JPH0948753A

JPH0948753A - 含硫アミノ酸の製造方法および新規含硫アミノ酸

Info

Publication number: JPH0948753A
Application number: JP19879795A
Authority: JP
Inventors: Masao Kitano; 正雄北野; Seiichi Suzuki; 清一鈴木
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1995-08-03
Filing date: 1995-08-03
Publication date: 1997-02-18
Anticipated expiration: 2015-08-03
Also published as: JP2991643B2

Abstract

(57)【要約】【課題】医薬品、写真薬、界面活性剤等の中間体、カ
プロラクタム重合の開始剤、メッキ用光沢剤、防錆剤等
として有用な含硫アミノ酸の新規な製造方法を提供す
る。【解決手段】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれアルキル基を表す）
で示される２，２−ジアルキルチアゾリジンと一般式
（２）【化２】（式中、Ｒ³は水素原子または低級アルキル基を表す）
で示されるアクリル酸誘導体を水の存在下反応させるこ
とを特徴とする一般式（３）【化３】（式中、Ｒ³は前記定義どおりである）で示される含硫
アミノ酸の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、含硫アミノ酸の新
規な製造方法に関する。詳しくは、医薬品、写真薬、界
面活性剤等の中間体、カプロラクタム重合の開始剤、メ
ッキ用光沢剤、防錆剤等として有用な含硫アミノ酸の製
造方法および当該方法によって得られる新規含硫アミノ
酸である。

【０００２】

【従来の技術】含硫アミノ酸は各種薬品原料として有用
であり、従来よりいくつかの製造方法が提案されてい
る。Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３１１，１０１８−
１０２８（１９６９）には、３−メルカプトプロピオン
酸をカセイソーダ等の塩基で中和した後、エチレンイミ
ンと反応させることにより６−アミノ−４−チオヘキサ
ン酸を得る方法が示されている。しかしながら、当該製
造法で得られる６−アミノ−４−チオヘキサン酸はナト
リウム塩として存在しており、遊離させるためには煩雑
な中和、精製工程が必要である。

【０００３】また、Ｏｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏｃｅｄ．
Ｉｎｔ．，１４（６），３８１−３９２（１９８２）に
は、モノブロム酢酸とシステアミン塩酸塩を重炭酸ソー
ダ下に反応させ、５−アミノ−３−チオペンタン酸を得
る方法が示されている。しかしながら、当該製造法で得
られる生成物には多量の無機塩が混在するため、煩雑な
精製工程を必要とし、収率も５０％程度と低い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点に鑑みなされたものであり、その目的とす
るところは、含硫アミノ酸を遊離の状態で、かつ簡便な
工程で高収率に取得しうる新規な製造方法を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、各種薬品原料等として
有用な新規含硫アミノ酸を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、含硫アミ
ノ酸の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、従来の
方法とは全く異なる新規な含硫アミノ酸の製造方法を見
いだし本発明を完成した。すなわち本発明は、一般式
（１）

【０００６】

【化５】

【０００７】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれアルキ
ル基を表す）で示される２，２−ジアルキルチアゾリジ
ンと一般式（２）

【０００８】

【化６】

【０００９】（式中、Ｒ³は水素原子または低級アルキ
ル基を表す）で示されるアクリル酸誘導体を水の存在下
反応させることを特徴とする一般式（３）

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ³は前記定義どおりである）で
示される含硫アミノ酸の製造方法である。

【００１２】一般式（１）において、Ｒ¹およびＲ²は
炭素数１〜１０の直鎖状または分岐状のアルキル基、好
ましくは炭素数１〜２のアルキル基であり、このような
２，２−ジアルキルチアゾリジンとしては、２，２−ジ
メチルチアゾリジン、２−メチル−２−エチルチアゾリ
ジン、２，２−ジエチルチアゾリジン等が挙げられる。
これらの化合物は単独または二種以上の混合物として使
用できる。

【００１３】また、一般式（２）および（３）におい
て、Ｒ³は水素原子または炭素数１〜４の直鎖状または
分岐状の低級アルキル基を表し、好ましくは水素原子ま
たはメチル基であり、このような一般式（３）で示され
るアクリル酸誘導体としては、アクリル酸、メタクリル
酸等が、また、一般式（３）で示される含硫アミノ酸と
しては、６−アミノ−４−チオヘキサン酸、６−アミノ
−２−メチル−４−チオヘキサン酸等が挙げられる。

【００１４】さらに、本発明の他の一つは、一般式
（４）

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｒ⁴は低級アルキル基を表す）で
示される含硫アミノ酸である。

【００１７】一般式（４）において、Ｒ⁴は炭素数１〜
４の直鎖状または分岐状の低級アルキル基、好ましくは
メチル基であり、このような含硫アミノ酸としては、６
−アミノ−２−メチル−４−チオヘキサン酸等が挙げら
れる。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の含硫アミノ酸の製造方法
においては、下記反応式に従って含硫アミノ酸とジアル
キルケトンが生成する（Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は前記定
義どおりである）。

【００１９】

【化９】

【００２０】本発明における原料の比率は、水は、２，
２−ジアルキルチアゾリジン１モルに対して１〜１００
モル、好ましくは５〜１５モルの範囲がよい。１モル未
満では反応が不十分となり、１００モルを超えると晶析
時の損失が多い。また、アクリル酸誘導体は、２，２−
ジアルキルチアゾリジン１モルに対して０．９〜２モ
ル、好ましくは０．９５〜１．１モルの範囲がよい。
０．９モル未満では反応が不十分となり、２モルを超え
ると副反応生成物が多くなる。

【００２１】また、反応温度は０〜１００℃、好ましく
は２０〜６０℃の範囲がよい。０℃未満では反応が遅く
なり、１００℃を超えると副反応生成物が多くなる。な
お、本発明に用いられる水は反応溶媒を兼ねるが、必要
によりメタノール、エタノール等の極性溶媒を併用して
もよい。

【００２２】反応生成物は、常法に従い晶析、分離、乾
燥して、目的の含硫アミノ酸を取得することができる。

【００２３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。

【００２４】［実施例１］６−アミノ−４−チオヘキサン酸撹拌装置、冷却器、温度計を備えた反応フラスコに、
２，２−ジメチルチアゾリジン１１７ｇ、水１６０ｇを
仕込み、液温を４０℃に保ちながらアクリル酸７７ｇを
約１時間かけて滴下した。さらに４０℃で１時間保持し
た。常温に冷却後、析出した６−アミノ−４−チオヘキ
サン酸を濾別し、乾燥した。収量は１３４ｇ（収率９０
％）であった。

【００２５】［実施例２］６−アミノ−２−メチル−４−チオヘキサン酸アクリル酸をメタクリル酸９２ｇに変えた以外は実施例
１に準じて行った。得られた６−アミノ−２−メチル−
４−チオヘキサン酸の収量は１５５ｇ（収率９５％）で
あった。また、この６−アミノ−２−メチル−４−チオ
ヘキサン酸のＩＲの吸収スペクトルを図１に、および元
素分析の結果を以下に示した。

【００２６】（元素分析）Ｃ：４４．０％、Ｈ：８．３％、Ｓ：１９．０％、Ｎ：
８．８％、Ｏ：２０．０％

【００２７】

【発明の効果】本発明の方法によれば、含硫アミノ酸を
遊離の状態で、しかも簡単な設備、工程で高収率に製造
することができる。

【００２８】本発明で得られる含硫アミノ酸は、ジペプ
チターゼ阻害剤、脂漏症治療剤等の医薬原料、ハロゲン
化銀写真乳剤等の写真薬原料、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸
またはＮ−長鎖アルキルアミノ酸界面活性剤等の界面活
性剤原料、カプロラクタム重合用の開始剤、キレート化
剤、メッキ用光沢剤、防錆剤等として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の６−アミノ−２−メチル−４−チオヘ
キサン酸のＩＲ吸収スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれアルキル基を表す）
で示される２，２−ジアルキルチアゾリジンと一般式
（２）【化２】（式中、Ｒ³は水素原子または低級アルキル基を表す）
で示されるアクリル酸誘導体を水の存在下反応させるこ
とを特徴とする一般式（３）【化３】（式中、Ｒ³は前記定義どおりである）で示される含硫
アミノ酸の製造方法。
【請求項２】一般式（４）【化４】（式中、Ｒ⁴は低級アルキル基を表す）で示される含硫
アミノ酸。
【請求項３】６−アミノ−２−メチル−４−チオヘキ
サン酸である請求項２記載の含硫アミノ酸。