JPH09500074A

JPH09500074A - 液体容器用成形閉鎖体

Info

Publication number: JPH09500074A
Application number: JP6524660A
Authority: JP
Inventors: デニスエルバーンズ
Original assignee: スープレームコーク
Priority date: 1993-05-05
Filing date: 1994-05-05
Publication date: 1997-01-07
Anticipated expiration: 2018-06-23
Also published as: FI955287A7; US5855287A; CZ288095A3; US5480915A; US5496862A; AU691497B2; DE69430424D1; BG100118A; WO1994025513A1; US5710184A; US5692629A; RO115528B1; US6127437A; FI955287L; EP0698054A4; EP1182223A1; ATE216411T1; PL174561B1; PL311642A1; CN1124968A

Abstract

(57)【要約】液体用成形閉鎖体が、熱可塑性エラストマー及び発泡剤からなる。成形閉鎖体は、特に、ワインボトルの合成ワインコルクとして使用するのに適している。成形閉鎖体は、容器内に酸素の通過を防止し、容器内の中身からの酸素を吸収せず、大きな膨張、砕け、崩壊なしにコルク抜きを使って容器から取り出され、容器内の液体を腐敗させず、成形閉鎖体の挿入直後容器を水平に置くことができ、表面に印刷物を永久的に保持できる。

Description

【発明の詳細な説明】液体容器用成形閉鎖体【発明の技術分野】本発明は、液体容器用成形閉鎖体及びそのような成形閉鎖体を作るための組成物及び方法に関する。１つの態様では、本発明は、発泡剤と混合した熱可塑性エラストマーから、ワインボトルのようなボトル用の成形ストッパーを生産するための組成物、及びそのような組成物からの製品に関する。他の態様では、本発明は、ワインボトルのコルクのような成形閉鎖体を作る方法、及びストッパー付きワインボトルを作る方法に関する。【発明の背景】ストッパータイプの成形閉鎖体を作るために、最も普通に使用される材料は、天然コルクである。しかし、成形閉鎖体の製造及び流通にコルクを使うことには大きな不利益がある。コルクは、色、乾燥、収縮又は膨張、砕け、容器へのはまり、密封形成に関し一定の性質を有さない。これらの特徴は、一般的に、生産コスト及び消費者コスト、並びに製品性能について不満足である。ワインの成形閉鎖体の場合、コルクは、製品に匂いを移し、製品を消費者が拒むことが生じる。加えて、ボトル入りワインの１０％近くは、天然コルクからのカビによる予想できない汚染により廃棄される。さらに、ボトルの成形閉鎖体を製造するためのコルクの使用は、コルクを得る木の供給が急速に減少しているので、高価になってきている。天然コルクボトルストッパーの代替物の開発のための多くの試みがなされてきた。これらの中で、ワイン容器用ねじぶた閉鎖体は、伝統的なコルクワイン閉鎖体の取り巻く外観、セレモニー、ロマンスを有しないので、あまり適していないことがわかった。また、多くの合成コルク閉鎖体が開発されてきた。特に、射出成形された発泡熱可塑物から閉鎖体を開発する最近の試みは、特に、生産コスト、製品性能、消費者容認について、大きな危険に遭遇した。これらの閉鎖体の或るものは、製品を顕著に腐らせ、そして／又は容器内への酸素の浸透に対し低い抵抗性しか有さない傾向を示した。加えて、発泡熱可塑性プラスチックからの合成閉鎖体は、一般的に、寸法、形状、重量及び生産、流通及び性能に重要な他の特徴について均一性が良くなかった。液体容器用発泡熱可塑性成形閉鎖体の射出成形の特別な場合では、熱可塑性組成物が、比較的冷たい金型に注入され、閉鎖体の表面に密度の大きい外側表皮と多孔質で泡状の内部を形成する。閉鎖体の組成物及び閉鎖体の外側表皮と多孔質コアとの間の組織関係は、完成した閉鎖体の密封能力について不安定である。他の発泡熱可塑性閉鎖体は、閉鎖体と容器との間の漏れ亀裂を作る、外側表皮層のしわにより、問題を引き起こしていた。他の従来技術の閉鎖体は、例えば、圧縮後に元の寸法に素早く戻らないというような、異なる密封問題を有し、そのため、信頼できる密封形成には、閉鎖体の挿入後長期間、容器を直立状態に保つことが必要である。さらに、従来技術の閉鎖体は、十分長い期間、印刷物を十分に保持できない。米国特許第4,363,849号は、天然コルクのような外観を有する熱可塑性閉鎖体の生産物を開示する。しかし、特別な成形装置が使われ、金型内の例えば約16,0 00psi（約1.1X10⁸N）の高い圧力を維持するために、制御された最小のガス抜き又は他の手段によって、注入された熱可塑性樹脂材料で置換される、冷たい成形キャビティ内の空気を徐々に解放することが必要である。米国特許第4,188,457 号は、ワインボトル用閉鎖体を形成するのに用いられる熱可塑性組成物を開示する。その熱可塑性組成物は、二酸化硫黄と水を含み、二酸化硫黄は、脱酸素剤として作用すると言われている。しかし、この方法は、この方法から作られる二酸化硫黄又はメタ重亜硫酸塩が、閉鎖体内の液体を腐敗させるので、望ましくない。【発明の目的及び要旨】本発明の一般的な目的は、液体容器に嵌められたときに、酸素の浸透に対し高い抵抗性を有し、製品をほとんど又は全く腐敗させない、熱可塑性エラストマー（”ＴＰＥ”）及び発泡剤からなる液体容器用成形閉鎖体を提供することである。成形閉鎖体は、非液体容器用にも生産される。本発明の別の目的は、例えばワインボトルのような液体容器に適した閉鎖体に容易に作られる組成物を提供する。本発明のさらなる目的は、天然コルクの望まれる性質の本質的に全てを有し、望まれない特徴の好ましくはどれをも有さない、液体容器用成形閉鎖体を製造するための組成物を提供することである。本発明のさらに別の目的は、液体容器用成形閉鎖体を射出成形するための工程を提供することである。本発明のさらなる別の目的は、挿入時直ちに液体容器を信頼できるように密封し、そして／又は印刷物を保持できる成形閉鎖体を作るための新規な組成物及び工程を提供することである。本発明の成形閉鎖体は、好ましくは、ワインボトルに嵌まるように寸法決めされたコルク形状に形成される。成形閉鎖体は、寸法、形状及び重量が実質的に均一で、見た目が美しい。その外観は、本発明の人工着色、大理石模様の表面組織、好ましくは、その表面端部の一方又は両方にその表面に浮き彫り加工されたシンボルを有することができる能力により、天然コルクの見た目とは異なっている。加えて、成形閉鎖体は、普通のボトル器具を使用する液体容器に容易に挿入され、くっついたり、砕けたり、又は後に膨張することなしに通常のコルク抜きを使って取り出される。本発明の成形閉鎖体は、取り出し時に膨張しないので、液体容器に再び挿入されてもよく、それによって、容器が完全に空でないとき、容器を再び閉鎖する。また、成形閉鎖体は、挿入直後容器の中身と接触し、それによって、容器が水平に置かれる前に、成形閉鎖体と容器との間の適切な密封形成を可能にする待機期間の必要性をなくす。また、成形閉鎖体は、印刷物を永久的に保持できる。本発明のこれら及び他の態様は、以下の詳細な説明及び添付図面を参照することにより明らかになるだろう。【図面の簡単な説明】第一図は、ワインボトルに適した成形閉鎖体を示し、成形閉鎖体は、大理石模様の表面組織、端部に浮き出したシンボル、側面に印刷、及び縁に丸みを有する。【実施形態】本発明の一態様では、寸法、形状、表面手触り、表面の滑らかさ、弾力性、弾性、密度分布及び美的外観を調整することが可能である、天然コルクの適当な代替物として機能する、成形閉鎖体を提供することである。従って、本発明は、液体容器、好ましくは、ワインボトルを閉じることができる、それによって、こぼれることを防止し、大気からワインへの酸素の通過を防ぐことができる、同時に、ワイン、又は成形閉鎖体とワインとの間のワインボトル内の空気空間から酸素を実質的に吸収しない、成形閉鎖体を作るのに適当な割合のＴＰＥ及び発泡剤からなる。液体容器用成形閉鎖体を特徴とする。成形閉鎖体は、実質的な膨張、砕け又は崩壊なしに、コルク抜きで取り外させる能力を有し、（そのような膨張、砕け又は崩壊により、ワインを一般的にまずくするか、及び／又は成形閉鎖体を使えなくするかどちらかである。）容器に接触する成形閉鎖体の表面を含む、成形閉鎖体に印刷することができ、成形閉鎖体を容器に挿入した直後に、容器は、成形閉鎖体を横にすることができる。また、成形閉鎖体は、長期間（ワインがその飲み頃に達するように適当に熟成するのに適当な年数、即ち約２年又はそれ以上）に渡って使用され能力を有し、そして、アルコール、酸又は塩基の溶媒和作用に耐える能力を有し、それによって、ワインの腐敗を防ぐ。好ましくは、成形閉鎖体は、成形閉鎖体の性能及び／又は生産性を改善することができる滑剤、着色剤、充填剤又は他の添加剤の１つ又はそれ以上をさらに備える。成形閉鎖体は、例えば、過去に、合成コルクの不浸透性を増すために使われたが、ワインを腐らせる、二酸化硫黄のような脱酸素剤を含まない。本発明の別の態様では、成形閉鎖体は、１つ又はそれ以上のＴＰＥ及び１つ又はそれ以上の発泡剤からなる組成物から形成される。成形閉鎖体を作るために使われるＴＰＥの硬さの効果的な間接測定である、成形閉鎖体のデュロメータによる測定値は、一般的には、約６５Ａから約９０Ａであり、典型的には約７０Ａから約８５Ａであり、好ましくは約７１Ａ又は７５Ａから約８０Ａである。ＴＰＥは、一般的に組成物の約７０％から約９７％、典型的には約８０％から約９５％、好ましくは約９０％から約９５％を構成する（他に特に言及されなければ、ここでのパーセントは、容積パーセントである）。ＴＰＥは、ワインのような液体との相互作用、又はワインのような液体の腐敗をほとんど又は全く起こさない。ＴＰＥは、また、改善された密封性及び長い有効寿命に適当な圧縮力を有する。ＴＰＥは、容易に加工され、早いサイクル時間及び高い生産速度を可能にする。さらに、選ばれたＴＰＥは、食品に接触することとなる間接的な食品添加物に関するＦＤＡの要求を満す。好ましい実施形態では、ＴＰＥは、スチレンブロック共重合体からなり、さらに好ましくは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(“ＳＥＢＳ" )、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン− スチレン共重合体の１つ又はそれ以上である。スチレンブロック共重合体、特にＳＥＢＳの含有は、そのような共重合体が、他のＴＰＥと比べ、成形閉鎖体に優れた特性を与えるので、成形閉鎖体（特に、成形閉鎖体がワインコルクのとき）に特に有利である。これらの共重合体の多くは、登録商標ＫＲＡＴＯＮのもとに入手できる。さらなる好ましい実施形態では、スチレンブロック共重合体はＳＥＢＳである。そのようなＳＥＢＳ共重合体の例は、Ｊ−ＶＯＮ（登録商標）、ＤＹＮＡＦＬＥＸＧＳ６７７１−０００及びＤＹＮＡＦＬＥＸＧＳ６７６８− １０００を含み、これらは、長い有効寿命の間望ましい耐オゾン性及び耐熱性を有する。加えて、そのようなＳＥＢＳ共重合体は、水、塩基、酸及びアルコールに対する耐性を有する。Ｊ−ＶＯＮ（登録商標）は、マサチューセッツ州レオミンスターのＪ．ＶＯＮ社から市販され、また、ＤＹＮＡＦＬＥＸＧＳ６７７１ −０００及びＤＹＮＡＦＬＥＸＧＳ６７６８−１０００は、オレゴン州ポートランドのＣＣ＆Ｐ社から市販されている。発泡剤は、一般的に組成物の１％以上であり、典型的には組成物の少なくとも約１．３％、１．５％又は２．０％を含む範囲を構成し、組成物の約９．０％、５．０％、４．０％又は３．０％以下である。好ましくは発泡剤は、組成物の約１．３％から約３．０％を構成し、典型的には、約１．５％から約２．５％であり、好ましくは、組成物の２％である。使用される発泡剤の適当な量は、適当な重合体、発泡剤及び使用される他の成分、さらに成形状態を考慮に入れて当業者によって決定される。多過ぎる発泡剤の使用では、通常、内部に過剰に大きなセルを有する成形閉鎖体としてしまい、かくして、成形閉鎖体を過度に海綿状にしてしまい、製造中潜在的に一貫性のないものとしてしまう。あまりに少ない発泡剤の使用では、十分なセルを有しない即ち不適当な大きさのセルを有する成形閉鎖体となり、そのような成形閉鎖体は、とりわけ、コルク抜きを使う日常の栓抜きを困難にする。好ましい実施形態では、発泡剤は、オハイオ州シンシナティ、USI Devision， Quantum Chemical社から市販されているSpectratech FM1150Hである。Spectrate ch（登録商標）FM1150Hは、５０％の式ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃の樹脂と、５０％の炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃）及びクエン酸の組み合わせを有する、低密度ポリエチレンベースの吸熱発泡濃縮体からなるポリオレフィンベース化合物である。Spectratech（登録商標）FM1150Hの有利な性質は、成形物の早いガス抜き、改善されたサイクル時間、改善された密度分布及び優れた表面を含む。アゾジカルボンアミド、オゾデカルボンオキサイド及び炭酸水素ナトリウムのような他の適当な発泡剤を使っても良い。本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、さらに他の発泡剤を使ってもよい。別の実施形態では、１つ又はそれ以上の充填剤が、ＴＰＥ及び他の添加物と組み合わさって使用される。例えば、充填剤は、炭酸カルシウムからなる。もし、そのような充填剤が使われると、それは、組成物の約２０％又はそれ以上までを構成するが、好ましくは、組成物の５％までである。そのような充填剤を使用すると、材料の使用量を節約する。他の充填剤が当業者にとって明らかである。本発明の他の実施形態では、粉状又は液体顔料が、ＴＰＥと他の材料の混合物に加えられる。粉状又は液体顔料は、一般的に、全体組成の約１％以下である。好ましくは、ＴＰＥ及び他の材料の主供給原料に添加する前に、顔料は、ポリプロピレンのような熱可塑性樹脂材料、及び／又はＴＰＥの一部と予め混合される。好ましい実施形態では、組成物は、約９６％のＴＰＥ、約２％の発泡剤、約２％の低密度ポリプロピレン、そして小さなパーセントの所望の顔料からなる。さらなる好ましい実施形態では、顔料、ポリプロピレン及び約２％のＴＰＥが予め混合され、次いで、残りのＴＰＥ及び発泡剤に均質混合物として加えられる。別の好ましい実施形態では、組成物は、さらに、充填剤を有し、組成物は、約７９％から約９５％のＴＰＥ、約１．５％から約２．５％の発泡剤、及び約２０％までの充填剤を有する。別の好ましい実施形態では、容器内への成形閉鎖体の挿入を容易にする、脂肪酸、シリコン、アルコール又は水（ミネラル水を含む）のような、滑剤が、成形前又は後に加えられる。好ましくは、滑剤は脂肪酸からなり、全体の組成物の約０．５％以下である。別の態様では、本発明は、好ましくは凸状である丸い縁即ち丸みを有する成形閉鎖体を提供する。好ましくは、丸みは、閉鎖体の両縁（例えば、頂部と底部）にある。本発明のこの態様は、好ましくは、ＴＰＥからなる成形閉鎖体に使われるが、ＴＰＥでない従来の熱可塑性樹脂から作られる成形閉鎖体への使用に適している。そのような半径範囲は、容器（特に、ワインボトル）への成形閉鎖体の挿入をより容易に、より効果的にし、成形閉鎖体が容器内に置かれるとき、成形閉鎖体のより均一の外面を維持し、実質的に成形閉鎖体の挿入直後、容器を横にすることができる成形閉鎖体の能力を補助すると考えられる。成形閉鎖体が容器に接触する成形閉鎖体の表面の印刷物を永久的に保持することは、本発明の特徴である。成形閉鎖体の表面は、典型的にとても滑らかで、それゆえ、そのような印刷物を効果的に受け入れ、又は保持することができない。印刷物を保持するために、熱可塑性樹脂が本発明のこの実施形態に使用されるが、化合物は好ましくはＴＰＥ、好ましくはスチレンブロック共重合体、及びさらに好ましくは、ＳＥＢＳである。さらに、成形によってできた成形閉鎖体は、好ましくは、印刷のために表面を調整する処理を受ける。処理は、成形閉鎖体に、好ましくは、可視光又は可視光付近（例えば、紫外線）の高強度の電磁放射を与えることからなる。そのような処理の一例は、印刷業界ではふつうの処理である、コロナ予備処理が知られている。処理は、好ましくは、印刷前に行われるが、印刷後も行われる。実質的に、本発明により作られた成形閉鎖体を受け入れた直後、一般的に４時間以内、典型的には１時間以内、好ましくは実質的にすぐに、ワインボトルのような容器を水平に置くことができることは、本発明の別の特徴である。組成物により、成形閉鎖体を、圧縮状態から解放された後、約４秒から約５秒以内に元の直径の少なくとも約９０％まで戻す内部セル寸法を成形閉鎖体に達成させるので、成形閉鎖体のこの特性が達せられていることが考えられる。成形閉鎖体に丸みのある縁を含ませることにより、成形閉鎖体のこの特性を助けるもの考えられる。従って、成形閉鎖体が圧縮され、容器内に挿入された後、成形閉鎖体は、約４秒から約５秒以内に、おおよそ通常の寸法に戻り、それにより、容器の中身をこぼすことなく、そして、成形閉鎖体と容器との間の密封を妨げることなく、容器をすぐに水平に置くことができる。例えば、容器がワインボトルであるとき、ラックに入れる前に、立たせる期間を必要としない。本発明のさらなる別の実施形態では、１つ又はそれ以上の材料が、成形閉鎖体を生産性及び／又は性能を改善する、化学発泡剤活性剤及び他の添加剤を含む、組成物全体に加えられてもよい。例えば、望むならば、容器内の液体のアロマ及び／又はフレーバーを向上させる材料が加えられる。成形閉鎖体は、普通の射出成形工程を使って作られることは、本発明のさらなる特徴である。成形工程の１つの例では、組成物の大量の材料を、よく混合して、均一な供給原料を作る。次に、供給原料は、射出成形用金型への射出に適するように加工する。別の容器では、顔料、ポリプロピレン及び少量のＴＰＥ（好ましくはＳＥＢＳ化合物）を均質に混合する。それから、準備された供給原料及び顔料含有混合物を、金型に、一般的に約０．０２秒から約６秒間、典型的に約０．０３秒から約３秒間、好ましくは約０．０４秒から約１秒間に渡って注入する。金型は、好ましくは、ワインコルクの形状である、所望の形状を有する。成形圧力は、一般的に約２００psi (約1.4x10⁵N)から約９００psi(約6.2x10⁵N)、典型的には約３００psi(約2.1x10⁵N)から８００psi(約2.1x10⁵N)、好ましくは４００psi(約2.8x10⁵N)から７００psi(約4.8x10⁵N)である。成形温度は、一般的に約３００°Ｆ（約１５０°Ｃ）から約５５０°Ｆ（約２９０°Ｃ）、典型的には、約３２５°Ｆ（約１６０°Ｃ）から約４２５°Ｆ（約２２０°Ｃ）、好ましくは約３５０°Ｆ（約１８０°Ｃ）から約４００°Ｆ（約２００°Ｃ）、さらに好ましくは約３７５°Ｆ（約１９０°Ｃ）である。混合物を、一般的に約２０秒から約９０秒。典型的には約３０秒から８０秒、好ましくは約３５秒から約６０秒間、金型内に維持する。さらに好ましくは、成形をできるだけ素早く行う。さらに、特別なガス抜きは必要でない。好ましい実施形態では、図１に示すように、成形閉鎖体の表面に沿って目に見える無作為なカールを作るために、組成物は、軟化した又は溶融した組成物が、ボトル内に下げられた紐のように、金型内で無作為にコイルするような割合と温度で金型内に注入される。別の実施形態では、組成物は、無作為なカールが避けられるような割合と温度で注入される。さらに、成形サイクルの始めの金型内の空気は、好ましくは、組成物の注入と協調した真空補助装置によって金型内から除去される。真空補助装置は、注入段階の最後に適用され、又は注入段階の終了後、最初に適用されてもよい。注入段階でのあまりに早い真空装置の適用は、成形閉鎖体内に過度に大きなセル空間を生じ、過度に海綿状製品を得る。真空装置の使用を怠ると、サイクル時間が増えてしまう結果となる。組成物全体が金型内で効果的に硬化するのに十分な時間の後、金型は開らかれ、成形閉鎖体は取り出される。成形時間、圧力、ガス抜き、冷却、真空補助、生産物の取り出し及び射出成形に関する他の要因は、組成物全体に含まれる材料の正確な組み合わせに基づき、金型のタイプ、寸法及び形状、そして他の要因は、当業者にとって明らかである。好ましくは一端又は両端に、金型にワインセラーの紋章又は文字のような所望のシンボルを浮き彫り加工することができ、そのような浮き彫り加工されたシンボルが、コルクに写されることは、本発明の特徴である。本発明の本実施形態は、例示であって限定的なものではなく、発明の範囲は、以下の請求の範囲によって示され、それゆえ、請求の範囲の意味及び範囲内での全ての変更は、発明の範囲に含まれることとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）熱可塑性エラストマーと、（ｂ）発泡剤とからなる、液体容器用成形閉鎖体であって、容器内へ前記成形閉鎖体を挿入するとき、前記成形閉鎖体は、容器内への酸素の実質的な通過を許さず、容器の中身から酸素を吸収せず、実質的な膨張、砕け、崩壊なしにコルク抜きを使って前記容器から取り出され、前記容器の中身を実質的に腐敗させず、前記成形閉鎖体の前記容器への挿入直後容器を水平に置くことができ、前記成形閉鎖体の表面に印刷物を永久的に保持できる、成形閉鎖体。２．前記熱可塑性エラストマーは、スチレンブロック共重合体からなる、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。３．前記熱可塑性エラストマーは、１つ又はそれ以上のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体からなる、請求の範囲２に記載の成形閉鎖体。４．前記熱可塑性エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体からなる、請求の範囲３に記載の成形閉鎖体。５．前記発泡剤は、アゾジカルボンアミド、オゾデカルボンオキサイド及び炭酸水素ナトリウムからなるグループから選ばれる、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。６．前記発泡剤は、組成物の少なくとも１％である。請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。７．前記発泡剤は、組成物の約１．３％から約３％である、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。８．前記発泡剤は、組成物の約１．５％から約２．５％である、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。９．前記発泡剤は、組成物の約２％である。請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 10．前記発泡剤は、低密度ポリエチレン及びクエン酸との混合物中の炭酸水素ナトリウムからなる。請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 11．約７０％から約９７％の前記熱可塑性エラストマー及び約３％から約５％の前記発泡剤からなる、請求の範囲１乃至４に記載の成形閉鎖体。 12．さらに、充填剤からなる、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 13．前記充填剤は、成形閉鎖体の約５％から約２０％である、請求の範囲１２に記載の成形閉鎖体。 14．粉状顔料及び液体顔料からなるグループから選ばれる着色剤をさらに有する、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 15．脂肪酸、シリコン、アルコール及び水からなるグループから選ばれる滑剤をさらに有する、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 16．前記滑剤は脂肪酸である、請求の範囲１２に記載の成形閉鎖体。 17．前記中身のアロマ又はフレーバーを向上させるために、１つ又はそれ以上の化学発泡剤活性剤及び材料をさらに有する、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 18．前記成形閉鎖体は、浮き彫り加工されたシンボルからなる、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 19．前記成形閉鎖体は、大理石模様の表面組織からなる、請求の範囲１に記載の成形閉鎖体。 20．ワインボトルに嵌まるように寸法決めされた、請求の範囲１、２又は４に記載の成形閉鎖体。 21．熱可塑性樹脂、発泡剤及び縁に丸みからなる、ワインボトル用成形閉鎖体。 22．前記熱可塑性樹脂は熱可塑性エラストマーである、請求の範囲２１に記載の成形閉鎖体。 23．前記熱可塑性エラストマーは、１つ又はそれ以上のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体からなる、請求の範囲２２に記載の成形閉鎖体。 24．前記熱可塑性エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体からなる、請求の範囲２２に記載の成形閉鎖体。 25．印刷された成形閉鎖体を作る方法であって、（ａ）熱可塑性樹脂と発泡剤を組み合わせて射出金型に注入するのに適した混合物にし、（ｂ）射出金型に前記混合物を注入し、（ｃ）成形閉鎖体を形成するのに効果的に硬くなるまで前記射出金型内に前記混合物を維持し、（ｄ）前記射出金型から前記成形閉鎖体を取り出し、（ｅ）前記成形閉鎖体に高強度電磁放射からなる処理を与え、（ｆ）前記成形閉鎖体の表面に印刷物を導入して、前記印刷された成形閉鎖体を形成する、ことからなる方法。 26．前記熱可塑性樹脂は熱可塑性エラストマーである、請求の範囲２５に記載の方法。 27．前記熱可塑性エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体及びスチレン−イソプレン− スチレン共重合体１つ又はそれ以上からなる、請求の範囲２６に記載の方法。 28．前記熱可塑性エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体からなる、請求の範囲２６に記載の方法。 29．前記発泡剤は、混合物の約１．５％から約２．５％である、請求の範囲２５に記載の方法。 30．前記混合物の前記射出金型への注入と協調して、真空補助装置によって前記金型から空気を除去することをさらに備える、請求の範囲２５又は２８に記載の方法。 31．混合物が前記射出金型に完全に注入された後、前記真空補助は最初に適用される、請求の範囲３０に記載の方法。 32．前記混合物が前記射出金型に注入されている間の最後の段階で、前記真空補助は最初に適用される、請求の範囲３０に記載の方法。 33．前記高強度電磁放射は、可視光又は可視光付近の波長からなる、請求の範囲２５又は２８に記載の方法。 34．前記処理は、前記成形閉鎖体の前記表面に前記印刷物を導入刷る前に行われる、請求の範囲２５に記載の方法。 35．ストッパー付きワインボトルを作るための方法であって、（ａ）熱可塑性樹脂と発泡剤を組み合わせて射出金型に注入するのに適した混合物にし、（ｂ）射出金型に前記混合物を注入し、（ｃ）成形閉鎖体を形成するのに効果的に硬くなるまで前記射出金型内に前記混合物を維持し、（ｄ）前記射出金型から前記成形閉鎖体を取り出し、（ｅ）前記成形閉鎖体を前記ワインボトルに挿入し、（ｆ）前記ワインボトルを実質的に直ぐに水平位置に置く、ことからなる方法。