしか溶解させることができない
ので、コーティング剤の分野においては、安全性の高い
溶剤にも溶解させることができるように改質することが
要求されていた。そこで、本発明者等は、シリコーング
ラフトビニル系重合体について鋭意検討した結果、新規
なオルガノポリシロキサングラフトビニル重合体を見出
すに至り本発明に到達した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、延伸成形性に優れると共に、フィルム等の成
形品とした場合の耐薬品性、耐水性に優れた新規なオル
ガノポリシロキサングラフトビニル重合体を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的は、成形時の表面滑り
性、離型性及び耐ブロッキング性が良好であると共に、
安全性の高い溶剤にも溶解させることのできる、新規な
オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体を提供す
ることにある。本発明の第３の目的は、上記のような特
性を有する新規なオルガノポリシロキサングラフトビニ
ル重合体の製造方法を提供することにある。
の目的は、延伸成形性に優れると共に、フィルム等の成
形品とした場合の耐薬品性、耐水性に優れた新規なオル
ガノポリシロキサングラフトビニル重合体を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的は、成形時の表面滑り
性、離型性及び耐ブロッキング性が良好であると共に、
安全性の高い溶剤にも溶解させることのできる、新規な
オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体を提供す
ることにある。本発明の第３の目的は、上記のような特
性を有する新規なオルガノポリシロキサングラフトビニ
ル重合体の製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、下記化６で表されるオルガノポリシロキサングラフ
トビニル重合体及びその製造方法によって達成された。
は、下記化６で表されるオルガノポリシロキサングラフ
トビニル重合体及びその製造方法によって達成された。
【化６】 上記化６中の全Ｒは、炭素原子数が１〜１２のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及びハロ
ゲン化アルキル基から選択される少なくとも１種であっ
て、且つ、全Ｒの内の５０モル％以上がメチル基であ
る。
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及びハロ
ゲン化アルキル基から選択される少なくとも１種であっ
て、且つ、全Ｒの内の５０モル％以上がメチル基であ
る。
【０００９】上記Ｒの具体例としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の
アルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、２−メチル−２−フェニルエ
チル基等のアラルキル基、フェニル基、トリル基等のア
リール基、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化ア
ルキル基等が挙げられる。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の
アルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、２−メチル−２−フェニルエ
チル基等のアラルキル基、フェニル基、トリル基等のア
リール基、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化ア
ルキル基等が挙げられる。
【００１０】前記化６中の全Ｒの内のメチル基が５０モ
ル％未満であると、成形品とした場合の離型性、撥水性
又はブロッキング性（これらの諸特性を成形特性とい
う）が低下する。前記化６中のＲ’は水素原子又はアセ
チル基であり、ｘ、ｙ及びｚは、各々０＜ｘ＜１００、
０＜ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１００を満たす正数である。即ち、ｘ、ｙ及びｚは、
各成分のモル％を表すものである。成形特性を良好とす
る観点からは、特に、ｘは３０〜５０、ｙは０．１〜３
０、ｚは０〜７０であることが好ましい。化６中のｎは
１≦ｎ≦２００を満たす整数である。１未満では、成形
特性が十分でなく、２００を越えると、重合体の製造適
性に欠ける。
ル％未満であると、成形品とした場合の離型性、撥水性
又はブロッキング性（これらの諸特性を成形特性とい
う）が低下する。前記化６中のＲ’は水素原子又はアセ
チル基であり、ｘ、ｙ及びｚは、各々０＜ｘ＜１００、
０＜ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１００を満たす正数である。即ち、ｘ、ｙ及びｚは、
各成分のモル％を表すものである。成形特性を良好とす
る観点からは、特に、ｘは３０〜５０、ｙは０．１〜３
０、ｚは０〜７０であることが好ましい。化６中のｎは
１≦ｎ≦２００を満たす整数である。１未満では、成形
特性が十分でなく、２００を越えると、重合体の製造適
性に欠ける。
【００１１】本発明のオルガノポリシロキサングラフト
ビニル重合体は、下記化７で表される化合物と下記化８
で表される化合物とを反応させることによって製造する
ことが好ましい。
ビニル重合体は、下記化７で表される化合物と下記化８
で表される化合物とを反応させることによって製造する
ことが好ましい。
【化７】
【化８】 上記化７及び化８中のＲ、Ｒ’、ｘ、ｙ、ｚ及びｎは前
記化６の場合のものと同一である。
記化６の場合のものと同一である。
【００１２】本発明のオルガノポリシロキサングラフト
ビニル重合体の原料となる、上記化７で表される化合物
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を公知の手段によっ
てけん化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物（ＥＶＯＨ）であり、これは部分けん化物であっ
ても良い。上記のＥＶＯＨの分子量やエチレン含有率は
特に限定されるものではないが、エチレン含有率が３０
〜５０重量％のものを使用することが好ましい。３０重
量％未満では粘着性が強いので製造適性に欠ける一方、
５０重量％を越えると得られる重合体が硬くて脆いもの
となる。
ビニル重合体の原料となる、上記化７で表される化合物
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を公知の手段によっ
てけん化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物（ＥＶＯＨ）であり、これは部分けん化物であっ
ても良い。上記のＥＶＯＨの分子量やエチレン含有率は
特に限定されるものではないが、エチレン含有率が３０
〜５０重量％のものを使用することが好ましい。３０重
量％未満では粘着性が強いので製造適性に欠ける一方、
５０重量％を越えると得られる重合体が硬くて脆いもの
となる。
【００１３】このようなＥＶＯＨの好ましい具体例とし
ては、例えば、ＥＰ−Ｆ１０１、ＥＰ−Ｈ１０１、ＥＰ
−Ｅ１０５、ＥＰ−Ｇ１１０（何れも株式会社クラレ製
の商品名）、ソアノールＡ、ソアライト（何れも日本合
成化学株式会社製の商品名）等を挙げることができる。
ては、例えば、ＥＰ−Ｆ１０１、ＥＰ−Ｈ１０１、ＥＰ
−Ｅ１０５、ＥＰ−Ｇ１１０（何れも株式会社クラレ製
の商品名）、ソアノールＡ、ソアライト（何れも日本合
成化学株式会社製の商品名）等を挙げることができる。
【００１４】前記化８で表される化合物は、ＥＶＯＨに
オルガノポリシロキサンをグラフトさせるための片末端
イソシアネートオルガノポリシロキサンであり、これは
公知の片末端イソシアネートオルガノポリシロキサンの
中から適宜選択して使用することができる。このような
片末端イソシアネートオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、下記化９〜化１４で表される化合物を挙げ
ることができる。尚、各式中のＭｅはメチル基、Ｐｈは
フェニル基及びｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を各表す。
オルガノポリシロキサンをグラフトさせるための片末端
イソシアネートオルガノポリシロキサンであり、これは
公知の片末端イソシアネートオルガノポリシロキサンの
中から適宜選択して使用することができる。このような
片末端イソシアネートオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、下記化９〜化１４で表される化合物を挙げ
ることができる。尚、各式中のＭｅはメチル基、Ｐｈは
フェニル基及びｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を各表す。
【００１５】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【００１６】
【化１３】
【００１７】
【化１４】
【００１８】反応は、前記化７で表される化合物と化８
で表される化合物とを無溶剤下或いは有機溶剤中で加熱
・混合することによって行わせることができる。有機溶
剤中で反応させる場合の反応の温度及び時間は、通常３
０〜１８０℃で０．５〜２０時間であるが、反応温度を
３０〜１５０℃に低下させるために、ジブチルスズアセ
テート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジ
ラウレート等のウレタン化促進触媒を使用することもで
きる。
で表される化合物とを無溶剤下或いは有機溶剤中で加熱
・混合することによって行わせることができる。有機溶
剤中で反応させる場合の反応の温度及び時間は、通常３
０〜１８０℃で０．５〜２０時間であるが、反応温度を
３０〜１５０℃に低下させるために、ジブチルスズアセ
テート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジ
ラウレート等のウレタン化促進触媒を使用することもで
きる。
【００１９】無溶剤下の反応温度及び時間は、通常、８
０〜２２０℃で２〜６０分間であるが、必要に応じて、
スズ触媒を用いて反応温度を低下させることもできる。
この場合の反応は、一軸又は二軸型の押出し混練機、加
熱ロール、ゲートミキサー、プラネタリーミキサー、プ
ラストミル等の加熱反応装置を用いて行わせることが好
ましい。
０〜２２０℃で２〜６０分間であるが、必要に応じて、
スズ触媒を用いて反応温度を低下させることもできる。
この場合の反応は、一軸又は二軸型の押出し混練機、加
熱ロール、ゲートミキサー、プラネタリーミキサー、プ
ラストミル等の加熱反応装置を用いて行わせることが好
ましい。
【００２０】また、反応は、シリコーン変性率がＥＶＯ
Ｈに対して、２〜６０重量％となるように行わせること
が好ましい。２重量％未満では、得られる重合体の成形
特性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られる重
合体によって製造される、被膜、フィルム等の成形品の
強度が不十分となる。
Ｈに対して、２〜６０重量％となるように行わせること
が好ましい。２重量％未満では、得られる重合体の成形
特性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られる重
合体によって製造される、被膜、フィルム等の成形品の
強度が不十分となる。
【００２１】前記有機溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、メチルイソブチルケトン等の極性溶剤、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が
挙げられるが、これらの中でも、反応性、溶解性の観点
から、特にＤＭＦを用いることが好ましい。
ホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、メチルイソブチルケトン等の極性溶剤、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が
挙げられるが、これらの中でも、反応性、溶解性の観点
から、特にＤＭＦを用いることが好ましい。
【００２２】コーティング剤用に本発明のオルガノポリ
シロキサングラフトビニル重合体を用いる場合には、有
機溶剤中で反応させて得られるものを使用することが好
ましく、一方フィルム等に用いる場合には、有機溶剤を
留去して得られる重合体を使用するよりも、無溶剤で反
応させて得られるものを使用することが好ましい。
シロキサングラフトビニル重合体を用いる場合には、有
機溶剤中で反応させて得られるものを使用することが好
ましく、一方フィルム等に用いる場合には、有機溶剤を
留去して得られる重合体を使用するよりも、無溶剤で反
応させて得られるものを使用することが好ましい。
【００２３】また、本発明のオルガノポリシロキサング
ラフトビニル重合体を、下記化１５で表される化合物と
前記化８で表される化合物とを反応させ、次いで残存す
るアルコール性水酸基をアセチル化剤で酢酸エステル化
することによって製造することも好ましい方法である。
ラフトビニル重合体を、下記化１５で表される化合物と
前記化８で表される化合物とを反応させ、次いで残存す
るアルコール性水酸基をアセチル化剤で酢酸エステル化
することによって製造することも好ましい方法である。
【化１５】 上記化１５中のｘ、ｙ及びｚは前記化６の場合と同じも
のである。上記化１５で表される化合物も、ＥＶＯＨで
ある。
のである。上記化１５で表される化合物も、ＥＶＯＨで
ある。
【００２４】前記アセチル化剤としては、無水酢酸、塩
化アセチル等が挙げられる。酢酸エステル化反応は、無
水酢酸を用いる場合には、無溶剤又は有機溶剤中、５０
〜１２０℃で行わせることができる。一方、塩化アセチ
ルを用いる場合には、トリエチルアミン、ピリジン等の
塩酸捕捉剤を存在させた有機溶剤中、５０〜１２０℃で
行わせることができるが、反応の容易さの点からは、無
水酢酸を使用することが好ましい。上記の有機溶剤とし
ては、前記化７及び化８で表される化合物を反応させる
場合に用いたものと同じものを用いることができる。
化アセチル等が挙げられる。酢酸エステル化反応は、無
水酢酸を用いる場合には、無溶剤又は有機溶剤中、５０
〜１２０℃で行わせることができる。一方、塩化アセチ
ルを用いる場合には、トリエチルアミン、ピリジン等の
塩酸捕捉剤を存在させた有機溶剤中、５０〜１２０℃で
行わせることができるが、反応の容易さの点からは、無
水酢酸を使用することが好ましい。上記の有機溶剤とし
ては、前記化７及び化８で表される化合物を反応させる
場合に用いたものと同じものを用いることができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明のオルガノポリシロキサン
グラフトビニル重合体は、成形性、撥水性、耐候性、耐
熱性に優れたフィルム、シート、容器等の材料として、
また、金属、セラミックス、ガラス製品の保護被覆材と
して、更に、溶剤に対する溶解性が優れているので、潤
滑性、離型性、撥水性等を付与するためのコーティング
剤として有効である。
グラフトビニル重合体は、成形性、撥水性、耐候性、耐
熱性に優れたフィルム、シート、容器等の材料として、
また、金属、セラミックス、ガラス製品の保護被覆材と
して、更に、溶剤に対する溶解性が優れているので、潤
滑性、離型性、撥水性等を付与するためのコーティング
剤として有効である。
【００２６】また、本発明のオルガノポリシロキサング
ラフトビニル重合体は、ＡＢＳ、塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、ＰＥＴ、ＰＢＴ、Ｐ−ＭＭＡ等の熱可塑性樹脂、或
いは、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹
脂等に、成形性、離型性、耐寒性及び耐衝撃性等を付与
するための添加剤としても、更には、コンクリート、モ
ルタル、スレート等の無機材料に、撥水性、耐候性、機
械的強度等を付与する、内添型の撥水剤や離型剤として
も有用である。
ラフトビニル重合体は、ＡＢＳ、塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセター
ル、ＰＥＴ、ＰＢＴ、Ｐ−ＭＭＡ等の熱可塑性樹脂、或
いは、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹
脂等に、成形性、離型性、耐寒性及び耐衝撃性等を付与
するための添加剤としても、更には、コンクリート、モ
ルタル、スレート等の無機材料に、撥水性、耐候性、機
械的強度等を付与する、内添型の撥水剤や離型剤として
も有用である。
【００２７】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサングラフ
トビニル重合体は、ＥＶＯＨにオルガノポリシロキサン
を特定量グラフト重合させた新規な重合体であるので、
フィルム等の成形品とした場合の耐薬品性、耐水性及び
延伸成形性が優れる上、成形時の表面滑り性、離型性及
び耐ブロッキング性が従来以上に改善されると共に、コ
ーティング剤として使用する場合には、酢酸エチル、Ｍ
ＩＢＫ、トルエン、キシレン、ＭＥＫ等の安全性の高い
溶剤にも溶解させることができる。また、本発明の製造
方法によれば、本発明の新規なオルガノポリシロキサン
グラフトビニル重合体を容易に製造することができる。
トビニル重合体は、ＥＶＯＨにオルガノポリシロキサン
を特定量グラフト重合させた新規な重合体であるので、
フィルム等の成形品とした場合の耐薬品性、耐水性及び
延伸成形性が優れる上、成形時の表面滑り性、離型性及
び耐ブロッキング性が従来以上に改善されると共に、コ
ーティング剤として使用する場合には、酢酸エチル、Ｍ
ＩＢＫ、トルエン、キシレン、ＭＥＫ等の安全性の高い
溶剤にも溶解させることができる。また、本発明の製造
方法によれば、本発明の新規なオルガノポリシロキサン
グラフトビニル重合体を容易に製造することができる。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２９】実施例１．１リットルのフラスコに、平均
組成式が（ＣＨ2 −ＣＨ2 ）44（ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ
Ｈ））56で表されるエバール樹脂（ソアノールＡ−４４
１２：日本合成化学株式会社製の商品名）１４ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルフォルムアミド４０ｇ、及び平均組成式が
前記化１０で表される片末端イソシアネートシリコーン
６ｇを仕込み、９０℃で６時間反応させて、微黄色で均
一な反応溶液を得た。得られた反応溶液にＤＭＦ２０ｇ
及びＭＥＫ２０ｇを加えて、白濁した分散液を得た。
組成式が（ＣＨ2 −ＣＨ2 ）44（ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ
Ｈ））56で表されるエバール樹脂（ソアノールＡ−４４
１２：日本合成化学株式会社製の商品名）１４ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルフォルムアミド４０ｇ、及び平均組成式が
前記化１０で表される片末端イソシアネートシリコーン
６ｇを仕込み、９０℃で６時間反応させて、微黄色で均
一な反応溶液を得た。得られた反応溶液にＤＭＦ２０ｇ
及びＭＥＫ２０ｇを加えて、白濁した分散液を得た。
【００３０】得られた分散液を０．３ｍｍの厚さの軟鋼
板にバーコーターＮｏ３６を用いて塗布し、１０５℃で
３０分間乾燥して被膜を設けた。得られた被膜の赤外線
吸収スペクトルを測定した結果は、図１に示した通りで
ある。このスペクトルの結果から、得られた物質は下記
化１６で表される本発明の重合体であることが確認され
た。
板にバーコーターＮｏ３６を用いて塗布し、１０５℃で
３０分間乾燥して被膜を設けた。得られた被膜の赤外線
吸収スペクトルを測定した結果は、図１に示した通りで
ある。このスペクトルの結果から、得られた物質は下記
化１６で表される本発明の重合体であることが確認され
た。
【化１６】
【００３１】次に、被膜について下記物性の測定を行
い、評価した結果は表１に示した通りである。被膜の外観 目視によって評価した。鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０年版）８−４項に準拠
して行った。水接触角 コンタクトアングルメーター（contact angle meter ）
（協和界面科学株式会社製の商品名）を用いて測定し
た。動摩擦係数 動摩擦係数測定装置（協和界面科学株式会社製の商品
名）を用い、荷重が５０ｇのＳＵＳボール、速度１０ｃ
ｍ／秒の条件で測定した。耐屈曲性 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０年版）８−１項に準拠
した、マンドレル耐屈曲性試験器（２ｍｍφ）を用いて
測定した。耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０年版）８−３項に準拠
した、デュポン式耐衝撃試験器（測定条件：１／２イン
チの球で５００ｇ、高さ５０ｃｍ）を用いて測定した。
い、評価した結果は表１に示した通りである。被膜の外観 目視によって評価した。鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０年版）８−４項に準拠
して行った。水接触角 コンタクトアングルメーター（contact angle meter ）
（協和界面科学株式会社製の商品名）を用いて測定し
た。動摩擦係数 動摩擦係数測定装置（協和界面科学株式会社製の商品
名）を用い、荷重が５０ｇのＳＵＳボール、速度１０ｃ
ｍ／秒の条件で測定した。耐屈曲性 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０年版）８−１項に準拠
した、マンドレル耐屈曲性試験器（２ｍｍφ）を用いて
測定した。耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ−５４００（１９９０年版）８−３項に準拠
した、デュポン式耐衝撃試験器（測定条件：１／２イン
チの球で５００ｇ、高さ５０ｃｍ）を用いて測定した。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例２．１リットルのフラスコに、実施
例１で得られた反応溶液３０ｇ及び無水酢酸３ｇを加
え、８０℃で４時間加熱反応させて反応溶液を得た。得
られた反応溶液の溶剤及び未反応の無水酢酸を減圧下で
留去して、ゴム状の弾性物を単離した。得られた弾性物
はＭＥＫに容易に溶解し、トルエンにも若干濁りはある
ものの略溶解した。尚、原料であるソアノールは、ＭＥ
Ｋ及びトルエンの両者に不溶であった。
例１で得られた反応溶液３０ｇ及び無水酢酸３ｇを加
え、８０℃で４時間加熱反応させて反応溶液を得た。得
られた反応溶液の溶剤及び未反応の無水酢酸を減圧下で
留去して、ゴム状の弾性物を単離した。得られた弾性物
はＭＥＫに容易に溶解し、トルエンにも若干濁りはある
ものの略溶解した。尚、原料であるソアノールは、ＭＥ
Ｋ及びトルエンの両者に不溶であった。
【００３４】得られた溶液を用いて、実施例１の場合と
同様にして被膜を設け、赤外線吸収スペクトルを測定し
た結果は、図２に示した通りである。このスペクトルの
結果から、得られた物質は下記化１７で表される重合体
であることが確認された。
同様にして被膜を設け、赤外線吸収スペクトルを測定し
た結果は、図２に示した通りである。このスペクトルの
結果から、得られた物質は下記化１７で表される重合体
であることが確認された。
【化１７】 更に、実施例１の場合と同様にして、被膜についての物
性測定を行い、評価した結果は表１に示した通りであ
る。
性測定を行い、評価した結果は表１に示した通りであ
る。
【００３５】実施例３．ラボプラストミル（株式会社東
洋精機製作所の商品名）に、エバール樹脂（ＥＰ−Ｅ１
０５：クラレ株式会社製の商品名：（エチレン／ＰＶ
Ａ）のモル比が４４／５６で軟化点が１６５℃）６０ｇ
及び前記化１２で表される片末端イソシアネートシリコ
ーン３ｇを仕込み、１７０〜１８０℃、窒素ガス雰囲気
下で混練し、１０分間反応させて、２３５０-1ｃｍのＮ
ＣＯの吸収波長がなくなったことを確認して、下記化１
８で表される重合体を得た。
洋精機製作所の商品名）に、エバール樹脂（ＥＰ−Ｅ１
０５：クラレ株式会社製の商品名：（エチレン／ＰＶ
Ａ）のモル比が４４／５６で軟化点が１６５℃）６０ｇ
及び前記化１２で表される片末端イソシアネートシリコ
ーン３ｇを仕込み、１７０〜１８０℃、窒素ガス雰囲気
下で混練し、１０分間反応させて、２３５０-1ｃｍのＮ
ＣＯの吸収波長がなくなったことを確認して、下記化１
８で表される重合体を得た。
【化１８】 得られた重合体を、有効成分が２０％となるようにＤＭ
ＦとＭＥＫの混合溶液（ＤＭＦ／ＭＥＫ＝５０／５０重
量比）に溶解し、実施例１の場合と同様にして被膜を設
け、実施例１の場合と同様にして被膜についての物性測
定を行い、評価した結果は表１に示した通りである。
ＦとＭＥＫの混合溶液（ＤＭＦ／ＭＥＫ＝５０／５０重
量比）に溶解し、実施例１の場合と同様にして被膜を設
け、実施例１の場合と同様にして被膜についての物性測
定を行い、評価した結果は表１に示した通りである。
【図１】図１は、実施例１で得られた本発明の重合体の
赤外線吸収スペクトルである。
赤外線吸収スペクトルである。
【図２】図２は、実施例２で得られた本発明の重合体の
赤外線吸収スペクトルである。
赤外線吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ングラフトビニル重合体； 【化１】 但し、化１中の全Ｒは、炭素原子数が１〜１２のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及びハ
ロゲン化アルキル基から選択される少なくとも１種であ
って、且つ、全Ｒの内の５０モル％以上がメチル基であ
り、Ｒ’は水素原子又はアセチル基、ｘ、ｙ及びｚは、
各々０＜ｘ＜１００、０＜ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００
で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を満たす正数、ｎは１≦
ｎ≦２００を満たす整数である。 - 【請求項２】下記化２で表される化合物と下記化３で表
される化合物とを反応させることを特徴とする、オルガ
ノポリシロキサングラフトビニル重合体の製造方法； 【化２】 【化３】 但し、化２中のＲ’は水素原子又はアセチル基、ｘ、ｙ
及びｚは、各々０＜ｘ＜１００、０＜ｙ＜１００、０≦
ｚ＜１００で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を満たす正数
であり、化３中の全Ｒは、炭素原子数が１〜１２のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及び
ハロゲン化アルキル基から選択される少なくとも１種で
あって、且つ、全Ｒの内の５０モル％以上がメチル基で
あり、ｎは１≦ｎ≦２００を満たす整数である。 - 【請求項３】下記化４で表される化合物と下記化５で表
される化合物とを反応させ、次いで残存するアルコール
性水酸基をアセチル化剤で酢酸エステル化させることを
特徴とする、オルガノポリシロキサングラフトビニル重
合体の製造方法； 【化４】 【化５】 但し、化４中のｘ、ｙ及びｚは、各々０＜ｘ＜１００、
０＜ｙ＜１００、０≦ｚ＜１００で、且つ、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１００を満たす正数であり、化５中の全Ｒは、炭素原
子数が１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アリール基及びハロゲン化アルキル基から選択さ
れる少なくとも１種であって、且つ、全Ｒの内の５０モ
ル％以上がメチル基であり、ｎは１≦ｎ≦２００を満た
す整数である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21253895A JP3167892B2 (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21253895A JP3167892B2 (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940782A true JPH0940782A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3167892B2 JP3167892B2 (ja) | 2001-05-21 |
Family
ID=16624339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21253895A Expired - Fee Related JP3167892B2 (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | オルガノポリシロキサングラフトビニル重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3167892B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000344829A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-12-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーングラフト共重合体及びその製造方法 |
| JP2010132809A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 帯電制御材料、表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置 |
| JP2011246642A (ja) * | 2010-05-28 | 2011-12-08 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 置換シリルアルキルカルバミド酸ポリビニルアルコール及びその製造方法 |
| CN107365395A (zh) * | 2016-05-12 | 2017-11-21 | 信越化学工业株式会社 | 有机硅氧烷接枝聚乙烯醇系聚合物及其制造方法 |
-
1995
- 1995-07-28 JP JP21253895A patent/JP3167892B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000344829A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-12-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーングラフト共重合体及びその製造方法 |
| JP2010132809A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 帯電制御材料、表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置 |
| JP2011246642A (ja) * | 2010-05-28 | 2011-12-08 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 置換シリルアルキルカルバミド酸ポリビニルアルコール及びその製造方法 |
| CN107365395A (zh) * | 2016-05-12 | 2017-11-21 | 信越化学工业株式会社 | 有机硅氧烷接枝聚乙烯醇系聚合物及其制造方法 |
| CN107365395B (zh) * | 2016-05-12 | 2021-04-23 | 信越化学工业株式会社 | 有机硅氧烷接枝聚乙烯醇系聚合物及其制造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3167892B2 (ja) | 2001-05-21 |
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