JPH0945509A - 高分子感温体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なサーミスター特性を持ち、電気特性の
長期安定性に優れた、高感度で信頼性の高い高分子感温
体を提供する。 【解決手段】 チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩
および過塩素酸塩から選ばれた一種または二種以上の塩
類をポリアルキレンオキサイド基を有するポリウレタン
樹脂に溶解した導電性付与剤を、ポリアミド樹脂に配合
したポリアミド樹脂組成物よりなる高分子感温体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気毛布、電気カ
ーペットなどの面状発熱体の温度制御のための温度検知
に使用される高分子感温体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高分子材料のもつ電気的特性の温度依存
性を利用して、電気カーペットなどの面状暖房器具の感
温性素子として用いうることは従来からよく知られてお
り、高分子感温材料の誘電率、直流抵抗、インピーダン
ス等の特性が温度により変化することを利用して温度制
御回路を作動させている。

【０００３】このような、高分子感温材料に要求される
特性としては、（１）高分子の電気特性の温度による変
化が大きいこと、（２）電気特性の経時変化が少ないこ
と、（３）吸湿が少ない、ないしは吸湿による電気特性
の変化が少ないこと、（４）耐屈曲性等の機械的特性が
優れていることなどが挙げられる。

【０００４】ポリアミド樹脂は、上記の電気的特性の温
度依存性が大きく、また、機械的特性、成形性も優れて
いるいるため感熱材料に適しており、特に吸水性の少な
いナイロン１１、ナイロン１２の組成物が好適に用いら
れている。

【０００５】また、特開昭４８−６６４８号、特開昭４
８−９９６９１号、特開昭６１−２３０３号等では、こ
れらのナイロンにフェノール性の化合物を配合したり、
あるいは特開昭５２−２７５９４号、特開昭５８−２１
５４４９号、特開昭６０−１０６１０１号等では、金属
塩類を配合する等の方法により電気特性の温度依存性の
改善が行われている。

【０００６】以上のような電気特性の改善方法により、
ナイロンの電気特性の改善効果は認められるが、長期使
用時に添加したフェノール性化合物の分解や揮発による
電気特性の経時変化や、添加塩類のナイロンへの相溶性
不良による感度のばらつきなどがあり、感温体として使
用する際に、印加される電流の直流成分による分極現象
のため電気特性が変化するなどの欠点があった。従って
感温体の初期サーミスター特性、直流あるいは交流印加
時の長期の特性安定性などの、高分子感温材料に要求さ
れる特性のすべてを満足する材料はこれまでに得られて
いなかった。

【０００７】また、特開平６−５１７５号、特開平６−
１２４８０５号には、導電性付与剤として過塩素酸リチ
ウムをポリエチレンオキサイドに溶解した導電性付与剤
を、ポリアミド樹脂に配合することを特徴とする高分子
感温材料が記載されている。しかし、ここで使用されて
いる低分子量ポリエチレンオキサイドは、耐水性が低く
高湿度下では吸水しやすく、またポリアミドの表面にブ
リードしやすい。このため、この様な過塩素酸リチウ
ム、ポリエチレンオキサイド系の導電性付与剤をポリア
ミド樹脂に配合した高分子感温材料は、暖房器具として
長期間使用する際に電気特性の経時変化を招きやすく、
設定温度からの温度のズレを生じやすい。また、一般に
高分子量のポリエチレンオキサイドは、吸水性は少ない
が、結晶性が高く導電性材料とした場合イオン種の移動
度が低下する傾向にある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の点に鑑
み、優れた初期サーミスター特性を持ち、導電性付与剤
のブリード等がなく、電気特性の長期安定性に優れた、
好感度で信頼性の高い高分子感温体を提供することを目
的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するため鋭意検討した結果、ポリアルキレン
オキサイド基を有するポリウレタン樹脂を導電性付与材
の基剤として用いることにより、ポリアルキレンオキサ
イドユニットの結晶化が防止され、さらにポリアルキレ
ンオキサイド基を有するウレタン樹脂のガラス転移点が
低く運動性が高いため、従来のポリアルキレンオキサイ
ド単独を基剤とする場合と比較して金属塩類の溶解性、
イオンの移動度の高さの点で優れていることを見いだし
た。

【００１０】また、基剤のポリウレタン樹脂内に、官能
基としてアミノ基あるいはカルボキシル基を導入するこ
とにより、これらの官能基のポリアミド樹脂末端との相
互作用により、ウレタン樹脂のポリアミド樹脂からのブ
リードを防止することができるほか、これらの官能基に
よりポリウレタン樹脂の極性が高くなり、金属塩の溶解
度が向上することも見いだされた。

【００１１】このポリアルキレンオキサイド基を有する
ポリウレタン樹脂に金属塩を溶解した導電性付与剤を、
ポリアミド樹脂に配合することにより、初期のサーミス
ター特性、電気特性の長期安定性に優れた高分子感温体
が得られることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】すなわち、本発明はチオシアン酸金属塩、
ハロゲン化金属塩および過塩素酸塩から選ばれた一種ま
たは二種以上の塩類をポリアルキレンオキサイド基を有
するポリウレタン樹脂に溶解した導電性付与剤を、ポリ
アミド樹脂に配合したポリアミド樹脂組成物よりなる高
分子感温体である。

【００１３】本発明の高分子感温体に使用することので
きるポリアミド樹脂は、特に制限はないが、吸水性、電
気特性の観点から、炭素原子１００個当たりアミド基濃
度が１４個以下のポリアミド樹脂が好適に使用できる。
このようなポリアミド樹脂として、ポリウンデカンアミ
ド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）、Ｎ−アルキル置換ポリアミド、ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルエステルアミド、ダイマー酸および／
または水添ダイマー酸含有ポリアミド等のポリアミドお
よびその共重合体が使用できる。

【００１４】本発明に使用されるチオシアン酸金属塩に
は、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ルビジウム、チオ
シアン酸セシウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシ
アン酸カルシウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸銅
等を挙げることができる。

【００１５】また本発明に使用されるハロゲン化金属塩
としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化
カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化
マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化
銅等のヨウ化金属塩、塩化リチウム、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化銅等の塩
化金属塩、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化カルシウム、臭化亜鉛、臭化銅等の臭化金属塩
を挙げることができる。

【００１６】本発明に使用される過塩素酸金属塩には、
過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリ
ウム、過塩素酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、過塩素
酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸亜鉛、
過塩素酸銅等を挙げることができる。これらのチオシア
ン酸金属塩、ハロゲン化金属塩、過塩素酸塩等の塩類
は、単独で使用してもよく、または二種以上を混合して
使用してもよい。

【００１７】本発明で使用されるポリアルキレンオキサ
イド基を含有するポリウレタン樹脂は、各種のイソシア
ネート類および他の高分子量ジオール類、さらに必要に
応じて、鎖伸長剤、反応停止剤等を反応させることによ
り合成することができる。

【００１８】本発明で使用できる高分子量ポリアルキレ
ンオキサイドポリオールとして、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールおよびこれらの共重合体や、ビスフェノール
Ａ、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール
等の開始剤にポリアルキレンオキサイドを付加した変成
ポリアルキレングリコールおよび多官能ポリアルキレン
オキサイド、末端に水酸基を含有する１官能あるいは多
官能の界面活性剤等が使用できる。

【００１９】また、エーテル結合を有するアミノ基含有
ポリアルキレンポリエーテルを使用することも可能であ
り、このような末端アミノ基含有ポリアルキレンオキサ
イドとしては、川研ファインケミカルより市販されてい
るＰＥＯ−アミン類、三洋化成より市販されているイオ
ネットＹＢ−４００、サンタミンＴＭ−１００、および
竹本油脂製のパイオニンＤ−３１０４（ポリオキシエチ
レンラウリルアミノエーテル）等の非イオン性界面活性
剤があげられる。

【００２０】含有されるポリアルキレンオキサイド基の
構成ユニットとしては、炭素数２のポリエチレンポリエ
ーテル、構成ユニットの炭素数３のポリプロピレンポリ
エーテル、構成ユニットの炭素数４のポリテトラメチレ
ンポリエーテルおよびこれらの共重合体が、工業的に入
手しやすくまた特性も優れている。

【００２１】これらのポリアルキレンオキサイドの分子
量には特に制限はないが、分子量が２００００を越える
とポリアルキレンオキサイドの結晶性が非常に強く現
れ、イオンの移動度が低下する傾向があるので望ましく
ない。

【００２２】また、ポリアルキレンオキサイド以外の高
分子量ジオールとしては、種々のものが用いうる。例え
ば、ポリエステル型高分子量ジオールとして、種々のジ
オールを開始剤にしたポリカプロラクトンジオール類、
あるいは二塩基酸あるいはそのエステルとジオールの縮
合により合成されるポリエステルジオールも好適に使用
できる。ここで使用することのできる二塩基酸およびジ
オールは、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、マレイン酸、グルタル酸、コハク酸、セバシ
ン酸等が、ジオール類としては鎖延長剤として挙げた各
種のジオール類が好適に使用できる。これらは単独であ
るいは混合して用いることができる。

【００２３】本発明に使用されるイソシアネート類に
は、脂肪族イソシアネートとして、エチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネー
ト、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネー
トメチルカプロエート、ビス（２−イソシアネートエチ
ル）フマレート、ビス（２−イソシアネートエチル）カ
ーボネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネー
ト等が挙げられる。また、脂環式ジイソシアネート類と
しては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシ
アネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシレート等が挙げられる。さら
に、芳香族イソシアネート類としては、１，３−または
／および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４
−または／および２，６−トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−２，４−または／および−４，４−
ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、ｍ−または／およびｐ−イソシアネートフェニル
スルホニルイソシアネート等が挙げられる。

【００２４】ポリイソシアネートとしては、上記のイソ
シアネート類の３量体、および多量体、例えばイソホロ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートあるい
はヘキサメチレンジイソシアネート等の各種アダクトが
使用できる。またこれらは単独であるいは混合して用い
ることができる。

【００２５】鎖延長剤として、各種のジオール類、ジア
ミン類が使用できる。ジオール類としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−または１，３−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，８−オクタメチレンジオール、
１，１０−デカンジオール、アルキルジアルカノールア
ミン、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスヒドロキシエチルベンゼン、ｍ−またはｐ
−キシリレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、４，４’−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物）などが挙げられる。これらは単
独であるいは混合して用いることができる。

【００２６】ジアミン類としては、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホ
ロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン等が挙
げられ、これらは単独であるいは混合して用いることが
できる。

【００２７】また、反応停止剤としては、ｎ−ブチルア
ミン、モノエタノールアミン、等のモノアミン、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のモノアルコー
ルが好適に使用でき、これらは単独であるいは混合して
用いることができる。

【００２８】本発明のポリアルキレンオキサイド基を有
するポリウレタン樹脂に、更に官能基を導入する方法と
しては、カルボキシル基の場合には、２，２−ジメチロ
ールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２
−ジメチロール吉草酸、２，２−ジメチロールペンタン
酸、ジヒドロキシ安息香酸、酒石酸、グルコン酸、４，
４−ビス（ヒドロキシフェニル）酪酸、４，４’−ビス
（ヒドロキシフェニル）吉草酸、グリコール酸、乳酸、
４−ヒドロキシイソフタル酸、１２−ヒドロキシステア
リン酸等のヒドロキシカルボン酸、およびこれらにポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリ
テトラメチレンオキサイドやこれらの共重合体を付加し
たヒドロキシカルボン酸のポリアルキレンオキサイド付
加物、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、ε−カプロラクトン、２−メチルカプロラクト
ン、４−メチルカプロラクトンやこれらの共重合体を付
加したヒドロキシカルボン酸のポリラクトンの付加物等
を、グリコールとしてあるいは反応停止剤として用いる
ことにより好適に導入できる。

【００２９】また、アミノ基を導入する場合には、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、３−アミノ−１−プ
ロパノール、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ，
Ｎ’−ジヒドロキシエチルピペラジン、ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン、ピリジンメタノール、２−（１−
ピペラジニル）ピリミジン等のヒドロキシアミノ化合
物、アミノ化合物、およびこれらの化合物のポリアルキ
レンオキサイド付加物、ポリエチレンオキサイド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド
やこれらの共重合体等のポリアルキレンオキサイド付加
アクリレートまたはメタクリレートの１級または２級ア
ミノ基を有するアミン類へのマイケル付加により合成さ
れるアミノ基含有ポリオール、およびε−カプロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トン、２−メチルカプロラクトン、４−メチルカプロラ
クトンやこれらの共重合体等のポリラクトン付加アクリ
レートまたはメタクリレートの、１級または２級アミノ
基を有するアミン類へのマイケル付加により合成される
アミノ基含有ポリオール等を好適に使用することができ
る。

【００３０】ウレタン化反応は、イソシアネートに対し
て不活性な溶媒の存在下で行うこともできる。このよう
な溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
系溶媒、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、トルエン、キシ
レン等の芳香族溶媒およびメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール溶剤およびこれらの混合
溶剤が使用できる。

【００３１】反応の方法としては、イソシアネート、ポ
リオール等の原料を一括して反応器に仕込み反応させる
方法、どちらか一方を反応器に仕込み、他方を徐々に滴
下して反応させる方法、あらかじめ混合したイソシアネ
ートとポリオール類を、加温したコンティニュアスニー
ダー中を通過させて反応させる方法等が挙げられる。反
応温度は４０〜１７０℃、好ましくは６０〜１２０℃で
ある。

【００３２】反応においては、反応速度を速めるため、
通常のウレタン反応に使用される触媒が使用できる。こ
のような触媒として、ジブチルスズジラウレート、ジメ
チルスズジラウレート、トリメチルスズヒドロキサイ
ド、トリメチルスズラウレート等のスズ系触媒が、また
２−エチルヘキシル鉛等の鉛系触媒を使用することも可
能である。

【００３３】これらのポリアルキレングリコール基を有
するポリウレタン樹脂の平均分子量は、１００〜５００
００好ましくは２００〜２００００のものが、結晶性が
低く製造時の作業性、導電キャリアーの移動度が高い等
の点から望ましい。

【００３４】また、ポリウレタン樹脂にカルボキシル基
やアミノ基を導入する場合には、ウレタン樹脂の酸価が
２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇあるいは、
アミン価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ
の範囲がポリアミド樹脂との相互作用、金属塩の溶解性
の面で適している。アミン価、および酸価が２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下ではポリアミド樹脂との相溶性や金属塩の溶
解性の向上効果がなく、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で
はポリウレタン樹脂の吸水性が高くなり、感温体として
使用する際に乾燥時と吸湿時の電気特性の変化が大きく
なるため不適当である。

【００３５】導電性付与剤の調製は、ポリアルキレンオ
キサイド基を有するポリウレタン樹脂を５０℃〜１５０
℃に加熱し、撹拌しながらチオシアン酸金属塩、ハロゲ
ン化金属塩、過塩素酸塩等の塩類をを徐々に添加して溶
解させるか、あるいは水、低級アルコール等の溶剤に塩
類およびポリアルキレンオキサイド基を有するポリウレ
タンを溶解し十分攪拌し、溶解後、減圧あるいは加熱条
件下で溶剤を留去することによって製造することができ
る。また、必要に応じて溶剤に溶解した状態で用いても
よい。

【００３６】導電性付与剤に含有されるの金属塩の濃度
は１〜５０重量％、望ましくは５〜４０重量％の範囲で
ある。１重量％以下の金属塩濃度では、導電に関与する
金属イオンの含有量が低いため、多量の導電性付与剤を
ポリアミド樹脂に配合しなくてはならず、ポリアミド樹
脂の優れた加工性、耐薬品性、耐候性を損なうことにな
る。また、５０重量％以上の金属塩濃度では、導電性付
与剤の粘度が極めて高く、金属塩が析出しやすくなるた
め扱いにくく、またこのような高濃度の金属塩を含有す
る導電性付与剤の調製には、高い温度と長い撹拌時間を
要し、製造が困難である。

【００３７】ポリアミド樹脂に混練する、チオシアン酸
金属塩、ハロゲン化金属塩、過塩素酸塩等の塩類をポリ
アルキレンオキサイド基を有するポリウレタンに溶解し
た導電性付与剤の配合量は、０．０１重量％から２０重
量％の範囲が望ましい。０．０１重量％より少ない配合
量ではイオン導電体としての性能が極めて低く、一方、
２０重量％より多いとポリアミド樹脂と溶融混練、押出
しする際に、ストランドが切れやすく製造が困難であ
る。さらに、配合したポリアミド樹脂の機械的特性が劣
り、サーミスター特性も導電成分が多すぎるため不良と
なる。また直流連続印加時の分極効果も強く現れるよう
になり、高分子感温材料として適さない。最も好ましい
導電性付与剤の配合量は０．１〜１０重量％である。

【００３８】本発明のポリアミド樹脂組成物には、さら
に電気特性を改善する目的で各種の添加剤を配合するこ
とができる。このような添加剤として、公知のフェノー
ル化合物、フェノール骨格を有する平均分子量２００以
上のオリゴマーあるいはポリマー、さらに吸水性を下
げ、電気特性の経時変化を防止する観点から脂環式骨格
およびフェノール骨格を有する平均分子量２００以上の
オリゴマーあるいはポリマーが望ましく、具体的には日
本石油（株）製ＤＰＰシリーズ、ＰＰシリーズ等が好適
に使用できる。

【００３９】また、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、耐熱性、耐候性等を改善する目的で酸化防止剤、耐
熱安定剤等の種々の高分子添加剤を併用できることは言
うまでもない。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の高分子感温体の実
施の形態を実施例によって説明するが、これによって本
発明が限定されるものではない。

【００４１】

【実施例】ポリアルキレンオキサイド基を有するポリウレタンの合
成 合成基剤 ＮＯ．１ 攪拌機、冷却管、窒素導入管の接続した２Ｌの反応器
に、イソホロンジイソシアネート１２２ｇ、ジブチルス
ズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．５ｇをとり撹拌しな
がら６０℃に加温した。次いで、ポリプロピレングリコ
ール（分子量２０００）５４９ｇ、ポリエチレングリコ
ール（分子量６００）３２９ｇの混合物を約３時間で滴
下し、さらに７０℃に昇温し４時間熟成し、遊離のイソ
シアネート含有率が０．２％になるまで反応させた。

【００４２】合成基剤 ＮＯ．２ 攪拌機、冷却管、窒素導入管の接続した２Ｌの反応器
に、イソホロンジイソシアネート２１０ｇ、ジブチルス
ズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．５ｇをとり、撹拌し
ながら６０℃に加温した。次いで、ポリプロピレングリ
コール（分子量１０００）４７４ｇ、ポリエチレングリ
コール（分子量６００）２８４ｇ、ジメチロールプロピ
オン酸３１．７ｇを７０で調合した混合物を徐々に滴下
し、さらに８０℃に昇温し４時間熟成し、遊離のイソシ
アネート含有率が０．２５％になるまで反応させた。得
られた生成物の酸価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４３】合成基剤 ＮＯ．３ 攪拌機、冷却管、窒素導入管の接続した２Ｌの反応器
に、水添ＭＤＩ（住友バイエルン−ウレタン；ディスモ
ジュールＷ−Ｓ）１９４ｇ、ジブチルスズジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）０．５ｇをとり、撹拌しながら６０℃に
加温した。次いでポリプロピレングリコール（分子量１
０００）３８７ｇ、ポリエチレングリコール（分子量１
０００）３８７ｇの混合物を徐々に滴下した。遊離のイ
ソシアネート含有率が１．７％まで反応させたのち、Ｎ
−メチルジエタノールアミン２３ｇを加え、さらに７０
℃に昇温し４時間熟成し、遊離のイソシアネート含有率
が０．２１％になるまで反応させた。得られた生成物の
アミン価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４４】合成基剤 ＮＯ．４ 攪拌機、冷却管、窒素導入管の接続した２Ｌの反応器
に、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタ
ン製）５９ｇ、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤ
Ｌ）０．３ｇをとり、撹拌しながら６０℃に加温した。
ついで、ポリプロピレングリコール（分子量１０００）
３５８ｇ、ポリエチレングリコール（分子量６００）２
１５ｇ、ポリエチレンオキサイド変成ビスフェノールＡ
（三洋化成；ニューポールＢＰＥ１８０）３６５ｇを発
熱をコントロールしながら順次滴下した。さらにヘキサ
メチレンジイソシアネートの３量体（ヌレート体）（日
本ポリウレタン製；コロネートＨＸ）３．６ｇを添加し
た。次いで７０℃に昇温し３時間熟成し、遊離のイソシ
アネート含有率が０．２５％になるまで反応させた。

【００４５】導電性付与剤の調製 導電性を付与する塩類を、基剤のポリアルキレンオキサ
イド基を有するポリウレタン樹脂に、表１の割合（重量
部）で加熱混合し、次いでで完全に透明になるまでホモ
ミキサーで攪拌（約３０００ｒｐｍ）し、導電性付与剤
ＮＯ．１〜ＮＯ．５を調製した。

【００４６】

【表１】 実施例１〜５ ポリアミド樹脂としてダイセル・ヒュルス（株）製のナ
イロン１２、ナイロン１２エラストマー、水添ダイマー
酸変性ナイロン１２を使用し、導電性付与剤ＮＯ．１〜
ＮＯ．５と添加剤を表２に示す割合（重量部）で配合
し、押出機により２１０℃で溶融混練し、ペレタイザー
によりペレット化した。

【００４７】これらのペレットおよびナイロン１２単独
を、２１０℃で厚さ約０．５ｍｍのフィルムとし、１０
０℃、２時間乾燥後、スズ電極を着装し、１００Ｈｚに
おける温度とインピーダンスの特性評価を、横河−ヒュ
ーレット パッカード社製のＬＣＲメーターで測定し、
評価結果を図１に示した。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明の導電性付与剤をポリアミド組成
物に少量添加することにより、従来の金属塩のみでは得
られなかった良好なサーミスター特性が得られ、また、
導電性付与剤のブリード等がなく、高温度下における長
期の電気特性の経時変化を防止でき、好感度で信頼性の
高い高分子感温体を得ることができる。また、本発明の
ポリアミド樹脂組成物は、適当な融点をもち、温度ヒュ
ーズとしての機能も有しており、感熱線に要求される機
械的特性も満足している。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の実施例１〜実施例５の高分子感温体
およびナイロン１２の各温度におけるインピーダンスの
測定結果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＴ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＴ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩
   および過塩素酸塩から選ばれた一種または二種以上の塩
   類を、ポリアルキレンオキサイド基を有するポリウレタ
   ン樹脂に溶解した導電性付与剤を、ポリアミド樹脂に配
   合したポリアミド樹脂組成物よりなる高分子感温体。
2. 【請求項２】ポリウレタン樹脂がアミノ基を有する請求
   項１記載の高分子感温体。
3. 【請求項３】ポウレタン樹脂がカルボキシル基を有する
   特許請求の範囲第１項記載の高分子感温体。