JPH0948883A - 微小粒子分散樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 伸び特性、柔軟性、表面光沢、難燃性に
優れた樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （イ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
〜７０重量％、（ロ）特定のブロック共重合体の水素添
加物４〜６９重量％、及び（ハ）ポリエチレン系樹脂組
成物９５〜２６重量％からなり、ポリエチレン系樹脂
（ハ）を主体とするマトリックス相中に分散するポリフ
ェニレンエーテル系樹脂（イ）を含む粒子の重量平均粒
子径が０．１〜１．０μｍであり、かつ長径と短径の比
が１〜４である樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂とポリエチレン系樹脂との組成物に関する
ものであり、伸び特性、柔軟性、表面光沢、難燃性に優
れ、電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工業材
料分野で利用できる。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ寸
法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る
欠点を有するため、従来ポリスチレン、ハイインパクト
ポリスチレンとブレンドすることによりこれらの問題点
を改良してきた。しかしながら、このポリフェニレンエ
ーテルとハイインパクトポリスチレンからなるポリフェ
ニレンエーテル樹脂組成物（米国特許第３３８３４３５
号明細書に開示）は、耐衝撃性が改善されるものの、耐
薬品性に劣る欠点を有している。

【０００３】このため、例えば、米国特許第３３６１８
５１号公報には、ポリフェニレンエーテルをポリオレフ
ィンとブレンドすることにより、米国特許第３９９４８
５６号公報には、ポリフェニレンエーテルまたは、ポリ
フェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロッ
ク共重合体とブレンドすることにより、米国特許第４１
４５３７７号公報には、ポリフェニレンエーテルまたは
ポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリオ
レフィンと水添ブロック共重合体からなる予備混合物お
よび水添ブロック共重合体とブレンドすることにより耐
衝撃性、耐溶剤性を改良する記載がある。さらに、米国
特許第４１６６０５５号公報および米国特許第４２３９
６７３号公報には、ポリフェニレンエーテルを水添ブロ
ック共重合体およびポリオレフィンとブレンドすること
により、米国特許第４３８３０８２号公報およびヨーロ
ッパ公開特許第１１５７１２号公報ではポリフェニレン
エーテルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体
とブレンドすることにより耐衝撃性を改良するという記
載がなされている。

【０００４】また、特開昭６３−１１３０５８号公報、
特開昭６３−２２５６４２号公報及び米国特許第４８６
３９９７号公報には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水
添ブロック共重合体を配合し、耐薬品性、加工性に優れ
た樹脂組成物が提案されている。

【０００５】さらに、特開昭６２−２０５５１号公報、
特開昭６２−２５１４９号公報、特開昭６２−４８７５
７号公報、特開昭６２−４８７５８号公報、特開昭６２
−１９９６３７号公報、特開平２−２２５５６３号公報
ならびに米国特許第４７７２６５７号公報で、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリオレフィンおよび水添ブロック共
重合体からなる組成物が提案されている。

【０００６】一方、特開平５−３２０４７１及び特開平
３−２４１４９には、ポリフェニレンエーテル系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂及び特定の構造を持つスチレン−
ブタジエン−ブロック共重合体水素添加物の記載があ
る。

【０００７】しかしながら、ここで開示されている先行
技術は、従来のポリフェニレンエーテル樹脂組成物と比
べると飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物を与え
たり耐熱性に優れたゴム状弾性体の組成物を与えるもの
の、ポリエチレン成分を多く含む組成物においては難燃
性が不十分であり、また、ポリフェニレンエーテルとポ
リエチレンとの相溶性が不十分であるため伸び特性、柔
軟性、表面光沢が充分でない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、伸び
特性、柔軟性、表面光沢、難燃性に優れた樹脂組成物を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、課題を達成すべく鋭意検討した結果、本
発明に至った。すなわち、本発明は、 （イ）ポリフェニレン系樹脂 １〜７０重量％ （ロ）水素添加ブロック共重合体 ４〜６９重量％ 及び （ハ）ポリエチレン系樹脂 ９５〜２６重量％ （ここで、上記（ロ）水素添加ブロック共重合体は以下の（Ａ）、（Ｂ）及び （Ｃ）からなる。 （Ａ）芳香族ビニル化合物からなるブロック ５〜３５重量％ （Ｂ）（ｂ₁）ブタジエン５０〜１００重量％と他の単量体０〜５０重量％ からなり、かつブタジエン部の１，２−ビニル結合量が２０ 〜９０％である単独重合体もしくは共重合体セグメント 又は （ｂ₂）ポリイソプレンからなるブロックセグメント ３０〜９４重量％ 及び （Ｃ）１，２−ビニル結合量が２０％以下であるポリブタジエンからなるブロ ックセグメント １〜６５重量％） からなる組成物において、ポリエチレン系樹脂（ハ）を
主体とするマトリックス相中に分散するポリフェニレン
エーテル系樹脂（イ）を含む粒子が、下記（α）、
（β）の条件を満足する樹脂組成物によって達成され
る。 （α）下記式で表される（イ）成分を含む粒子の重量平
均粒子径（Ｄ₁）が０．１〜１．０μｍであること。 Ｄ₁＝Σｎ_i・Ｄ_i ⁴／Σｎ_iＤ_i ³ （ここで、ｎ_iは粒子径Ｄ_iの（イ）成分を含む粒子の個
数であり、Σはｉについての合計を表す。） （β）（イ）成分を含む粒子の長径と短径の比が１〜４
であること。

【００１０】以下詳細に本発明を説明する。本発明で用
いるポリフェニレンエーテル系樹脂（イ）とは、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂を２５重量％以上、好ましくは３
０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上含むも
のである。

【００１１】ポリフェニレンエーテル樹脂とは、次に示
す一般式（１）、

【００１２】

【化１】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆は炭素１〜４の
アルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残
基であり、Ｒ₅，Ｒ₆は同時に水素ではない）を繰り返し
単位とし、構成単位が一般式（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕
からなる単独重合体、あるいは共重合体が使用できる。

【００１３】ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体
の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等
のホモポリマーが挙げられる。

【００１４】ポリフェニレンエーテル共重合体の例とし
ては、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾール
との共重合体あるいは２，３，６−トリメチルフェノー
ル及びｏ−クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレン
エーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテル
共重合体を包含する。

【００１５】また、本発明のポリフェニレンエーテル樹
脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェ
ニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案さ
れている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分
構造として含んでいても構わない。少量共存させること
が提案されているものの例としては、特開昭６３−３０
１２２２号公報等に記載されている、２−（ジアルキル
アミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニッ
トや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げ
られる。

【００１６】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。

【００１７】さらに、例えば特開平２−２７６８２３、
特開昭６３−１０８０５９、特開昭５９−５９７２４等
に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化合物に
より変性されたポリフェニレンエーテルも含む。

【００１８】本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹
脂の分子量としては、数平均分子量で１，０００〜１０
０，０００である。その好ましい範囲は、約６，０００
〜６０，０００のものである。本発明中の数平均分子量
とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り、標準ポリスチレンの検量線を用いて求めたポリスチ
レン換算の数平均分子量である。

【００１９】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
（イ）中には、難燃剤、芳香族ビニル重合体、滑剤及び
可塑剤を含むことができる。この中でも難燃剤、芳香族
ビニル重合体がより好ましい。

【００２０】難燃剤としては、有機リン化合物、無機リ
ン化合物がより好ましい。

【００２１】有機リン化合物の例としては、リン酸エス
テル、亜リン酸エステル、ホスフィン、ホスフィンオキ
シド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩
等が挙げられる。

【００２２】リン酸エステルの中でも、芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤が特に好ましく、１価、２価または３価
のフェノール化合物単独または混合物と、ハロゲン化リ
ンとを反応させて得られる芳香族リン酸エステル化合物
がより好ましい。例えば、２，２−ビス−｛４−〔ビス
（メチルフェノキシ）ホスフォリルオキシ〕フェニル｝
プロパン、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジ
フェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェ
ート、芳香族縮合リン酸エステル、ビスフェノールＡポ
リホスフェート、これら類似の誘導体などを挙げること
ができる。これら難燃剤は１種のみならず２種以上を併
用することができる。特にポリフェニレンエーテル樹脂
との混和性、加工時の揮散性、成形品表面へのブリード
アウトや熱安定性の観点から、下式で示される２，２−
ビス−｛４−〔ビス（メチルフェノキシ）ホスフォリル
オキシ〕フェニル｝プロパンが特に好ましい。

【００２３】

【化２】

【００２４】無機リン化合物の例としては、ポリリン酸
アンモニウムなどに代表される無機系リン酸塩などが挙
げられる。

【００２５】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂に
含むことができる芳香族ビニル重合体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の単独重合
体、及び共重合体、他のエチレン性不飽和モノマーとの
共重合体等が挙げられる。これらの樹脂をエラストマー
で補強したビニル芳香族系の重合体でも良い。

【００２６】また、スチレン系樹脂の共重合体の例とし
ては、芳香族ビニル化合物と共役ジエンから成るブロッ
ク共重合体、及びその水素添加物、芳香族ビニル化合物
−無水マレイン酸共重合体、芳香族ビニル化合物−アク
リロニトリル共重合体、芳香族ビニル化合物−メタクリ
ロニトリル共重合体、芳香族ビニル化合物−アクリロニ
トリル−共役ジエン共重合体、芳香族ビニル化合物−メ
チルメタクリレート共重合体、芳香族ビニル−α−メチ
ルスチレン共重合体及び芳香族ビニルとアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類、無水マレイン酸、Ｎ
−アルキルマレイミド類、Ｎ−アリールマレイミド類、
ビニルオキサゾリン等の共重合体等が挙げられる。

【００２７】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂に
含むことができる滑剤の例としては、炭化水素系滑剤例
えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン（ポリエチ
レンワックス）、低分子量ポリスチレン、低分子量ポリ
プロピレン、各種ポリマーの単量体及びオリゴマー、塩
素化炭化水素、フルオロカルボン、脂肪酸系滑剤例えば
高級脂肪酸（ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸
等）及びオキシ脂肪酸、脂肪酸アミド系滑剤例えば脂肪
酸アミド（ステアリン酸アミド等）、アルキレンビス脂
肪酸アミド（エチレンビスステアマイド等）、エステル
系滑剤例えば脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸
の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエ
ステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル、アルコール
系滑剤例えば脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグ
リコール、ポリグリセロール、金属石鹸滑剤（ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム等）、ロジン酸エステル、水添ロジン酸エステ
ル、石油樹脂、テルペン樹脂、ポリカプロラクトン、ポ
リシロキサン及びこれらの混合系が挙げられる。

【００２８】ポリフェニレンエーテル系樹脂（イ）の添
加量は１〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％、さ
らに好ましくは１０〜５０重量％である。

【００２９】本発明で用いる水添ブロック共重合体
（ロ）とは、（Ａ）芳香族ビニル化合物からなるブロッ
クセグメント５〜３５重量％、（Ｂ）（ｂ₁)ブタジエン
５０〜１００重量％と他の単量体０〜５０重量％からな
り、かつブタジエン部の１，２−ビニル結合量が２０〜
９０％であるブタジエン単独重合体もしくは共重合体、
または（ｂ₂）ポリイソプレンからなるブロックセグメ
ント３０〜９４重量％、及び（Ｃ）１，２−ビニル結合
量が２０％以下であるポリブタジエンからなるブロック
セグメント１〜６５重量％からなり、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の各々を少なくとも１個有する直鎖あるいは分岐
状のブロック重合体の不飽和二重結合を９０％以上水素
添加した水素添加ブロック重合体である。例えば、Ａ−
Ｂ−Ｃ型トリブロック重合体、Ｃ−Ｂ−Ａ−（Ａ−Ｂ−
Ｃ）n（ただしｎ≧１）型の直鎖または分岐状ブロック
共重合体である。

【００３０】（Ａ）成分は芳香族ビニル化合物からなる
ブロックセグメントであり、ポリフェニレンエーテルと
の相容性を決定する部分である。通常、（ロ）成分中で
５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％、さらに
好ましくは１５〜２５重量％の範囲内にあることが望ま
しい。（Ａ）成分が５重量％未満及び３５重量％を越え
た場合伸び特性が低下するため好ましくない。

【００３１】（Ｂ）成分はブタジエン系重合体（以下こ
れを（ｂ₁）とする）又はポリイソプレン（以下これを
（ｂ₂）とする）である。即ち、（ｂ₁）ブタジエン５０
〜１００重量％、他の単量体０〜５０重量％からなり、
かつブタジエン部の１，２−ビニル結合量が２０〜９０
％であるブタジエン単独重合体もしくはブタジエン共重
合体セグメント、または（ｂ₂）ポリイソプレンからな
るブロックセグメントである。（Ｂ）成分は、公知の方
法により水素添加されたものであり、（Ｂ）成分の水素
添加率は、通常９０％以上、好ましくは９５％以上、さ
らに好ましくは９７％以上である。

【００３２】（ｂ₁）中のブタジエン成分の１，２−ビ
ニル結合は水素添加後ブテン構造となるため、その含量
は水素添加後の（Ｂ）成分のガラス転移温度に直接影響
する。１，２−ビニル結合量は、通常２０〜８０％、好
ましくは３０〜６０％、さらに好ましくは３５〜５０％
である。１，２−ビニル結合量が２０％未満のときには
ポリエチレン連鎖由来の、あるいは８０％を越えた場合
にはポリブテン連鎖に由来する結晶構造の出現によっ
て、（Ｂ）成分の低温特性が極端に低下するため好まし
くない。また、（ｂ₁）においてブタジエンと共重合し
得る他の単量体としては、芳香族ビニル化合物、ジエン
系化合物、アクリル系単量体などが挙げられ、スチレ
ン、イソプレン、アクリル酸ブチルなどを挙げることが
できる。共重合量は単量体の性状にも依存するが、通常
１〜５０％、好ましくは１〜４０％、さらに好ましくは
１〜３０％である。１％未満での共重合では共重合によ
る改良効果が認められない。スチレンなどの剛直な単独
重合体を与える単量体を使用する場合、５０％を越えて
使用すると水素添加後の（ｂ₁）成分のガラス転移温度
が上昇し、低温特性が悪化するため好ましくない。（ｂ
₂）はポリイソプレンからなるブロックセグメントであ
り、結合様式は特に限定されない。

【００３３】（Ｂ）成分のガラス転移温度としては、通
常−３５℃以下、好ましくは−４０℃以下、さらに好ま
しくは−４５℃以下である。ガラス転移温度が−３５℃
より高い場合には、組成物の低温特性が悪い。

【００３４】（Ｂ）成分は、通常（ロ）成分中で３０〜
９４重量％、好ましくは４０〜９０重量％、さらに好ま
しくは５０〜８５重量％をしめることが望ましい。３０
重量％未満ではエラストマー成分が不足し、９４重量％
を越えた場合にはポリフェニレンエーテルとの相容性を
確保するのが困難となる。

【００３５】（Ｃ）成分は１，２−ビニル量が２０％以
下であるポリブタジエンからなるブロック成分であり、
１，４−結合量が８０％を越えることから、水素添加に
より結晶融点を示すポリエチレン類似構造となる。
（Ｃ）成分の１，２−ビニル結合量は、通常２０％以
下、好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１３％以
下である。（Ｃ）成分は、通常（ロ）成分中で１〜６５
重量％、好ましくは１〜３５重量％、さらに好ましくは
２〜３０重量％を占めることが望ましい。

【００３６】本発明で用いるポリエチレン系樹脂（ハ）
とは、通常の成形材料として用いられる重量平均分子量
が３００００以上のポリエチレン系樹脂であり、例え
ば、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）、ポリブテン−１、超高分子量高密度ポリエチレ
ン、密度０．９０未満の超低密度ポリエチレンや、エチ
レン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の中から選ばれる２種以上の化合物の共重合
体、例えばエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸エステル共重合体等を挙げることができ
る。これらのポリエチレンは１種のみならず２種以上を
併用することもできる。また、これらのポリエチレンと
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカ
ル発生剤の存在下、非存在下で加熱して溶融にした状
態、または溶媒に溶かして溶液にした状態下３０〜３５
０℃の温度で反応させることによって得られる公知の変
性ポリエチレンであってもよく、さらにポリエチレンと
変性ポリエチレンの任意の割合の混合物であってもかま
わない。

【００３７】これらポリエチレン系樹脂のうち、高密度
ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレンがより好ましい。ポリエチレン系樹脂（ロ）
の添加量は９５〜２６重量％、好ましくは８０〜３５重
量％、さらに好ましくは７０〜４０重量％である。

【００３８】本発明の組成物において、（イ）成分を含
む粒子の重量平均粒子系（Ｄ₁）は通常０．１〜１．０
μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、さらに好ましく
は０．１〜０．５μｍであることがより望ましい。（Ｄ
₁）が１．０μｍより大きいときには、伸び特性、柔軟
性、表面光沢が低下し好ましくない。また、本発明の組
成物において、（イ）成分を含む粒子の長径と短径の比
は、柔軟性の観点から、通常１〜４、好ましくは１〜
３、さらに好ましくは１〜２である。

【００３９】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（イ）とポリエチレン系樹脂（ハ）は混合時の
温度における粘度差が１４０ｓｅｃ^-1の剪断速度におい
て２０００ｐｏｉｓｅ未満、好ましくは１５００ｐｏｉ
ｓｅ未満、さらに好ましくは１０００ｐｏｉｓｅ未満で
あることがより望ましい。（イ）成分と（ハ）成分の粘
度差が大きいときは、（イ）成分の分散性に欠けるか又
は、（イ）成分の長径と短径の比が大きくなり好ましく
ない。

【００４０】また、本発明で用いられる（ロ）成分と
（イ）成分との間及び（ロ）成分と（ハ）成分との間の
界面張力は以下に示す範囲であることがより望ましい。
井上らが行った方法（高分子論文集 ４７，４０９（１
９９０））に示された実験方法によりそれぞれの界面張
力を評価する場合、（イ）−（ハ）間の界面張力を１と
した時の（イ）−（ロ）間及び（ハ）−（ロ）間の相対
界面張力が、ともに好ましくは０．７以下、さらに好ま
しくは０．６以下であることがより望ましい。

【００４１】本発明の組成物には他の添加剤、例えば、
可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、滑剤
例えばシリコン、離型剤及びガラス繊維、炭素繊維、金
属繊維等の繊維状補強剤、更にはガラスビーズ、炭酸カ
ルシウム、タルク等の充填剤を本発明の効果を損なわな
い範囲内で添加することができる。安定剤としては、亜
リン酸エステル類、ヒンダードフェノール類、アルカノ
ールアミン類、酸アミド類、ジチオカルバミン酸金属塩
類、無機硫化物、金属酸化物類の中から単独でまたは組
み合わせて使用することができる。

【００４２】本発明を構成する各成分を混合する方法
は、例えば、押出機、加熱ロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等を使用することが出来る。本発明の樹脂
組成物を製造するに際し、各成分を一括混合してもよ
く、任意の２種以上の一部あるいは全量を予備混合した
後、残りの成分を添加し、混合する分割混合法でも良
い。上記の方法により行われる各成分の混合時、充分な
剪断力をかけることにより分散粒子をより微小化させる
ことができる。剪断速度は１００ｓｅｃ^-1以上、好まし
くは１３０ｓｅｃ^-1以上であることがより望ましい。

【００４３】本発明の樹脂組成物は、従来より公知の種
々の方法、例えば、射出成形、押出成形、シート成形、
中空成形などによって各種成形品に成形することができ
る。得られた成型品は、その優れた性質を利用して自動
車部品、電機部品をはじめとした各種部品として使用す
ることができる。例えば自動車部品では、バンパー、フ
ェンダー、ドアーパネル、各種モール、エンブレム、エ
ンジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラ
ー、各種エアロパーツ等の外装品や、インストゥルメン
トパネル、コンソールボックス、トリム等の内装部品等
に適している。さらに、電気機器の内外装部品としても
好適に使用でき、具体的には各種コンピューターおよび
その周辺機器、その他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各
種ディスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵庫等の部
品用途に適している。そしてさらには、各種ガスケット
類、屈曲性チューブ、ホース被覆、金属線被覆、ウェザ
ストリップ、屈曲性バンパー、エアーインテークホー
ス、クッションパネル等の部品用途に適している。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるもの
ではない。なお実施例中、部及び％は、特に断らない限
り重量基準である。また、実施例中のポリブタジエンの
１，２−ビニル量は赤外分析法を用い、モレロ法により
算出した。実施例及び比較例中の物性評価は以下のよう
に行う。

【００４５】（１）柔軟性の評価 実施例及び比較例で得られたペレットを乾燥後、単軸押
出し機を用いて２６０℃で押出し成形を行い、外形１．
６ｍｍ内径１．０ｍｍ（厚み０．３ｍｍ）のチューブ型
試験片を成形し、これを７０ｍｍの長さに切断し、端か
ら１５ｍｍの位置までを水平に固定し、もう一方の先端
から５ｍｍの位置（支点から５０ｍｍ）に１０ｇの荷重
をかけ、そのたわみ量を２３℃で測定する。

【００４６】（２）伸び特性の評価 （１）と同様に成形した成型品（１２０ｍｍ）を万能試
験機（オートグラフ５０００ 島津製作所製）を用い
て、チャック間距離５０ｍｍ、引っ張り速度１５０ｍｍ
／分の速度で引っ張り伸び試験を行う。

【００４７】（３）表面光沢の評価 得られたペレットを乾燥後、射出成形機（オートショッ
ト５０Ｄ ファナック社製）を用いて、シリンダー設定
温度２７０℃、金型温度５０℃で、８分の１インチのダ
ンベル型試験片を成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ５２３に準拠し
た方法（６０゜）で表面光沢を評価する。

【００４８】（４）分散粒子の観察方法 （１）と同様に成形した成型品を酸化ルテニウムを用い
て染色したのち、ウルトラミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣ
ＵＴ−Ｅ Ｒｅｉｃｈｅｌｔ−Ｊｕｎｇ社製）を用いて
成型品の押出方向と平行に切片（厚さ７０ｎｍ）を切り
出し、透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ−ＪＥＭ１２００Ｅ
Ｘ 日本電子社製）を用いて観察を行なう。得られた樹
脂組成物の写真を画像解析装置（ＩＰ１０００旭化成工
業株式会社製）を用いて解析し、分散粒子の重量平均粒
子径、並びに長径と短径の比を求める。

【００４９】（５）酸素指数の評価 ＪＩＳ Ｋ７２０１に準拠した方法で測定する。

【００５０】参考例１ （イ）成分のポリフェニレンエ
ーテル樹脂（ａ−１）の作成。 （イ）成分の（ａ−１）は、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥと略す）で
あり、米国特許４，７８８，２７７号明細書（特願昭６
２−７７５７０号）に記載されている方法に従って、ジ
ブチルアミンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化
カップリング重合して製造する。ＰＰＥはη_sp／ｃ＝
０．４２の物を作製する。このＰＰＥの粘度は２８０℃
で１４０ｓｅｃ^-1の剪断速度で測定し、４９０００ｐｏ
ｉｓｅである。

【００５１】参考例２ （イ）成分のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂（ａ−２）の作成。 ＰＰＥ（ａ−１）５０重量％とリン酸エステル系難燃剤
（２，２−ビス−｛４−〔ビス（メチルフェノキシ）フ
ォスフォリルオキシ〕フェニル｝プロパン ＣＲ−７４
１Ｃ 大八化学社製）２５重量％及び、水素添加ブロッ
ク共重合体（旭化成工業株式会社製 タフテックＨ１０
８１）２５重量％を二軸押出機によりブレンドする。混
合後の粘度は２８０℃で１４０ｓｅｃ^-1の剪断速度で２
３００ｐｏｉｓｅの組成物である。

【００５２】参考例３ ポリフェニレンエーテル系樹脂
（ａ−３）の作成。 ＰＰＥ（ａ−１）５０重量％と低分子量ポリスチレン
（三洋化成工業株式会社製 ハイマーＳＢ１３０）５０
重量％を二軸押出機によりブレンドする。混合後の粘度
は２８０℃で１４０ｓｅｃ^-1の剪断速度で２３００ｐｏ
ｉｓｅである。

【００５３】参考例４ ポリフェニレンエーテル系樹脂
（ａ−４）の作成。 ＰＰＥ（ａ−１）４０重量％と低分子量ポリスチレン
（三洋化成工業株式会社製 ハイマーＳＢ１３０）３５
重量％及び、水素添加ブロック共重合体（旭化成工業株
式会社製 タフテックＨ１０８１）２５重量％を二軸押
出機によりブレンドする。混合後の粘度は２８０℃で１
４０ｓｅｃ^-1の剪断速度で２２００ｐｏｉｓｅの組成物
である。

【００５４】参考例５ 表１に示す（ｂ−１）〜（ｂ−
６）の水添ブロック共重合体（ロ）の作成。 水添ブロック共重合体（ロ）は、ブロックＣ、ブロック
Ｂ、ブロックＡを上記順序で有機溶媒中でリビングアニ
オン重合し、さらにこのブロック重合体を水素添加する
ことによって得る。すなわち、ｓｅｃ−ブチルリチウム
を開始剤として、真空下あるいは高純度窒素気流下、ベ
ンゼンを重合溶媒として１、３−ブタジエンを重合する
ことにより、ブロックＣとなる低ビニルポリブタジエン
ブロックを重合する。続いて、ミクロ構造調整剤である
テトラヒドロフラン、および１、３−ブタジエンを添加
し、ブロックＢとなる高ビニルポリブタジエンブロック
を重合する。重合終了後、さらに続いてスチレンを添加
し、ブロックＡとなるポリスチレンブロックを重合し、
Ｃ−Ｂ−Ａの順からなるブロック共重合体を得る。

【００５５】このようにして得られたブロック共重合体
を不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１〜１００
ｋｇ／ｃｍ²の加圧水素下で水素化触媒の存在下、水素
添加することにより得られる。

【００５６】各々のブロックの分子量は以下の方法によ
り求める。すなわち、ブロックＣの重合終了時に適当量
の重合液をサンプリングし、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によりブロックＣの平均分子
量を求める。同様に、ブロックＢの重合終了時のサンプ
ルのＧＰＣ測定により得られる平均分子量値からブロッ
クＣの分子量値を差し引くことにより、ブロックＢの分
子量を求める。ブロックＡの分子量は、重合を完結した
サンプルのＧＰＣ測定により得られる分子量値からブロ
ックＣ、ブロックＢの平均分子量値を差し引くことによ
り求める。

【００５７】

【表１】

【００５８】参考例６ ポリエチレン系樹脂（ハ） （ｃ−１）；旭化成工業株式会社製、高密度ポリエチレ
ン サンテック−ＨＤ粘度１８００ｐｏｉｓｅ（２８０
℃、１４０ｓｅｃ^-1） （ｃ−２）；旭化成工業株式会社製、高密度ポリエチレ
ン サンテック−ＨＤ粘度５０００ｐｏｉｓｅ（２８０
℃、１４０ｓｅｃ^-1） （ｃ−３）；旭化成工業株式会社製、低密度ポリエチレ
ン サンテック−ＬＤ粘度２０００ｐｏｉｓｅ（２８０
℃、１４０ｓｅｃ^-1）

【００５９】実施例１〜１０ 表２に示した配合割合からなる樹脂組成物を、２８０℃
に設定したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−２
５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ
国）を用いて混練押出（剪断速度１４０ｓｅｃ^-1）を行
いペレット化した。

【００６０】比較例１〜３ 表２に示した配合割合からなる樹脂組成物を、実施例１
〜１０と同様の方法で混練押出を行いペレット化した。
比較例１は、（ロ）成分のブロック（Ａ）の組成比率が
本発明の範囲を超えており、分散粒子が大きくなり、伸
び特性、柔軟性、表面光沢が劣る。比較例２は、（ロ）
成分のブロック（Ｃ）の組成比率が本発明の範囲を超え
ており、柔軟性が劣る。比較例３は、（イ）成分を含ま
ず、組成比率が本発明の範囲を超えており、難燃性が劣
る。

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例２の透過型電子顕微鏡写真を図１に
示す。（イ）成分粒子の重量平均粒子径は０．４μｍ、
長径と短径の比は１．５である。

【００６３】

【発明の効果】上記のとおり、本発明の樹脂組成物は、
特定構造の水素添加ブロック共重合体を用い、種々の条
件設定により分散粒子を微小に分散させることにより、
伸び特性、柔軟性、表面光沢、難燃性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の樹脂組成物の透過型電子顕微鏡写真。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）ポリフェニレン系樹脂 １〜７０重量％ （ロ）水素添加ブロック共重合体 ４〜６９重量％ 及び （ハ）ポリエチレン系樹脂 ９５〜２６重量％ （ここで、上記（ロ）水素添加ブロック共重合体は以下の（Ａ）、（Ｂ）及び （Ｃ）からなる。 （Ａ）芳香族ビニル化合物からなるブロック ５〜３５重量％ （Ｂ）（ｂ₁）ブタジエン５０〜１００重量％と他の単量体０〜５０重量％ からなり、かつブタジエン部の１，２−ビニル結合量が２０ 〜９０％である単独重合体もしくは共重合体セグメント 又は （ｂ₂）ポリイソプレンからなるブロックセグメント ３０〜９４重量％ 及び （Ｃ）１，２−ビニル結合量が２０％以下であるポリブタジエンからなるブロ ックセグメント １〜６５重量％） からなる組成物において、ポリエチレン系樹脂（ハ）を
   主体とするマトリックス相中に分散するポリフェニレン
   エーテル系樹脂（イ）を含む粒子が、下記（α）、
   （β）の条件を満足する樹脂組成物。 （α）下記式で表される（イ）成分を含む粒子の重量平
   均粒子径（Ｄ₁）が０．１〜１．０μｍであること。 Ｄ₁＝Σｎ_i・Ｄ_i ⁴／Σｎ_iＤ_i ³ （ここで、ｎ_iは粒子径Ｄ_iの（イ）成分を含む粒子の個
   数であり、Σはｉについての合計を表す。） （β）（イ）成分を含む粒子の長径と短径の比が１〜４
   であること。