JPH0948755A - インドール−２−カルボン酸エステル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、農園芸用殺菌剤として有用なイン
ドール−２−カルボン酸エステル誘導体を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明のインドール−２−カルボン酸エ
ステル誘導体は、一般式 【化１】 ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。Ｘ及びＹは、同一
または異なって、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
シ基、ベンジル基、フェニル基、シアノ基、ニトロ基、
低級アルキルチオ基又は低級アルキルスルホニル基を示
す。但し、Ｘがメトキシ基を示す場合、Ｙは臭素原子で
あってはならない。］で表されるインドール−２−カル
ボン酸エステル誘導体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインドール−２−カ
ルボン酸エステル誘導体及びそれらを有効成分として含
有する農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】今日までに本発明のイ
ンドール−２−カルボン酸エステル誘導体に類縁する化
合物はいくつか知られている。例えば特開昭６０ー１４
９５０２号公報には農園芸用殺菌剤の中間体として下記
化合物（Ａ）及び（Ｂ）が記載されている。

【０００３】

【化２】

【０００４】

【化３】

【０００５】しかしながら、これらの化合物自体の農園
芸用殺菌活性に関する報告は一切なされていない。ま
た、特公平６ー６５００８号公報には海洋生物付着防止
作用を有する化合物として下記化合物（Ｃ）及び（Ｄ）
が開示されている。

【０００６】

【化４】

【０００７】

【化５】

【０００８】しかしながら、これらの化合物においても
農園芸用殺菌活性に関する報告は一切なされていない。
また、インドール環上の４位及び７位に置換基を有する
化合物としては下記化合物（Ｅ）がJournal of Heteroc
yclic Chemistry,18,1373(1981)に報告がされている
が、これらの化合物の殺菌活性については全く記載がな
い。

【０００９】

【化６】

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、農業用とし
て優れた生物活性を有する薬剤を開発すべく、鋭意探索
した結果、下記一般式（１）で示されるインドール−２
−カルボン酸エステル誘導体（以下、この化合物を「本
発明化合物」と称する）が農園芸上問題となる各種の病
害に対し極めて強力な殺菌活性を有することを見い出し
た。

【００１１】本発明の化合物は、一般式

【００１２】

【化７】

【００１３】［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。Ｘ及
びＹは、同一または異なって、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級
ハロアルコキシ基、ベンジル基、フェニル基、シアノ
基、ニトロ基、低級アルキルチオ基又は低級アルキルス
ルホニル基を示す。但し、Ｘがメトキシ基を示す場合、
Ｙは臭素原子であってはならない。］で表されるインド
ール−２−カルボン酸エステル誘導体である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の化合物における各基は具
体的には以下のものを例示できる。

【００１５】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子、弗素原子、沃素原子を挙げることができる。

【００１６】低級アルキル基としては、炭素数１〜６の
直鎖及び分枝状アルキル基、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tーブ
チル、ペンチル、ヘキシル基等を挙げることができる。

【００１７】低級アルコキシ基としては、二重結合及び
三重結合を有してもよい炭素数１〜６の直鎖及び分枝状
アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、tーブトキシ、ペンチ
ルオキシ、ヘキシルオキシ、アリルオキシ、プロパルギ
ルオキシ基等を挙げることができる。

【００１８】低級ハロアルキル基としては、置換基とし
てハロゲン原子を１〜３個有する炭素数１〜６の直鎖及
び分枝状アルキル基、例えば、トリフルオロメチル、ク
ロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、クロ
ロジフルオロメチル、２ークロロエチル、２,２,２ート
リフルオロエチル、２,２,２ークロロジフルオロエチ
ル、３ーブロモプロピル、３ークロロプロピル、２,３
ージクロロプロピル、４ーフルオロブチル、５ークロロ
ペンチル、３ークロロ−２−メチルプロピル、５ークロ
ロヘキシル基等を挙げることができる。

【００１９】低級ハロアルコキシ基としては、置換基と
してハロゲン原子を１〜３個有する炭素数１〜６の直鎖
及び分枝状アルコキシ基、例えばトリフルオロメトキ
シ、クロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメ
トキシ、クロロジフルオロメトキシ、２ークロロエトキ
シ、２,２,２ートリフルオロエトキシ、２,２,２ークロ
ロジフルオロエトキシ、３ークロロプロポキシ、２,３
ージクロロプロポキシ、４ーフルオロブトキシ、５ーク
ロロペンチルオキシ、３ークロロ−２−メチルプロポキ
シ、５ークロロヘキシルオキシ、５,６ージクロロヘキ
シルオキシ基等を挙げることができる。

【００２０】低級アルキルチオ基としては、炭素数１〜
６の直鎖及び分枝状アルキルチオ基、例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブ
チルチオ、イソブチルチオ、tーブチルチオ、ペンチル
チオ、ヘキシルチオ基等を挙げることができる。

【００２１】低級アルキルスルホニル基としては、炭素
数１〜６の直鎖及び分枝状アルキルスルホニル基、例え
ば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニ
ル、イソブチルスルホニル、tーブチルスルホニル、ペ
ンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル基等を挙げるこ
とができる。

【００２２】本発明の一般式（１）のインドール−２−
カルボン酸エステル誘導体の中で代表的なものを表１〜
表３に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】本発明の化合物は、例えば下記反応式ー１
及び反応式ー２に示す方法により製造される。

【００２７】

【化８】

【００２８】［式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記に同じ。］ 上記反応式ー１によれば、本発明化合物（１）は、一般
式（２）で表わされるフェニルヒドラジン類に適当な触
媒存在下、ピルビン酸エステル類を反応させ、次いで得
られるヒドラゾン体（３）を適当な酸性媒体中で加熱す
ることにより製造される。

【００２９】一般式（２）で表わされるフェニルヒドラ
ジン類とピルビン酸エステル類との反応は、通常適当な
溶媒中で行うことができる。使用される溶媒としては例
えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メ
チレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類やこれ
らの混合溶媒等が挙げられる。また触媒としては、ルイ
ス酸類及び有機酸類が使用できるが、ボロントリフルオ
ライド・エーテラート又はパラトルエンスルホン酸が特
に好ましい。フェニルヒドラジン類（２）と触媒との使
用割合は、通常前者に対して後者を０．００１〜０．１
倍モル程度、好ましくは０．０１〜０．０５倍モル程度
とするのがよい。フェニルヒドラジン類（２）とピルビ
ン酸エステルとの使用割合は、通常前者に対して後者を
０．５〜２倍モル程度、好ましくは１〜１．２倍モル程
度とするのがよい。該反応は、通常、室温から使用する
溶媒の沸点までの温度範囲で進行させることができる
が、好ましくは使用する溶媒の沸点温度付近で行うのが
よく、通常１〜６時間程度で終了する。

【００３０】次にヒドラゾン体（３）から本発明化合物
（１）を得る反応は、無溶媒又は適当な溶媒中、酸性媒
体の存在下で行われる。酸性媒体としてはポリリン酸、
リン酸等のリン酸類、酢酸、プロピオン酸等の有機酸
類、塩化亜鉛、塩化第二スズ等のルイス酸類等が挙げら
れる。用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ジメトキシエタン、ジエチレング
リコール等のグリコールエーテル類等が好ましい。加熱
温度は通常１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２０
０℃とするのがよく、加熱時間は一般に３０分〜２時間
程度である。

【００３１】上記反応において出発原料として使用され
る化合物（２)は、市販品をそのまま使用するか、もし
くは通常の方法に準じ、例えば相当するアニリン類をジ
アゾ化する方法により容易に製造される。その詳細は、
例えばBeilstein,15,468に記載されている。

【００３２】

【化９】

【００３３】［式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記に同じ。］ 上記反応式ー２によれば、本発明化合物（１）は、適当
な塩基存在下、一般式（４）で表されるアルデヒド類に
アジド酢酸エステル類を反応させ、次いで得られるシン
ナメート化合物（５）を加熱することにより製造され
る。

【００３４】一般式（４）で表されるアルデヒド類とア
ジド酢酸エステル類との反応は、通常適当な溶媒中で行
うことができる。使用される溶媒としては、例えば、メ
タノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類等が挙げられる。

【００３５】また塩基としてはナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート等のアルコラート類、ナトリウム
−t−ブトキシド、カリウム−t−ブトキシド等のアルカ
リ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩無水物等が用いられる。化合物
（４）と触媒との使用割合は、通常前者に対して後者を
０．００１〜０．１倍モル程度、好ましくは０．０１〜
０．０５倍モル程度とするのがよい。化合物（４）とア
ジド酢酸エステル類との使用割合は、通常前者に対して
後者を０．５〜１０倍モル程度、好ましくは２〜５倍モ
ル程度とするのがよい。該反応は、通常−４０℃から使
用する溶媒の沸点までの温度範囲にて進行させることが
できるが、好ましくは−２０℃から室温までの温度範囲
で行うのがよい。この反応は通常１〜６時間程度で終了
する。

【００３６】上記反応において、出発原料として使用さ
れる化合物（４）は市販品をそのまま使用するか、又は
相当するカルボン酸類又はアルデヒド類から容易に製造
できる。その詳細は、例えばTetrahedron,42(12),3259
(1986)に記載されている。また一方の原料であるアジド
酢酸エステル類は、ナトリウムアジドとハロゲノ酢酸エ
ステル類とから公知の方法に準じて容易に製造できる。
その詳細は、例えば、Synthesis,823(1976)に記載され
ている。

【００３７】次にシンナメート化合物（５）より本発明
化合物（１）を得る反応は、適当な溶媒中で加熱するこ
とにより進行する。使用される溶媒としては、広く通常
の溶媒が使用できるが、中でもベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素類が特に好ましい。反応温度として
は、溶媒の沸点温度もしくはそれに近い温度まで加熱す
るのが好ましく、更に好ましくは１００〜２００℃にて
反応させるのがよい。この反応は、一般に１〜５時間で
終了する。

【００３８】上記の方法で得られる本発明化合物（１）
は、通常の分離手段、例えば溶媒抽出法、再結晶法及び
カラムクロマトグラフィー法等により反応混合物から容
易に単離精製される。従って、上記製造法によれば本発
明化合物は高収率且つ高純度で製造され得る。

【００３９】本発明化合物は優れた殺菌活性と広い活性
スペクトラムを有することが特徴であり、例えばうどん
こ病、黒星病、黒穂病、灰色かび病、炭疽病、いもち
病、ごま葉病、紋枯病、べと病、疫病等の各種病原菌に
対して優れた殺菌活性を有する。しかも本発明の化合物
は上記病原菌の既存薬剤耐性菌に対しても有効に作用
し、且つ防除に必要な有効濃度において作物への薬害の
恐れは全く示されない。従って本発明の化合物は各種野
菜、果樹、稲等の農作物及び園芸用植物の病害防除に有
効に使用され得る。

【００４０】本発明化合物を殺菌剤として使用する場
合、一般には通常農薬の製剤上使用される補助剤と混合
して使用するのがよい。剤型としては特に限定されるも
のではないが、乳剤、水和剤、フロアブル剤、水溶剤、
粒剤、微粒剤、顆粒剤、粉剤、塗布剤、スプレー用製
剤、エアゾール製剤、マイクロカプセル製剤、薫蒸用製
剤、薫煙用製剤等の形態で用いることができる。これら
製剤を調製するに当たっては、乳化、分散、懸濁、発泡
させるために各種界面活性剤を用いることができ、例え
ば非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、陰イ
オン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェー
ト、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、アリル
スルフォネート、リグニン亜硫酸塩等を使用することが
できる。

【００４１】また溶解剤、希釈剤、担体としては、各種
有機溶媒、各種エアゾール噴射剤、各種天然鉱物並びに
各種合成化合物等を用いることができる。例えば有機溶
媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クロルベンゼン、アルキルナフタリン、クロルエ
チレン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アルコール類、セロソルブ類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニ
トリル、鉱油留分及び水等が好んで用いられる。エアゾ
ール噴射剤としては、例えばプロパン、ブタン、ハロゲ
ン化炭化水素、チッ素、二酸化炭素等を例示できる。こ
れら製剤には有機乃至無機染料を用いて着色することも
可能である。

【００４２】本発明において、上記各種製剤を製造する
に当たっては本発明の化合物を約０．１〜９５重量％、
好ましくは約０．５〜９０重量％含有するように製剤す
ることができる。調製された製剤は、そのままあるいは
担体もしくは水で希釈して用いられるが目的に応じて約
０．０００１〜１００重量％の範囲で自由に希釈するこ
とができ、好ましくは０．００１〜１０重量％の活性成
分を含有するように希釈して使用するのがよい。

【００４３】

【実施例】以下に本発明化合物の製造例、配合例及び試
験例を挙げて本発明を一層明らかにする。

【００４４】製造例１ ７−クロロ−４−メチルインドール−２−カルボン酸メ
チル（化合物１）の製造 （ａ） ２−クロロ−５−メチルフェニルヒドラジン
（４．０ｇ，２５．６ミリモル）のベンゼン（３００ｍ
ｌ）溶液にピルビン酸メチル（３．０ｇ，１２８ミリモ
ル）とボロントリフルオライド・エーテラード（スポイ
トで一滴）とを加え、２時間還流した。次にベンゼンを
留去して得られた残留物をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０：１）により精製し、
メチルピルベート２−クロロ−５−メチルフェニルヒド
ラゾン（６．１５ｇ，１００％）を得た。

【００４５】（ｂ） 上記で得られたメチルピルベート
２−クロロ−５−メチルフェニルヒドラゾン（３．５
ｇ，１４．５ミリモル）にポリリン酸（７．０ｇ）を加
えて１８０℃で３０分間かき混ぜた後、冷却しながら水
３０ｍｌを注ぎ込み、エーテルで抽出した。抽出物を５
％炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄後、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去した残留物を
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝４：１）により精製し、上記目的物（２．０１ｇ，６
２％）を得た。

【００４６】融点：１３３−１３４℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．５
３（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），６．８７
（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．２８（ｄ，
１Ｈ），９．０２（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００４７】製造例２ ４，７−ジメトキシインドール−２−カルボン酸メチル
（化合物２）の製造 （ａ） ２８％ナトリウムメトキシド（２３ｍｌ）と乾
燥メタノール（４０ｍｌ）との溶液へ激しくかき混ぜな
がら−１５℃で２，５−ジメトキシベンズアルデヒド
（４．０ｇ，２１．１ミリモル）とアジド酢酸メチル
（９．７ｇ，８４．２ミリモル）の混合メタノール溶液
（４０ｍｌ）を滴下し、滴下後、反応混合物をそのまま
２時間かき混ぜた後、飽和塩化アンモニウム溶液中に注
加した。次に酢酸エチルで抽出し、水洗後硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。溶媒を留去した残留物をシリカゲル
クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０：
１）により精製し、メチル ２，５−ジメトキシフェニ
ル−α−アジドシンナメート（３．１ｇ）を得た。

【００４８】（ｂ） 上記で得たメチル ２，５−ジメ
トキシフェニル−α−アジドシンナメート（１．５ｇ，
６．８４ミリモル）のキシレン（３００ｍｌ）溶液を４
時間還流した後にキシレンを留去し、残留物をメタノー
ルから再結晶することにより上記目的物（１．０１ｇ，
７４．７％）を得た。

【００４９】融点：１４５−１４６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．９
１（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，６Ｈ），６．３５
（ｄ，１Ｈ），６．６０（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄ，
１Ｈ），９．０２（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００５０】製造例１及び２と同様にして下記に示す本
発明化合物を製造した。

【００５１】Ｒがメチル基、Ｘ及びＹが共に塩素原子で
ある一般式（１）の化合物（化合物３） 融点：１５７−１５８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．９
８（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｄ，１Ｈ），７．２５
（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），９．０８（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００５２】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘが塩素原子で
ある一般式（１）の化合物（化合物４） 融点：１６２−１６３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
９（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ），７．０５
（ｓ，２Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），８．９５（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００５３】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙがメトキ
シ基である一般式（１）の化合物（化合物５） 融点：１４６−１４７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．９
５（ｓ，６Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ），７．０１
（ｄ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），９．１４（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００５４】Ｒ、Ｘ及びＹが共にメチル基である一般式
（１）の化合物（化合物６） 融点：１４５−１４６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
８（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），３．９５
（ｓ，３Ｈ），６．８５（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｄ，
１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），８．７７（ｂｒｓ，１
Ｈ）。

【００５５】Ｒ及びＸが共にメチル基、Ｙがメトキシ基
である一般式（１）の化合物（化合物７） 融点：１１９−１２０℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
７（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，６Ｈ），６．６０
（ｄ，１Ｈ），６．８１（ｄ，１Ｈ），７．２４（ｄ，
１Ｈ），９．０７（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００５６】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがメトキシ基
である一般式（１）の化合物（化合物８） 融点：１４２−１４３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
３（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，６Ｈ），６．４２
（ｄ，１Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），７．３４（ｄ，
１Ｈ），８．８２（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００５７】Ｒがメチル基、Ｘがメトキシ基、Ｙが塩素
原子である一般式（１）の化合物（化合物９） 融点：１３７−１３８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．９
５（ｓ，６Ｈ），６．４４（ｄ，１Ｈ），７．２１
（ｄ，１Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ），８．９６（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００５８】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがニトロ基で
ある一般式（１）の化合物（化合物１０） 融点：２４９−２５０℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．６
９（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），７．１７
（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），８．０４（ｄ，
１Ｈ），１１．６（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００５９】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘが臭素原子で
ある一般式（１）の化合物（化合物１１） 融点：１６５−１６６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
８（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），６．９７
（ｄ，１Ｈ），７．２３（ｄ，１Ｈ），７．２９（ｄ，
１Ｈ），８．９２（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６０】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘが沃素原子で
ある一般式（１）の化合物（化合物１２） 融点：１７７−１７８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．５
３（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），６．８１
（ｄ，１Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｄ，
１Ｈ），１１．０（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６１】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙがエチル
基である一般式（１）の化合物（化合物１３） 融点：１５２−１５３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．３
２（ｔ，３Ｈ），２．９３（ｑ，２Ｈ），３．９５
（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｓ，２Ｈ），７．２７（ｄ，
１Ｈ），１０．５（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６２】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙがイソプ
ロピル基である一般式（１）の化合物（化合物１４） 融点：１４７−１４８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．３
６（ｄ，６Ｈ），３．２３（ｍ，１Ｈ），３．９７
（ｓ，３Ｈ），７．１１（ｓ，２Ｈ），７．３３（ｄ，
１Ｈ），８．９５（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６３】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙが臭素原
子である一般式（１）の化合物（化合物１５） 融点：１４７−１４８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．９
８（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），７．３８
（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），９．０５（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００６４】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがエトキシ基
である一般式（１）の化合物（化合物１６） 融点：１６７−１６８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．４
７（ｔ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），３．９３
（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），６．４０（ｄ，
１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．３７（ｄ，１
Ｈ），８．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６５】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがｎ−プロピ
ルオキシ基である一般式（１）の化合物（化合物１７） 融点：１２８−１２９℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．０
３（ｔ，３Ｈ），１．８０（ｍ，２Ｈ），２．４４
（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），４．３０（ｔ，
２Ｈ），６．４１（ｄ，１Ｈ），７．００（ｄ，１
Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），８．９０（ｂｒｓ，１
Ｈ）。

【００６６】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがイソプロピ
ルオキシ基である一般式（１）の化合物（化合物１８） 融点：１５７−１５８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．３
８（ｄ，６Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），３．９２
（ｓ，３Ｈ），５．２７（ｍ，１Ｈ），６．４１（ｄ，
１Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１
Ｈ），８．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６７】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがアリルオキ
シ基である一般式（１）の化合物（化合物１９） 融点：１４５−１４７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
３（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），４．８５
（ｄ，２Ｈ），５．２−５．５（ｍ，２Ｈ），５．９−
６．３（ｍ，１Ｈ），６．４２（ｄ，１Ｈ），７．０１
（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），８．９０（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００６８】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘが２−プロピ
ニルオキシ基である一般式（１）の化合物（化合物２
０） 融点：１６０−１６２℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
３（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｔ，１Ｈ），３．９２
（ｓ，３Ｈ），４．９４（ｄ，２Ｈ），６．４２（ｄ，
１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．４３（ｄ，１
Ｈ），８．９０（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６９】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがベンジルオ
キシ基である一般式（１）の化合物（化合物２１） 融点：１７２−１７３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
２（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），５．３８
（ｓ，２Ｈ），６．４１（ｄ，１Ｈ），７．００（ｄ，
１Ｈ），７．３−７．５（ｍ，６Ｈ），８．９０（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００７０】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがメチルチオ
基である一般式（１）の化合物（化合物２２） 融点：１４４−１４５℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．４
８（ｓ，３Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），３．９５
（ｓ，２Ｈ），６．９３（ｄ，１Ｈ），７．０７（ｄ，
１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），９．００（ｂｒｓ，１
Ｈ）。

【００７１】Ｒ及びＹが共にメチル基、Ｘがメチルスル
ホニル基である一般式（１）の化合物（化合物２３） 融点：２１２−２１３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：２．６
３（ｓ，３Ｈ），３．１２（ｓ，３Ｈ），３．９９
（ｓ，３Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，
１Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ），９．４０（ｂｒｓ，１
Ｈ）。

【００７２】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙがｎ−プ
ロピル基である一般式（１）の化合物（化合物２４） 融点：１２４−１２５℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：０．９
１（ｔ，３Ｈ），１．７０（ｍ，２Ｈ），２．７２
（ｔ，２Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），６．９５（ｓ，
２Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），９．００（ｂｒｓ，１
Ｈ）。

【００７３】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙがベンジ
ル基である一般式（１）の化合物（化合物２５） 融点：１４５−１４６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．９
１（ｓ，３Ｈ），４．２０（ｓ，２Ｈ），７．０５
（ｄ，１Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ），７．２７（ｍ，
５Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ），８．８５（ｂｒｓ，１
Ｈ）。

【００７４】Ｒがメチル基、Ｘが塩素原子、Ｙがフェニ
ル基である一般式（１）の化合物（化合物２６） 融点：１４１−１４２℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：３．８
９（ｓ，２Ｈ），７．２０（ｓ，２Ｈ），７．３５
（ｄ，１Ｈ），７．４９（ｍ，５Ｈ），９．１０（ｂｒ
ｓ，１Ｈ）。

【００７５】Ｒがエチル基、Ｘ及びＹが共に塩素原子で
ある一般式（１）の化合物（化合物２７） 融点：１２９−１３０℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．４
３（ｔ，３Ｈ），４．４１（ｑ，２Ｈ），７．０４
（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，
１Ｈ），９．０６（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００７６】Ｒがイソプロピル基、Ｘ及びＹが共に塩素
原子である一般式（１）の化合物（化合物２８） 融点：１２２−１２３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ；δｐｐｍ）：１．３
４（ｄ，６Ｈ），５．３１（ｍ，１Ｈ），７．１０
（ｄ，１Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｄ，
１Ｈ），９．１１（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００７７】 配合例１（２５％水和剤） 配合 重量部 本発明化合物 ２５ ホワイトカーボン ４５ 珪藻土 １６ 高級アルコール硫酸ナトリウム ２ β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩 ２アルキルフェニルフェノール硫酸塩 １０ 合計 １００ 配合例２（２０％乳剤） 配合 重量部 本発明化合物 ２０ ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ８ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４キシレン ６８ 合計 １００ 次に試験例を挙げて本発明化合物の植物病害防除効果を
示す。

【００７８】試験例１（キュウリ灰色かび病(Grey mol
d)に対する試験） ポット（φ７．５ｃｍ，２００ｍｌ容)植えキュウリ幼
苗（品種：鈴成四葉、１〜２葉期）に配合例１で調製し
た水和剤の５００ｐｐｍ希釈液を茎葉散布した。風乾
後、キュウリ灰色かび病菌の胞子懸濁液を接種した。４
日後に発病程度を肉眼で観察し、それぞれ病斑面積歩合
を得ることにより、対無処理区病斑面積歩合とから下記
式で防除価を算出し、その結果を表４に示した。表４中
の供試化合物番号は、製造例における化合物番号と対応
する。また供試化合物Ａは上記化合物（Ａ）、供試化合
物Ｅは上記化合物（Ｅ）である。

【００７９】

【数１】

【００８０】

【表４】

【００８１】試験例２（キュウリうどんこ病(Powdery m
ildew)に対する試験） ポット（φ７．５ｃｍ，２００ｍｌ容)植えキュウリ幼
苗（品種：鈴成四葉、１〜２葉期）に配合例１で調製し
た水和剤の５００ｐｐｍ希釈液を茎葉散布した。風乾
後、キュウリうどんこ病菌の胞子懸濁液を接種した。１
０日後に試験例１と同様に防除価を算出し、その結果を
表５に示した。表５中の供試化合物番号は、製造例にお
ける化合物番号と対応する。また供試化合物Ａは上記化
合物（Ａ）、供試化合物Ｄは上記化合物（Ｄ）である。

【００８２】

【表５】

【００８３】試験例３（キュウリ炭疽病(Colletotrichu
m lagenarium)に対する試験） ポット（φ７．５ｃｍ，２００ｍｌ容)植えキュウリ幼
苗（品種：鈴成四葉、１〜２葉期）に配合例２で調製し
た乳剤の５００ｐｐｍ希釈液を茎葉散布した。風乾後、
キュウリ灰色かび病菌の胞子懸濁液を接種した。７日後
に試験例１と同様にして防除価を算出し、その結果を表
６に示した。表６中の供試化合物番号は、製造例におけ
る化合物番号と対応する。また供試化合物Ａは上記化合
物（Ａ）、供試化合物Ｄは上記化合物（Ｄ）である。

【００８４】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嵯峨山 和美 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 山口 国夫 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。Ｘ及びＹは、同一
   または異なって、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
   シ基、ベンジル基、フェニル基、シアノ基、ニトロ基、
   低級アルキルチオ基又は低級アルキルスルホニル基を示
   す。但し、Ｘがメトキシ基を示す場合、Ｙは臭素原子で
   あってはならない。］で表されるインドール−２−カル
   ボン酸エステル誘導体。
2. 【請求項２】 Ｘがハロゲン原子、低級アルキル基又は
   低級アルコキシ基、Ｙが低級アルキル基又は低級アルコ
   キシ基、Ｒがメチル基である請求項１記載のインドール
   −２−カルボン酸エステル誘導体。
3. 【請求項３】 Ｘ及びＹが共にハロゲン原子、Ｒがメチ
   ル基である請求項１記載のインドール−２−カルボン酸
   エステル誘導体。
4. 【請求項４】 Ｘが低級アルキル基、Ｙがハロゲン原
   子、Ｒがメチル基である請求項１記載のインドール−２
   −カルボン酸エステル誘導体。
5. 【請求項５】 Ｘがハロゲン原子、Ｙが低級アルキル
   基、Ｒがメチル基である請求項１記載のインドール−２
   −カルボン酸エステル誘導体。
6. 【請求項６】 Ｘ及びＹが低級アルコキシ基又は低級ア
   ルキル基、Ｒがメチル基である請求項１記載のインドー
   ル−２−カルボン酸エステル誘導体。
7. 【請求項７】 請求項１記載のインドール−２−カルボ
   ン酸エステル誘導体を有効成分として含有する農園芸用
   殺菌剤。