JPH09500101A

JPH09500101A - 歯石抑制重曹歯磨剤の製造方法

Info

Publication number: JPH09500101A
Application number: JP6524257A
Authority: JP
Inventors: エドワードヒューター，トーマス; ジェームズジュニアホワイト，ドナルド; ラッセルコックス，エドワード; ジュニアディクソン，クロイド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-03-25
Publication date: 1997-01-07
Also published as: AU6766594A; EP0695165A1; WO1994024991A1; CA2160342A1; US5456903A; CN1121310A

Abstract

(57)【要約】ピロリン酸四ナトリウムを用いてピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物を製造するための方法。そのプロセス及び組成物ではピロリン酸塩の約２０％以下を歯磨剤組成物に溶解させている。

Description

【発明の詳細な説明】歯石抑制重曹歯磨剤の製造方法発明の背景歯石、又は時々呼ばれるタタール（tarlar）とは、歯肉縁にある歯の表面で生じる沈着物である。歯肉上歯石は、唾液腺管の口部近くの領域、例えば下前歯の舌側表面、上第一及び第二臼歯の頬側表面と、後臼歯の遠位表面で主に現れる。成熟した歯石は骨、エナメル質及び象牙質に似たヒドロキシアパタイト結晶格子構造で並んだ主にリン酸カルシウムである無機部分からなる。有機部分も存在し、これは落屑上皮細胞、白血球、唾液沈澱物、食物残渣及び様々なタイプの微生物からなる。成熟した歯石が発育していくと、それは何らかの外部物質で染色又は脱色されないかぎり見た目が白色又は黄色っぽくなる。これは美的観点から望ましくない。歯科医による周期的な歯石の機械的除去は日常的な歯科医院操作である。様々な化学及び生物物質も歯石形成を遅らせるか又はそれが形成された後で歯石を除去するために示唆された。ピロリン酸塩は歯石形成を遅らせる能力を有することが知られた化学物質であり、例えば１９９１年３月１２日付で発行されたParran ,Jr らの米国特許第４，９９９，１８４号明細書で記載されており、その開示は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。ピロリン酸塩及び炭酸水素ナトリウム（アカ(aka)、重曹）を含有した歯磨剤組成物も知られていて、これは例えば１９９３年１月１９日付で発行されたWins ton らの米国特許第５，１８０，５７６号明細書で記載されており、その開示は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。しかしながら、歯石形成を妨げる上で有効な炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸塩を含有した安定な歯磨剤組成物を得るには加工処理問題を伴う。これらの歯磨剤組成物に溶解されたピロリン酸塩は後でピロリン酸四ナトリウム十水和物結晶の形で再結晶化するようである。これらの結晶は、否定的な美的面を有し、しかもタタール（歯石）抑制効力問題を有する、大きなガラス様粒子に成長することがある。米国特許第５，１８０，５７６号明細書（前記で組み込まれた）では明らかにこの問題を認識して、炭酸水素ナトリウムがピロリン酸アルカリ金属を塩析するために用いられる製造方法によりそれを回避することを記載している。したがって、溶解されるピロリン酸塩の量は最終組成物中で比較的低いと言われ、残留するピロリン酸塩粒子は炭酸水素ナトリウムにより塩析された未溶解ピロリン酸四ナトリウム十水和物であると言われる。しかしながら、これらの未溶解ピロリン酸塩結晶は、使用時のように組成物が水で希釈されたとき、非常に速く溶解する。これは例えば１９８７年８月４日付で発行されたParran,Jr らの米国特許第４，６８４，５１８号明細書で開示及び請求された発明を実施するもう１つの方法であり、その開示は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。美観上許容されかつ有効であるピロリン酸塩／炭酸水素ナトリウム含有歯磨剤組成物は本発明のもっと簡単な方法でも製造されることが、本発明により発見された。本発明の方法では、ピロリン酸塩が溶解されてから塩析される米国特許第５，１８０，５７６号の方法と異なり、ピロリン酸塩の約２０％以下がプロセス混合物中にいずれの時点でも溶解されていることを保証できるようにプロセス条件をコントロールすることによりこれらの効果を得ている。このため、本発明のプロセスでは、ピロリン酸四ナトリウム十水和物の塩析中における結晶化を抑制する必要性を回避することによる製造の簡素化という点で、米国特許第５，１８０，５７６号のプロセスのような先行技術にはない利点を示す。好ましくは、ピロリン酸四ナトリウム塩が混合物に加えられるときに、３つの加工処理条件のうち１以上がコントロールされる。これらの条件は混合物の温度、及び／又は混合物のｐＨ、及び／又は混合物に加えられる非ピロリン酸ナトリウム含有成分の量である。したがって、本発明の目的は、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸塩を含有した安定な歯磨剤組成物を製造するための、容易にコントロールされる方法を提供することである。炭酸水素ナトリウムと既定及び／又は一定サイズのピロリン酸四ナトリウム塩粒子を含有した安定な歯磨剤組成物を提供することも目的である。本発明のもう１つの目的は、全ピロリン酸塩の約２０％以下が組成物に溶解されるように加工処理条件をコントロールする方法によりこのような安定な組成物を提供することである。本発明のこれら及び他の目的は、以下の詳細な記載から容易に明らかになるであろう。他で指摘されないかぎり、本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ及び比率は重量により、すべての測定は２５℃で行われる。発明の要旨本発明はピロリン酸塩タタール（歯石）抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法に関する。上記方法は：（ａ）炭酸水素ナトリウムと１種以上の歯磨剤キャリア物質の混合物を製造し、次いで（ｂ）全ピロリン酸塩の約２０％以下が歯磨剤混合物に溶解される条件下でピロリン酸四ナトリウムをすべて一度に又は少しずつ加える工程からなり；工程（ａ）で混合物に加えられない残りの歯磨剤キャリア物質は、工程（ｂ）であるいはその後に、それだけで、又は全ピロリン酸塩の約２０％以下が混合物に溶解されるような条件下で残量のピロリン酸四ナトリウムと共に全部又は一部加えられ；このプロセスで製造された上記歯磨剤組成物は炭酸水素ナトリウム約５〜約５０％、可溶性フッ化物イオン源からのフッ化物イオン約１０〜約３５００ppm 及び少くとも約１．５％のピロリン酸四ナトリウムを含み、上記組成物は全ピロリン酸の約２０％以下を歯磨剤組成物に溶解させている。本発明は：（ａ）炭酸水素ナトリウム約５〜約５０％、（ｂ）可溶性フッ化物イオン源からのフッ化物イオン約１０〜約３５００ppm、（ｃ）少くとも約１．５％のピロリン酸四ナトリウム（未溶解ピロリン酸四ナトリウムの一部又は全部は無水ピロリン酸四ナトリウム粒子である）及び（ｄ）歯磨剤キャリア物質約５０〜約９４％を含み、しかも全ピロリン酸の約２０％以下を組成物に溶解させている、ピロリン酸塩タタール（歯石）抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物にも関する。発明の具体的な説明本発明はピロリン酸塩タタール抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法に関する。本プロセスにより製造された歯磨剤組成物は練歯磨剤又はゲルの形態をとる。本明細書で用いられる“練歯磨剤”という用語は、他で指摘されないかぎり、ペースト及びゲル処方物を意味する。本発明は無水ピロリン酸四ナトリウム粒子を含んだこのような重曹／ピロリン酸塩タタール抑制歯磨剤組成物にも関する。本プロセス及び組成物はいくつかの必須成分と任意成分を含んでいる。これら成分と本プロセス条件の詳細な説明は以下で記載されている。Ａ）ピロリン酸四ナトリウム本プロセス及び組成物で用いられるピロリン酸塩にはピロリン酸四ナトリウム塩を含んでいなければならない。この物質は無水物塩形又は十水和物形でも、あるいは歯磨剤組成物中において固体形で安定ないずれか他の種類でもよい。塩はその固体粒子形をとり、これはその結晶及び／又は非晶質状態であって、塩の粒度は美観上許容されてかつ使用時に容易に溶解しうるほど十分に小さいことが好ましい。ピロリン酸四ナトリウム塩粒子は本発明プロセス及び組成物の必要成分であるが、低レベルの他のピロリン酸塩もプロセス及び組成物で含有させてよいことを認識すべきである。具体的な塩には、ピロリン酸四ナトリウム以外のピロリン酸四アルカリ金属、ピロリン酸二アルカリ金属二酸、ピロリン酸三アルカリ金属一酸及びそれらの混合物があり、アルカリ金属はナトリウム又はカリウムである（ピロリン酸塩は、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、Kirk & Othme r,Encyclopedia of Chemical Technology,Second Edition,Volume 15,Interscie nce Publishers(1968)で更に詳細に記載されている）。これらの塩はそれらの水和及び非水和双方の形で有用である。このような塩は典型的にはピロリン酸四ナトリウム塩よりも可溶性であるため、本発明のプロセスにおけるそれらの含有は全ピロリン酸塩の約２０％超を組成物に溶解させた組成物の製造を回避できるように制限されるべきであり（好ましくは、全ピロリン酸塩の約１０％以下を組成物に溶解させる）、このようなより可溶性の塩の排除が好ましい。これらの組成物で有用なピロリン酸四ナトリウム塩の量はタタール抑制有効量であり、通常組成物の少くとも約１．０重量％、好ましくは約１．５〜約１０％、更に好ましくは約３．０〜約６％のＰ₂Ｏ₇ ^-4を供給しうるほど十分な量である。Ｐ₂Ｏ₇ ^-4のレベルは組成物に供給されうるそのような量（即ち、適切なｐＨでの理論量）であって、他のピロリン酸塩形（例えば、ＨＰ₂Ｏ₇ ^-3）も最終製品ｐＨが確定されたときに存在してよいことは明らかであろう。したがって、本方法及び組成物で好ましく用いられるピロリン酸四ナトリウム塩のレベルは、歯磨剤組成物の約１．５〜約１５重量％、更に好ましくは約２〜約１０％である。Ｂ）炭酸水素ナトリウム重曹としても知られる炭酸水素ナトリウムは、歯磨剤及びマウスリンスでの用途を含めて様々な用途を有する家庭用品である。それは水に可溶性である白色粉末であり、溶解されないかぎり、水性系で二酸化炭素を放出する傾向がある。本プロセス組成物は、組成物の約５〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約３０％の炭酸水素ナトリウムを含有している。Ｃ）可溶性フッ化物イオン源可溶性フッ化物イオン源も本プロセス及び組成物で配合される。可溶性フッ化物イオン源は約１０〜約３５００ppm のフッ化物イオンを供給するほど十分な量で用いられる。好ましいフッ化物はフッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化インジウム及びモノフルオロリン酸ナトリウムである。１９６０年７月２６日付で発行されたNorrisらの米国特許第２，９４６，７３５号及び１９７２年７月１８日付で発行されたWidderらの米国特許第３，６７８，１５４号明細書では、このような塩とその他について開示している。双方の特許明細書は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。Ｄ）歯磨剤キャリア物質本練歯磨剤組成物を製造する上で、１種以上の歯磨剤キャリア物質を組成物に加えることが望ましい。本明細書で用いられる“歯磨剤キャリア物質”という用語は、本発明により製造される練歯磨剤組成物で使用上安全かつ有効な物質を意味する。このような物質は当業界で周知であり、製造される歯磨剤組成物にとり望まれる物理的及び美的性質に基づき当業者により容易に選択される。歯磨剤キャリア物質は、典型的には本発明組成物の約５０〜約９４重量％、好ましくは約６０〜約８０％である。本発明組成物は、望ましい粘稠性を示すために、典型的には何らかの増粘物質を含有する。好ましい増粘剤はカルボキシビニルポリマー、カラゲナン、ヒドロキシエチルセルロース及びセルロースエーテルの水溶性塩、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウムである。カラヤガム、キサンタンガム、アラビアガム及びトラガカントガムのような天然ガムも使用できる。コロイド性ケイ酸マグネシウムアルミニウム又は微細シリカも、更に組成物のテクスチャーを改善するために、増粘剤の一部として用いることができる。増粘剤は全組成物の約０．２〜約５重量％の量で使用できる。空気への暴露で組成物が硬化しないように練歯磨剤に何らかの保湿物質を含有させることも望ましい。ある保湿剤は練歯磨剤組成物に望ましい甘味又はフレーバーも付与できる。適切な保湿剤にはグリセリン、ソルビトール、他の食用多価アルコール及びそれらの混合物があり、組成物の約１５〜約７０重量％のレベルである。二酸化チタンも本組成物に加えてよい。二酸化チタンは組成物に顔料を加える白色粉末である。二酸化チタンは通常組成物の約０．２５〜約１重量％である。水も本プロセスの組成物中に存在する。適切な市販練歯磨剤の製造に用いられる水は、好ましくは脱イオンされていて、有機不純物を含むべきでない。水は、通常本組成物の約５〜約４０重量％、好ましくは約２０〜約３５％である。水のこれらの量には、加えられる自由水と、ソルビトールのような他の物質に伴い導入される水を含んでいる。本プロセス混合物及び組成物のｐＨは、緩衝剤の使用で調整されることが好ましい。本発明で用いられるような緩衝剤は、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸四ナトリウムの添加にとり望まれるような約ｐＨ８以上の範囲までプロセス組成物のｐＨを増加させるために使用できる剤に関する。これらの剤にはリン酸三ナトリウム、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムがある。炭酸ナトリウムは本組成物の約０．５〜約２重量％のレベルで好ましい。研磨みがき物質も含有させてよい。本プロセス発明の組成物で使用上考えられる研磨みがき物質は、象牙質を過度に磨耗しない物質である。これらには、例えばゲル及び沈降物を含めたシリカ、炭酸カルシウム、オルトリン酸二カルシウム二水和物、ピロリン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、ポリメタリン酸カルシウム、不溶性ポリメタリン酸ナトリウム、水和アルミナ、樹脂研磨物質、例えば尿素及びホルムアルデヒドの粒状縮合生成物とその他、例えば参考のため本明細書に組み込まれる１９６２年１２月２５日付Cooleyらの米国特許第３，０７０，５１０号明細書で開示された化合物がある。研磨剤の混合物も用いてよい。様々なタイプのシリカ歯科研磨剤が、歯エナメル質又は象牙質を過度に研磨せずに、優れた歯科クリーニング及びみがき性能のそれらの独特な効果のために好ましい。本発明で有用なシリカ研磨みがき物質と他の研磨剤は、通常約０．１〜３０ミクロン、好ましくは５〜１５ミクロン範囲の平均粒度を有している。シリカ研磨剤には沈降シリカ又はシリカゲル、例えば双方とも参考のため本明細書に組み込まれる１９７０年３月２日付で発行されたPader らの米国特許第３，５３８，２３０号と１９７５年６月２１日付DiGiulioの米国特許第３，８６２，３０７号明細書で記載されたシリカキセロゲルがある。Ｗ．Ｒ．グレース社、デビソン・ケミカル・ディビジョン(W.R.Grace & Company,Davison Chemical Division )により商品名“サイロイド”(Syloid)として市販されるシリカキセロゲルが好ましい。好ましい沈降シリカ物質には、Ｊ．Ｍ．ヒューバー社(J.M.Huber Corpo ration)から商品名“ゼオデント”(Zeodent)として市販されるもの、特に名称“ ゼオデント１１９”を有するシリカがある。これらのシリカ研磨剤は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８２年７月２９日付の米国特許第４，３４０，５８３号明細書で記載されている。本明細書で記載された練歯磨剤組成物中における研磨剤は、好ましくは約６〜７０％、更に好ましくは約１０〜約２５％のレベルで存在する。本練歯磨剤組成物は界面活性剤も含有できる。適切な界面活性剤は、非石鹸アニオン系、ノニオン系、カチオン系、双極性及び両性有機合成界面活性剤を含めて、広いｐＨ範囲にわたり適度に安定で泡立つものである。これら適切な剤の多くは１９７７年９月２７日付、Gieskeらの米国特許第４，０５１，２３４号明細書で開示されており、これは参考のため本明細書に組み込まれる。ナトリウムアルキルサルフェート及びポリエチレングリコールが、組成物の約０．５〜約５重量％のレベルで、本プロセス及び組成物で使用上好ましい。香味剤も本組成物に加えることができる。適切な香味剤には冬緑油、ペパーミント油、スペアミント油、サッサフラス油及びクローブ油がある。使用できる甘味剤にはアスパルテーム、アセスルフェーム、サッカリン、デキストロース、レブロース及びナトリウムシクラメートがある。香味及び甘味剤は通常組成物の約０．００５〜約２重量％のレベルで練歯磨剤中に用いられる。本発明組成物は任意の薬剤（例えば、トリクロサン）及び他のタタール抑制剤も含有してよい。任意のタタール抑制剤には合成アニオン系ポリマー〔ポリアクリレート；例えば、Gaffarらの米国特許第４，６２７，９７７号明細書で記載されるような、無水マレイン酸又は酸とメチルビニルエーテルのコポリマー（例えば、ガントレズ(Gantrez)）、その開示は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる；例えば、ポリアミノプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）を含む〕、ポリホスフェート（例えば、トリポリホスフェート及びヘキサメタホスフェート）、ジホスホネート（例えば、ＥＨＤＰ、ＡＨＰ）、ポリペプチド（例えば、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸）とそれらの混合物のような既知物質がある。製造方法本プロセス発明の練歯磨剤組成物は、本発明の製造方法に従い上記成分を一緒にミックスすることにより製造される。この方法は（ａ）炭酸水素ナトリウムと１種以上の歯磨剤キャリア物質の混合物を製造し、次いで（ｂ）全ピロリン酸塩の約２０％以下が歯磨剤混合物に溶解される条件下でピロリン酸四ナトリウムをすべて一度に又は少しずつ加える工程からなり；工程（ａ）で混合物に加えられない残りの歯磨剤キャリア物質は、工程（ｂ）であるいはその後に、それだけで、又は全ピロリン酸塩の約２０％以下が混合物に溶解されるような条件下で残量のピロリン酸四ナトリウムと共に全部又は一部加えられる。好ましくは、本発明の方法及び組成物で混合物に溶解されるピロリン酸塩の量は組成物中に存在する全ピロリン酸塩の約１０重量％以下である。混合物及び組成物に溶解されるピロリン酸塩の量を測定する方法は、下記例で記載及び説明されている。好ましくは、下記プロセス条件のうち１以上が歯磨剤混合物中ピロリン酸四ナトリウムの溶解度を制限するため下記のようにコントロールされる：（１）プロセス混合物のニート（未希釈）ｐＨはピロリン酸四ナトリウムが混合物に加えられている最中及びその後に約ｐＨ８以上である；（２）ピロリン酸四ナトリウム塩は、好ましくは組成物中に存在する他のナトリウム含有塩のすべて又は大部分がプロセス混合物に加えられた後でプロセス混合物に加えられる、最終成分の１つである；（３）ピロリン酸四ナトリウム塩が加えられている最中及びその後に、混合物の温度は約１４０°Ｆ（６０℃）以下であり、好ましくは添加中に約１００°Ｆ（３８℃）以下である。下記例は本発明の範囲内にある態様について更に記載及び説明している。これらの例は単に説明の目的のために示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、多数のバリエーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能である。例ペースト組成物は本発明に包含される方法で下記のように製造する。水にソルビトール、フッ化ナトリウム、サッカリンナトリウム、一部のフレーバー、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、カルボキシメチルセルロース、グリセリン及びシリカを加える。次いでこの混合物に炭酸水素ナトリウム、その後残りのフレーバー及びナトリウムアルキルサルフェートを加える。次いでこの混合物に約９５°Ｆ（３５℃）でピロリン酸四ナトリウム、グリセリン及びＰＥＧ‐６を加えて、最終ペースト製品を得る。ゲル組成物も同様のプロセスで製造される。これらの組成物中における可溶性ピロリン酸塩のレベルの測定は下記のように行う。全歯磨剤組成物を２８０００rpm で２時間遠心する。次いで得られた２つの液層を固形プラグから取出し、イオンクロマトグラフィー分析用に一緒に十分にミックスする。それにより、例えば３．３％Ｐ₂Ｏ₇ ^-4ペースト中に存在する可溶性ピロリン酸塩は０．１６％（ペースト組成物の重量による）と決定され、これは組成物中に存在する全ピロリン酸塩の４．８％である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者コックス，エドワードラッセルアメリカ合衆国オハイオ州、ジャーマンタウン、サウス、メイプル、ストリート、88 (72)発明者ディクソン，クロイドジュニアアメリカ合衆国ケンタッキー州、コビントン、ワイドビュー、ドライブ、2241

Claims

【特許請求の範囲】１．ピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法であって、（ａ）炭酸水素ナトリウムと１種以上の歯磨剤キャリア物質の混合物を製造する工程；次いで（ｂ）全ピロリン酸塩の２０％以下が歯磨剤混合物に溶解される条件下でピロリン酸四ナトリウムをすべて一度に又は少しずつ加え、工程（ａ）で混合物に加えられない残りの歯磨剤キャリア物質を、工程（ｂ）であるいはその後に、それだけで、又は全ピロリン酸塩の２０％以下が混合物に溶解されるような条件下で残量のピロリン酸四ナトリウムと共に全部又は一部加える工程；からなり、このプロセスで製造された上記歯磨剤組成物が炭酸水素ナトリウム５〜５０％、可溶性フッ化物イオン源からのフッ化物イオン１０〜３５００ppm 及び少くとも１．５％のピロリン酸四ナトリウムを含み、上記組成物が全ピロリン酸の２０％以下を歯磨剤組成物に溶解させている方法。２．混合物のｐＨが、ピロリン酸四ナトリウムが混合物に加えられている最中及びその後にｐＨ８以上である、請求項１に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。３．ピロリン酸四ナトリウムが、組成物中に存在するすべての他のナトリウム含有塩が混合物に加えられた後で、混合物に加えられる、請求項１又は２に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。４．ピロリン酸四ナトリウム塩が加えられている最中及びその後における混合物の温度が６０℃以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。５．組成物がリン酸三ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及びそれらの混合物からなる群より選択される緩衝剤を更に含んでいる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。６．可溶性フッ化物イオン源がフッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化インジウム及びモノフルオロリン酸ナトリウムからなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。７．組成物が界面活性剤、研磨みがき物質、甘味剤、香味剤、着色剤、二酸化チタン及びそれらの混合物からなる群より選択される歯磨剤キャリア物質を更に含んでいる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。８．ピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法であって、（ａ）ｐＨ８以上のｐＨを有する、増粘剤、保湿剤、水、緩衝剤、研磨みがき物質、水溶性フッ化物イオン源、界面活性剤、甘味剤、香味剤、二酸化チタン及びそれらの混合物からなる群より選択される歯磨剤キャリア物質の混合物を作る工程；（ｂ）炭酸水素ナトリウムを混合物に加える工程；及び（ｃ）全ピロリン酸塩の２０％以下が歯磨剤混合物に溶解される条件下でピロリン酸四ナトリウムをすべて一度に又は少しずつ加え、工程（ａ）又は（ｂ）で混合物に加えられない残りの歯磨剤キャリア物質を、工程（ｃ）であるいはその後に、それだけで、又は全ピロリン酸塩の２０％以下が混合物に溶解されるような条件下で残量のピロリン酸四ナトリウムと共に全部又は一部加える工程；からなり、このプロセスで製造された上記歯磨剤組成物が炭酸水素ナトリウム５〜５０％、可溶性フッ化物イオン源からのフッ化物イオン１０〜３５００ppm 及び少くとも１．５％のピロリン酸四ナトリウムを含み、上記組成物が全ピロリン酸の２０％以下を歯磨剤組成物に溶解させている方法。９．混合物のｐＨが、ピロリン酸四ナトリウムが混合物に加えられている最中及びその後にｐＨ８以上である、請求項８に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。１０．ピロリン酸四ナトリウムが、組成物中に存在するすべての他のナトリウム含有塩が混合物に加えられた後で、混合物に加えられる、請求項８又は９に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。１１．ピロリン酸四ナトリウム塩が加えられている最中及びその後における混合物の温度が６０℃以下である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。１２．リン酸三ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及びそれらの混合物からなる群より選択される緩衝剤を更に含んでいる、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。１３．ピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法であって、（ａ）ｐＨ８以上のｐＨを有する、増粘剤、保湿剤、水、緩衝剤、研磨みがき物質、水溶性フッ化物イオン源、界面活性剤、甘味剤、香味剤、二酸化チタン及びそれらの混合物からなる群より選択される歯磨剤キャリア物質の混合物を作る工程；（ｂ）炭酸水素ナトリウムを混合物に加える工程；及び（ｃ）全ピロリン酸塩の１０％以下が歯磨剤混合物に溶解される３８℃以下の温度及びｐＨ８以上のｐＨの条件下でピロリン酸四ナトリウムをすべて一度に又は少しずつ加え、工程（ａ）又は（ｂ）で混合物に加えられない残りの歯磨剤キャリア物質を、工程（ｃ）であるいはその後に、それだけで、又は全ピロリン酸塩の１０％以下が混合物に溶解されるような３８℃以下の温度及びｐＨ８以上のｐＨの条件下で残量のピロリン酸四ナトリウムと共に全部又は一部加える工程；からなり、このプロセスで製造された上記歯磨剤組成物が炭酸水素ナトリウム５〜５０％、可溶性フッ化物イオン源からのフッ化物イオン１０〜３５００ppm 及び少くとも１．５％のピロリン酸四ナトリウムを含み、上記組成物が全ピロリン酸塩の１０％以下を歯磨剤組成物に溶解させている方法。１４．ピロリン酸四ナトリウムが、組成物中に存在するすべての他のナトリウム含有塩が混合物に加えられた後で、混合物に加えられる、請求項１３に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。１５．炭酸ナトリウム緩衝剤が組成物に加えられる、請求項１３又は１４に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物の製造方法。１６．（ａ）炭酸水素ナトリウム５〜５０％；（ｂ）可溶性フッ化物イオン源からのフッ化物イオン１０〜３５００ppm；（ｃ）少くとも１．５％のピロリン酸四ナトリウム（未溶解ピロリン酸四ナトリウムの一部又は全部が無水ピロリン酸四ナトリウム粒子である）；及び（ｄ）歯磨剤キャリア物質５０〜９４％；を含み、全ピロリン酸塩の２０％以下を組成物に溶解させている、ピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物。１７．増粘剤、保湿剤、水、緩衝剤、研磨みがき物質、水溶性フッ化物イオン源、界面活性剤、甘味剤、香味剤、二酸化チタン及びそれらの混合物からなる群より選択される歯磨剤キャリア物質を含んでいる、請求項１６に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物。１８．リン酸三ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及びそれらの混合物からなる群より選択される緩衝剤を含んでいる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物。１９．１．５〜１５％のピロリン酸四ナトリウムを含んでいる、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物。２０．組成物が全ピロリン酸塩の１０％以下を組成物に溶解させている、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のピロリン酸塩歯石抑制剤を含有した重曹歯磨剤組成物。