JPH09500054A - 合成ガスを生成するための触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも８０重量％のＺｒＯ₂を有する担体物質と、Ｙ，Ｌａ，Ａｌ，Ｃａ，Ｃｅ及びＳｉから成る群からの酸化物と、第VIII群の金属を有するコーティング層とから成る、ＣＯ₂及びＣＨ₄及び／又は別の軽量の炭化水素の反応により合成ガス（ＣＯとＨ₂との混合気）を生成するための触媒に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 合成ガスを生成するための触媒 本発明は、ＣＯ₂及びＣＨ₄及び／又は別の軽量の炭化水素からＣＯとＨ₂との 形の合成ガスを生成するための触媒に関する。 石炭、天然石油、天然ガス、又はこれらから生成された二次燃料の形の化石燃 料の燃焼は、主に工業国で行われ、このような燃焼により、大気の中のＣＯ₂濃 度が、増加する。ＣＯ₂は、いわゆるグリーンハウスガスに所属するので、比較 的僅かしか濃度が増加しなくとも、地球的規模で影響する気候変化をもたらす。 既に、大気の平均温度の上昇が、観察されており、これからの数年の間に、更に 温度が、上昇することが予測され、このような温度上昇により、例えば干ばつ、 洪水、暴風等の自然災害が、より頻繁に発生し、より激しくなる。従って、少な くとも、ＣＯ₂濃度の更なる増加の速度を減少するため、一層の努力が、要求さ れる。第１に、エネルギー消費量の抑制が、努力されている。例えば、いくつか の国では、エネルギー税の導入が、検討され、この税の額は、エネルギー消費の 際に放出されたＣＯ₂の量により決まる。ＣＯ₂の放出を減少する別の１つの方法 は、このガスを、再利用に供給する、すなわち、例えば別の生成物を生成するた めに利用することにある。 一連の化学プロセスで、合成ガス（ＣＯ＋Ｈ₂）が使用される。このような合 成ガスは、異なる方法で生成される。最も頻繁に利用される方法は、メタンの改 質から成る。この場合、次式によりＨ₂／ＣＯ比が３の生成物が、生成される。 ＣＨ₄＋Ｈ₂Ｏ → ＣＯ＋３Ｈ₂ Ｈ₂／ＣＯ比は、ＣＨ₄投入量に対してＨ₂Ｏの投入量を増加させ、次いで、次 式のＣＯシフト反応により、更に高い値にシフトできる。 ＣＯ＋Ｈ₂Ｏ → ＣＯ₂＋Ｈ₂ このようにして生成された合成ガスは、とりわけ、メタノールの合成に適し、 メタノールは更に、別の石油化学製品に転化できる。 メタノールを酸素により部分酸化することによっても、合成ガスを生成でき、 この方法は、Ｈ₂／ＣＯ比が２であることを特徴とする。 ＣＨ₄＋０．５Ｏ₂ → ＣＯ＋Ｈ₂ このような合成ガスは、とりわけ、Ｆ・Ｔ（フィッシャー・トロプシュ）合成 が、適し、フィッシャー・トロプシュ合成は、Ｈ₂／ＣＯ比が約１．７〜２．５ であることが、必要である。 オキソアルコールの生成は、合成ガスの別の１つの重要な用途である。オキソ アルコールは、αオレフィンのヒドロホルミン化により、次の反応式により生成 される。 ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂＋ＣＯ＋Ｈ₂ → ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨＯ アルデヒドは、次いで、水素化（水素添加）され、これにより、所望のアルコ ールが、生成される。この生成法では、Ｈ₂／ＣＯ比が、約１であることが、必 要である。このような合成ガスを生成する１つの方法に、炭素のガス化の方法が ある。 １のＨ₂／ＣＯ比を有するこのような合成ガスを生成する別の１つの方法に、 ＣＯ₂をＣＨ₄により、次式のように転化する方法がある。 ＣＯ₂＋ＣＨ₄ → ２ＣＯ＋２Ｈ₂ この転化が、例えば５００℃で、かつ高圧の下で、かつ触媒の存在の下で、行 われることは、公知である。このような方法は、これまで、実際の上で重要でな かったので、この問題に関しては僅かな論文しか存在しない（例えばChem．Eng. Science，1988，Nr.11，3049〜3062頁、及び、Chem．Eng．Science，1989，Nr 12，2825〜2829頁）。適切な触媒として、Ｎｉ，Ｐｔ，Ｒｈ及びＰｄが、記載さ れ、これらの元素は、それぞれ１つの担体物質の上に被着され、担体物質は、Ａ ｌ₂Ｏ₃又はＳｉＯ₂から成る。実験室での実験で、このような触媒の基本的な効 率は、容易に証明できる。しかし、商用用途には適しない。その理由は、触媒作 用により、次のような望ましくない副反応が、発生することにある。 ２ＣＯ → Ｃ＋ＣＯ₂ （ブードアル反応） ＣＨ₄ → Ｃ＋２Ｈ₂ （メタンクラッキング） ＣＯ＋Ｈ₂ → Ｃ＋Ｈ₂Ｏ （ＣＯ還元） これらの副反応は望ましくない。何故ならばこのような副反応により、炭素が 生成されて触媒に付着し（着炭）触媒の効率を劣化する（不活性化）からである 。着炭は、ＣＨ₄投入量のために必要な化学量論的理論量を超えてＣＯ₂量を極端 に増加させることにより、確かに減少できるが、しかし、そのようにすると、必 然的に発生合成ガスから過剰な大量のＣＯ₂を分離し、このＣＯ₂をプロセスの 中に戻すことが、必要となる。このような方法の経済性は、このために必要な付 加的なコストに起因して、初めから疑問視されていた。 着炭の傾向を低減するために、ＣＯ₂とＣＨ₄との間の反応を、水蒸気の存在の 下に行わせることが公知である。この方法も付加的なコストがかかり、しかも技 術面で本当に満足できる結果をもたらさない。 ドイツ特許出願公開第４１０２１８５号公報から、ＣＯ₂により軽量の炭化水 素を改質することにより合成ガスを生成する触媒系が公知である。この場合、触 媒として作用するコーティング物質として、金属、又は、白金族の複数の金属の 化合物が、使用される。有利な金属として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム が記載されている。これらの金属は、酸化物の担体物質に被着され、担体物質は 、Ａｌ，Ｍｇ，Ｚｒ，Ｓｉ，Ｃｅ及び／又はＬａの群から選択される。実施例は 、２つの担体物質ＭｇＯ₂及びＡｌ₂Ｏ₃に制限されている。担体物質にコーティ ング物質を被着する前に、担体物質は前処理で砂状にされる。コーティング物質 を被着する際、使用物質は固相・液相不均一系反応により化学的に転化される。 その際、ＣＯ雰囲気又は不活性ガス雰囲気が維持されなければならない。次いで 、このようにして得られた物質は、公知の方法で乾燥され、か焼される。このよ うな特別の方法でこの触媒系を製造することにより、着炭の傾向を大幅に低減す ることが、意図されている。 本発明の課題は、ＣＯ₂及びＨ₂の収率を高くするために充分に活性であるだけ でなく、充分に長い時間、許容されない程に強く着炭することを防止する、すな わち、ＣＯ₂及びＣＨ₄の投入量が化学量論的理論値に比較的近く位置する場合す なわちＣＯ₂／ＣＨ₄比（モル重量）が約１の場合であるとしても、長い間にわた り充分に活性である触媒を提供することにある。反応中に水蒸気を使用すること はできるだけ行わないことが意図されている。 上記課題は、本発明により、請求の範囲第１項の特徴部分に記載の特徴により 解決される。本発明の有利な実施例は、第２項〜第７項に記載されている。 実験で、γＡｌ₂Ｏ₃担体物質に被着されたＮｉ（５重量％）から成る触媒は、 非常に良好な触媒効果を示し、その都度の温度で熱力学平衡の近辺の転化率を示 した。しかし、例えば５００℃の反応温度で、触媒は、最短時間で、着炭により 不活性化された。これに対して対応するγＡｌ₂Ｏ₃を基礎とするＮｉ触媒は問題 となる程の着炭は示さなかったが、大幅に効率が悪い。この触媒は、その都度の 温度で、熱力学平衡に対応する値の２０％の領域内の転化率しか許容しなかった 。同様にγＡｌ₂Ｏ₃担体物質に被着されたＰｔ（２重量％）から成る触媒は、そ の活性の面で良好な結果を示した。ＣＨ₄に対する転化率は、６５０℃の反応温 度で９０％と非常に高いが（文献では、８５０℃の温度で１００％の転化率が記 載されている（A.T．Aschcroft，A.K．Cheetham，M.L.H．Green，P.D.F．Vernon 著“二酸化炭素を用いて、メタンを部分酸化して、合成ガスを生成する”，Natu re誌，Vol．352，1991年７月18日））、しかし、８時間使用すると触媒の不活性 化が検出された。同様のことが、ＳｉＯ₂担体物質を基礎とする触媒にも当ては まる。 従って、実験でとりわけ熱的に安定化されたＺｒＯ₂を基礎とするＮｉ触媒又 はＰｔ触媒が優れた適性を得たことは、予測外であった。これらの触媒は満足の いく活性値を示しただけでなく、水蒸気を使用しなくとも、着炭による不活性化 に対する長時間の耐性を示した。この場合、５％Ｎｉ／ＺｒＯ₂は、その都度の 温度で、熱力学平衡の約５０％のＣＨ₄転化率を示し、例えば５００℃で長時間 にわたり問題となる程の着炭を示さなかった。更に明瞭により良好である、すな わち、熱力学平衡による値に近いＣＨ₄転化率（６５０℃で例えば９０％）が２ ％Ｐｔ／ＺｒＯ₂固定床触媒において得られ、この場合ＣＯ₂転化率は５５％であ り、ＣＯに対する触媒の選択性は１００％であった。１００稼動時間の後でも目 につく着炭は検出されなかった。 本発明は、とりわけ、主にＺｒＯ₂から成る熱的に安定化された担体物質を基 礎とするＰｔ触媒及びＮｉ触媒（少なくとも８０重量％、有利には９０重量％） が良好な活性値を示すだけでなく、着炭による不活性化に対する優れた耐性を示 すことを示す。コーティング層の重量％は最大７％にできる。Ｐｔ触媒では、コ ーティング層は、０．１〜５％、有利には０．１〜２．０％の重量％である。Ｎ ｉ触媒においては、重量％は、有利には０．５〜５．０％である。複数の触媒物 質（周期系の第VIII群の別の元素、例えばＰｄ，Ｃｏ）も担体物質に被着できる 。とりわけ、例えば０．１〜２．０重量％が、２〜５重量％のＮｉにおいて有利 である。ｐｔとＰｄとの組合せも有利である。 本発明にとって重要な点は、主にＺｒＯ₂から成る担体物質の使用である。し かし、化学的に純粋なＺｒＯ₂は５００℃を越える温度で強い焼結傾向を示し、 これは望ましくない。担体物質は、元素Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｓｉ，Ｃａ又はＡｌの １つ又は複数の酸化物の形の０．５〜１０モル％の付随物質の混入により熱的に 安定化される、すなわち、その焼結傾向は所定の使用温度において低減される。 予測外なことに担体物質の中にＹ，Ｌａ又はＣｅが存在することにより触媒の効 率も更に高くなった。 本発明の触媒の製造は、担体物質を得るために、まず初めにＺｒＯ₂が最大６ ７０℃でか焼され、熱的安定化剤（例えばＹ₂Ｏ₃）と混合される。触媒として作 用するコーティング物質を被着することは、純粋に物理的に公知の乾式含浸法又 は湿式含浸法により行われる。このとき溶媒の中に錯化合物として存在するコー ティング物質が担体物質に吸着される。次いで、溶媒が、（例えば負圧において 熱的乾燥により）蒸発される。このようにして得られた触媒物質は次いで最大８ ００℃で再びか焼される。 ＣＯ／Ｈ₂合成ガスの生成は本発明の触媒の使用の下に４００〜９００℃の温 度、有利には７００〜９００℃の温度で行われる。反応の際の圧力は１〜３０バ ールであり、有利には１０〜２０バールである。ＣＯ₂及びＣＨ₄の使用量の互い に対する適合調整は、ＣＯ₂／ＣＨ₄のモル重量比が０．５〜４であるように行わ れ、その際０．５〜１．５の領域、とりわけ値１が、有利である。着炭傾向を低 減するために水蒸気を使用することは不要である。 以下の実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。この場合、ＣＯ₂及 びＣＨ₄に対する転化率と、ＣＯ収率及びＣＯ選択性をもって有効性の判断基準 とする。 これらの大きさは、次のように定義される。 ＣＯ₂転化率＝（１−（生成物の中のＣＯ₂のモル）／（投入物質の中のＣ Ｏ₂のモル））×１００％ ＣＨ₄転化率＝（１−（生成物の中のＣＨ₄のモル）／（投入物質の中のＣ Ｈ₄のモル））×１００％ ＣＯ選択性＝（（生成物の中のＣＯのモル）／（生成物の中のすべてのＣ 含有成分のモル））×１００％ ＣＯ収率＝（１−（ＣＨ₄のモル＋生成物の中のＣＯ₂のモル）／（ＣＨ₄ のモル＋投入物質の中のＣＯ₂のモル））×ＣＯ選択性％ 前もって、以下の測定結果において、ＣＯ₂及びＣＨ₄に対する転化率が、異な る条件の下で、ＣＯ₂／ＣＨ₄反応式を用いての純粋な計算の上から予測されるの とは異なり１：１ではなかったことを指摘しておく。その原因は付加的に次の副 反応が発生したことにあり、この副反応は着炭現象を引き起こさなかったが、 しかし、ＣＯ₂がＣＯに転化する割合を高めた。 ＣＯ₂＋Ｈ₂ → ＣＯ＋Ｈ₂Ｏ 第１図〜第６図は、それぞれ異なる実験条件の下でのＣＯ₂及びＣＨ₄に対する 転化率とＣＯ収率とを示す線図である。例１ 湿式含浸法(初期湿潤法(incipient wetness method))により、触媒が製造され た。このために５ｇの単斜ＺｒＯ₂が６５０℃で１５時間にわたり空気でか焼さ れ、熱的に安定化され、ペレットに圧縮成形され、次いで、０．３〜０．６ｍｍ の粒度の粒子に破砕される。この物質は、３３ｍ²／ｇのＢＥＴ(Brunauer-Emmet -Teller)表面と、０．１７ｃｍ³／ｇのかさ体積とを有する。次いでこの物質は ５ｃｍ³の水性Ｈ₂ＰｔＣｌ₄×Ｈ₂Ｏ溶液（０．０２ｇのＰｔ／ｃｍ³）により回 転蒸発器の中で６０℃で処理される。次いで触媒は１１０℃で４時間にわたり乾 燥され、次いで更に１５時間にわたり６５０℃でか焼される。 一連の実験で３００ｍｇ（０．８ｃｍ³）のこの粒子状触媒が１７０ｃｍ³／ｍ ｉｎの投入貫流ガス流で約４００〜６２０℃の温度領域内で調べられた。投入ガ スは、１：３．９のＣＨ₄／ＣＯ₂比を有し、固定床触媒を下方から上方へ貫流す る。得られた生成物の組成は、後述の例の場合と同様、活性炭カラムを有するガ スクロマトグラフの中で調べられた。これは、表１に示されている測定値をもた らした。３５０℃より高い温度ではＣＨ₄に対して非常に良好な転化率が得られ る。注目すべき点は、この場合ＣＯに対する触媒の選択性すなわち反応選択性が 実際の上で１００％であったことである。この効果は間接的に第１図にも示され 、第１図は６１１℃の温度に対してＣＯ₂及びＣＨ₄の転化率とＣＯ収率と の長い時間にわたり経過を示す。触媒の効果が５００稼動時間経過した後でも非 常に高い値を有することが明瞭に分かる。例えばＣＨ₄に対する転化率は初期の 約６２％から約５７％に低下しただけである。これは着炭が非常に僅かなままで あったことを意味する。 （表１）例２ 例１と同じ方法でＰｔ触媒が製造された。この触媒は担体物質としてＺｒＯ₂ −Ｙ₂Ｏ₃を有し、Ｚｒ₂Ｏ₂は２モル％のＹ₂Ｏ₃を含有する。この触媒は例１と同 様の条件の下に実験され、表２に示されている結果をもたらした。この場合、例 えば５５０℃を越える温度では、ＣＯ₂転化率及びＣＯ収率に関して第１の例に 比して僅かに良好な値が得られた。 （表２）例３ 例１と同じ方法でｐｔ触媒が製造された。このＰｔ触媒は担体物質としてＺｒ Ｏ₂−Ｌａ₂Ｏ₃を有し、ＺｒＯ₂は３モル％のＬａ₂Ｏ₃を含有する。この触媒も、 例１と同様の条件の下で実験され、表３に示されている結果をもたらした。この 触媒は、すべての温度領域内で、ＣＯ₂転化率に関してもＣＯ収率に関しても第 １の例の触媒に比して大幅に良好な値をもたらした。 （表３）例４ 別の１つの実験では、第１の例の条件が、変形された。この変形では、投入物 質が１：２．１５のＣＨ₄／ＣＯ₂比を有する。投入物質の中のＣＨ₄成分の割合 がより大きいので、これにより必然的にＣＨ₄転化率が相応して減少した。しか し、重要な点はＣＯ₂転化率とＣＯ収率とが温度領域内全体にわたり大幅に例１ の対応する値を越えることにあり、これは表４の値により示されている。 （表４）例５ 表５に示されている実験結果は、例１の触媒に対して求められ、この場合、投 入物質は、１：１．０９のＣＨ₄／ＣＯ₂比を有し、この比は、実際の上で、理論 混合比に対応する。ＣＨ₄転化率の値と、ＣＯ収率の値とは、さらに例４に比し て良好である。 （表５）例６ 乾燥含浸法(dry impregnation method)により別の触媒が製造された。このた めに、４ｇの単斜ＺｒＯ₂が８５０℃で１５時間にわたり空気でか焼され、熱的 に安定化され、ペレットに圧縮成形され、次いで０．３〜０．６ｍｍｎｏ粒度の 粒子に破砕された。この物質は、３３ｍ²／ｇのＢＥＴ表面と、０．１７ｃｍ³／ ｇのかさ体積とを有する。次いでこの物質は、１．７４ｃｍ³の水性Ｎｉ（ＮＯ₃ ）₂×Ｈ₂Ｏ溶液（２モル／ｄｍ³）により、回転蒸発器の中で８０℃で処理され る。次いで、触媒は、１２０℃で４時間にわたり乾燥され、次いで、１９ 時間にわたり６５０℃でか焼される。 このようにして粒子状の５重量％のＮｉ／ＺｒＯ₂触媒が製造された。そのう ち３００ｍｇ（０．８ｃｍ³）が、１７０ｃｍ³／ｍｉｎの投入貫流ガス流で約４ ００〜６２０℃の温度領域内で調べられた。投入ガスは、１：３．９のＣＨ₄／ ＣＯ₂比を有し、固定床触媒を下方から上方へ貫流する。得られた生成物の組成 は、活性炭カラムを有するガスクロマトグラフの中で調べられる。約５４０〜５ ５０℃の温度領域内の温度までは、この触媒の効率は表１との比較から分かるよ うに第１の例の触媒の効率に比して僅かに優れている。より高い温度では状況は 逆転する。寿命実験では、前述の条件の下で８０１℃の実験温度で第２図に示さ れている結果が得られた。ＣＯ₂及びＣＨ₄に対する得られた転化率とＣＯ収率は 、確かに使用時間が増加するにつれて減少したが、５０稼動時間の後でも非常に 高い値を示した。これはこの場合にも無視できない程の着炭が発生せず、ＣＯに 対する触媒の選択性がほぼ１００％であったことを意味する。 （表６）例７ 例６の触媒は投入ガスのＣＨ₄／ＣＯ₂比が１：１．０９であるとの条件の下で も調べられた。この場合、触媒は、表７から分かるように、表６に比して約４５ ０℃までは、前より良好な結果を示した。しかし、更に高い温度では、障害すな わち着炭現象が、発生した。この障害は、Ｐｔ−ＺｒＯ₂触媒では、実際の上で 完全に完全に回避できる。しかし、それでも、より高い温度ではこのように着炭 が検出されたにもかかわらず、Ｎｉ−ＺｒＯ₂触媒は、例えばＡｌＯ₃担体物質を 有するＮｉ触媒に比して大幅に良好な安定特性を示す。ＡｌＯ₃担体物質を有す るＮｉ触媒は、大幅により急速に不活性化される。 （表７）比較例１ 例１と同様にして、従来のｐｔ触媒が製造された。ＺｒＯ₂の代りに５ｇのＡ ｌ₂Ｏ₃が使用され、同様にこれから、０．３〜０．８ｍｍの粒度の粒子状担体物 質が形成される。この物質は大幅により広いＢＥＴ表面すなわち１０３ｍ²／ｇ を有し、大幅に小さいかさ体積すなわち０．０４ｃｍ³／ｇを有する。触媒コー ティング層は例１と同様に形成され、これにより１重量％のＰｔ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒 が製造される。例１と同一の実験条件の下で表８に示されている測定値が得られ る。これらの測定値は確かに表１に示されている本発明の例１の測定値に比して 大きい。しかし重要な点はこの従来の触媒が最短の時間で着炭により不活性化さ れたことである。これは、第３図、第４図及び第５図から分かり、これらの図は ＣＯ₂及びＣＨ₄に対する転化率又はＣＯ収率を第１及び第１の温度周期のみで横 軸に示しているにすぎない。これらの図からこの触媒は、ただ１つの温度周期の 経過後に既に、約６００℃の温度領域内まで、実際の上で完全に不活性化されて いる、すなわち使用不能となっている。 （表８）比較例２ まず初めに比較例１と同様の方法で、０．３〜０．６ｍｍの粒度のγ−Ａｌ₂ Ｏ₃の担体物質が製造された。次いでこの物質は１０ｃｍ³の水性のＮｉ（ＮＯ₃ ）×６Ｈ₂Ｏ溶液により６０℃で回転蒸発器の中で処理され、これにより１０重 量％のＮｉ／γ−Ａｌ₂Ｏ₃触媒が製造された。含浸の後、触媒は、例１と同 様、４時間にわたり１１０℃で乾燥され、次いで１５時間にわたり６５０℃でか 焼された。第６図には、第１の温度周期でのＣＯ₄転化率及びＣＨ₄転化率とＣＯ 収率とが示されている。約５００℃の温度でこの第１の周期で既に急速に不活性 化が発生し、従って、このようなＮｉ触媒は、実際の稼動には使用できない。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年３月９日 【補正内容】 請求の範囲（補正） １． 酸化物の担体物質と、金属Ｐｔ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｃｏのうちの少なくとも １つから成る０．１〜７．０重量％のコーティング層とから成る、ＣＯ₂及びＣ Ｈ₄及び／又は別の軽量の炭化水素の反応により合成ガス（ＣＯとＨ₂との混合気 ）を生成するための触媒において、 − 担体物質が、少なくとも８０重量％、有利には少なくとも９０重量 ％、ＺｒＯ₂から成り、前記担体物質は、コーティング層を形成する前に最大６ ７０℃でか焼され、 − 前記担体物質が、Ｙ，Ｌａ，Ａｌ，Ｃａ，Ｃｅ及びＳｉから成る群 からの１つ又は複数の酸化物を０．５〜１０モル％の割合だけ混入することによ り、熱的に安定化され、 − 前記コーティング層の形成が、公知の乾式含浸法又は湿式含浸法に より、錯化合物として溶媒の中に存在するコーティング物質が純粋に物理的に吸 着され、次いで溶液を蒸発させることにより行われ、このようにして得られた物 質が最後に最大６５０℃でか焼されることを特徴とする合成ガスを生成するため の触媒。 ２． コーティング層が、ｐｔと、０．１〜５重量％の最終生成物触媒とから 成ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒 。 ３． コーティング層が、０．１〜２重量％であることを特徴とする請求の範 囲第２項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ４． コーティング層が、Ｎｉから成り、０．５〜５重量％であることを特徴 とする請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ５． コーティング層が、少なくともｐｔとＮｉとから成ることを特徴とする 請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ６． Ｐｔの量が、０．１〜２重量％であり、Ｎｉの量が、２〜５重量％であ ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ７． コーティング層が、少なくともｐｔとＰｄとから成ることを特徴とする 請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ロス，ジュリアン・リチャード・エイチ アイルランド国、ペリー・スクエア、ペリ ー・コート、アパートメント 25 (72)発明者 メルセラ，パトリック・デニス・エル オランダ国、エヌエル‐7511 エルデー エンシェーデ、クレーメルスマーテ 160 (72)発明者 ズー，エルゼンク オランダ国、エヌエル‐7514 ゼットウェ ーエンシェーデ、ベゴニアストラート 35

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 酸化物の担体物質と、化学元素の周期律表の第VIII群の金属のうちの少 なくとも１つから成る０．１〜７．０重量％のコーティング層とから成る、ＣＯ₂ 及びＣＨ₄及び／又は別の軽量の炭化水素の反応により合成ガス（ＣＯとＨ₂と の混合気）を生成するための触媒において、 − 担体物質が少なくとも８０重量％、有利には少なくとも９０重量％ 、ＺｒＯ₂から成り、前記担体物質は、コーティング層を形成する前に最大６７ ０℃でか焼され、 − 前記担体物質が、Ｙ，Ｌａ，Ａｌ，Ｃａ，Ｃｅ及びＳｉから成る群 からの１つ又は複数の酸化物を０．５〜１０モル％の割合だけ混入することによ り、熱的に安定化され、 − 前記コーティング層の形成が、公知の乾式含浸法又は湿式含浸法に より、錯化合物として溶媒の中に存在するコーティング物質が純粋に物理的に吸 着され、次いで溶液を蒸発させることにより行われ、このようにして得られた物 質が最後に最大８００℃でか焼されることを特徴とする合成ガスを生成するため の触媒。 ２． コーティング層が、ｐｔと、０．１〜５重量％の最終生成物触媒とから 成ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒 。 ３． コーティング層が、０．１〜２重量％であることを特徴とする請求の範 囲第２項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ４． コーティング層が、Ｎｉから成り、０．５〜５重量％であることを特徴 とする請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ５． コーティング層が、少なくともＰｔとＮｉとから成ることを特徴とする 請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ６． Ｐｔの量が、０．１〜２重量％であり、Ｎｉの量が、２〜５重量％であ ることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。 ７． コーティング層が、少なくともＰｔとＰｄとから成ることを特徴とする 請求の範囲第１項に記載の合成ガスを生成するための触媒。